JPS60234896A - 印刷板支持体として使用するためのアルミニウムまたはアルミニウム合金の電気化学的粗面化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性混合電解液中で交流を用いて行なわれる
、印刷板支持体に使用することのできるアルミニウムの
゛電気化学的粗面化法に関する。

従来の技術 印刷板（この用語は本発明の範囲内では、オフセット印
刷板に関する）は、通常支持体およびその上に配置され
た少なくとも１つの照射感性（感光性）複写層から成り
、ノーは支持体にニーず−により（予備コーティングさ
れていない板の場合）または工業的製造巣者により（予
備コーティングされた板の場合）ＪａｌＩ用される。層
支持体材料として、アルミニウムまたはその合金は印刷
板の填域では一般に谷−されている。

原則的に、これらの支持体を数置前処理なしに用いるこ
とは可能であるが、これらは一般に、その表面内または
その表面上で、たとえば機械的、化学的および／または
電気化学的粗面化法（時おり文献中で研磨またはエツチ
ングとも呼ばれる）、化学的または電気化学的ば化法お
よび／または親水化剤での処理により改質される。

印刷板支持体および／または予備コーティング質性の組
合せがしばしば使用され、特に電気化学的粗面化と陽極
酸化の組合せが使用され、場合により親水性化工程がこ
れに続く。粗面化は、たとえばＨＣＪ、またはＨＮＯ＋
３の水溶液のような酸水溶液、またはＮａＣＪまたはｋ
ｌ　（ＮＯ３）！１の水溶液のような塩水浴液、または
これらの成分の組合せ中で、交流を用いて実施される。

このようにして得られる、粗面化された表面の山から合
の尚さくたとえば平均山−谷尚さＲＺとして表わされる
）は、約１〜１５μｍ１殊に２〜８μｍの範囲内にある
。田から谷の高さは、１９７０年１０月版のＤＺＮ　４
７６８により測定され、山から谷の尚さＲｚはその際５
つの相互に隣接した個々の測定長さの個々の山から谷の
高さの値から計算した算術平均である。

粗面化は、なかんずく、支持体への複写層の付着を改良
するためにおよび照射（露光）および現像の際印刷板か
ら得られる版の水／インク均合を改良するために行なわ
れる。照射および現像（または電子写真作用の複写ノー
の場合、脱コーティング）により、その後の印刷作業で
印刷板上にインキ受容性画像部分および水保有非画像部
分（一般に露出された支持体表面）がつくられ、このよ
うにして実際の印刷版が得られる。粗面化されるべきア
ルミニウム表面の最終状態は下記に例により説明するよ
うに種々のパラメーターに影響される： トランデクションス　オシ　ジ　インステイチユート　
オシ　メタル　フイニツシング（Ｔｒａｎ−ｓａｃｔｉ
ｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｍ
ｅｔａｌ　Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ１９７９年、第５７巻第
１６８〜１４４ページに発表さｉｔ　ｆ、−、ドウｘ＃
　（Ａ、Ｊ、　Ｄｏｗｅｌｌ　）による論文１千版用ア
ルミニウムシートの交流エツチング１は、次の方法パラ
メーターの変化および相応する効果の研死に基づく、 塩酸水溶液中でのアルミニウムの粗面化に関する基本的
な駅、明を示す：電解液組成は、電解液の繰り返し使用
する間、たとえばＨ”（Ｈ２Ｏ”）　イオン濃度（−に
より測定可能）およびＡＮ３＋イオン一度に関して変化
し、表面状態に対する影響で観察される。１６〜９０°
００間の温度変化は、約５０℃またはそれより＾い温度
までは変化を惹起する影響を示さず、この影響はたとえ
ば表面上の層形成の著しい減少として認められる。２〜
２５分の間の粗面化時間の変化は、作用時間の増加に伴
なって金輌′Ｐｓ削の増加をもたらす。２〜８Ａ／ｄが
の電流密度の変化は、電流ｖｆ：ｉ度の上昇するにつれ
てより尚い粗面化値を生じる。酸濃度がＨＣＪｏ、１７
〜６．６％の範囲内で変化する場合、ＨＣｊＱ、５〜２
％の間ではビット組織にささいな変化が生じるにすきず
、ＨＣｊＯ，５％よりＦでは表面はたんに局部的に攻繋
され、商い唾ではＡｌの不規則な溶解が生起する。

塩の形で８０４２−イオンまたはＣ１−イオンの添加（
たとえばＡ７１２（ＳＯ４）３またはＮａＣＪの自船に
よる）も、また粗面化されたアルミニウムの状態に影響
を与えることができる。交流の整流は、明らかに２つの
短波形が均一な粗面化を得るために必要であることを示
す。

このようにして、アルミニウムからなる支持体材料の電
気化学的粗面化のための電解液としてＨＣｊ水溶液を使
用することは大体において公知であることは推定できる
。これらの溶液を用いると、（多数の市販印刷板によっ
ても証明されるように）平板印刷の分野での通用のため
に林に適している均質で、その粗面化値が一般に実際の
使用に適当な範囲内で変化する研摩（ｇｒａｉｎｉｎｇ
　）を達成することが９能である。

しかし、印刷板の特定の適用のためには（たとえは特定
のネガチゾ候与ノーの砺会には）、比較的小さい凹凸の
高さを示す均一な表面生状が要求され、これは最近の高
速装置を使用しＨ（Ｊ水溶液を主棒とする公知の″ｒＪ
Ｌ實液中では得るのが困−であり；最近の尚速装置では
たとえば方法パラメーターを非常に狭い範囲内に保たね
ばならず、調節が非常に困殖な方法を包含する。

粗面化の負に対する電解液組成の影響は、たとえば水性
混合′４＃１液が使用される、次の刊行物に記載されて
いる； 一西ドイツ国時計（ＤＢ−Ａ）出願公開第２２５０２７
５号ＢＡ細４（＝英国％奸（ＧＨ−Ａ）出績公開第１４
００９１８号明細誉）は、交流を用いる印刷板支持体用
アルミニウムの粗面化における電解液として使用するた
めの、ＨＮＯ，ｉ、ｏ〜１．５チまたはＨ（ＪＱ、４〜
０．６％および場合により）（＋、、ｐｏ、　０．４〜
０６６％を含有する水溶液を記載し；−西ドイツ国特許
出願公告（ＤＥ−Ｂ）第２５２７７６４号明細書（−米
国鉤杆（υｄ−ｋ）褐５Ｂ８７４４７号明細書）は、父
流を用いるアルミニウムの粗面化における電解液として
使用するための、ａＣＺＵ、２〜２％およびＨ３ＰＯ４
Ｕ！１５〜１．５％を官有する水溶液を記−し； 一西ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）出願公開第２７Ｌ）８６
６９号明細書（＝米国時＊　（ＵＳ−Ａ）第４０５２２
７５号明細書）は、アルミニウムの粗面化における電解
液として使用するための、Ｉ（ＣＪｏ、７５〜５．５％
およびｆ四石酸〔２，６−シヒドロキシデタンジオイツ
ク酸（１，４））Ｕ、２〜１チを含有する水溶液を記載
し； 一西ドイツ国％計出願公開（１−Ａ）第２８１６！１０
７号明細曹（＝米国特許（ｔＪｓ−Ａ）第４１７２７７
２号明細蓄ンは、交流を用いるアルミニウムの粗面化に
おける電解液として使用するための、）ＩＣＪ［］、２
〜１．７チＳよびＣ１〜Ｃ４のアルカン酸（殊に酢酸＝
エタンｌｉり０．５〜４％を含有する水溶液を記載し； 一西ドイツ国時許出願公開（ＤＥ−Ａ）第３１２７５２
９号明細書（＝米国豐粁（ＴＪｄ−Ａ）第４３６７１２
４号ｎｉ／１ＨｉＦ）は、印＃１Ｉｌｌ　叡用アルミニ
ウム支持体材料の粗面化においてｔＩＬｓ液として使用
するためのＨＣＪ、０．＋５〜６．５％およびアセチル
アセトンまたはアセト酢ポエチルエステルのよりなβ−
ジカルボニル化合物ｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜２％を含有する水
＃！液をｄ己載し； 一ヨーロッパ％ｆｆ（ＥＰ−Ｂ）第００３６６７２号明
細書（＝米国狩許（１５Ｓ−Ａ）第４３３９３１５号Ｉ
ＪＡ、ｆ８ｉ！　）は印刷板用アルミニウム支持体材料
の粗面化における゛電解液として使用するためのｎｃｚ
Ｏ，１〜ｉ、ｏモ／Ｉ／／’１におよびクエン酸または
リンゴ酸〔６−ヒトロキシペンタントリオイツクｄ（１
，３，５）および２−ヒドロキシブタンジオイック噴（
１，４））０．０１〜１モル／！を含有する水溶液を記
載し； 一西ドイツ国特計出顧公告（ＤＥ−Ｂ）第２２１８４７
１号明細書（＝米国性１ｆＦ（ＵＳ−Ａ）第３７５５１
１６号明細書）は、印刷板支持体用アルミニウムを粗面
化するための水性ＨＣＪ電解液への、七ツアー％　−−
ｓ＋　−ｔ　ｓ　−ｔ　＋ｉ曾賎↓−ｒ　７１／？’Ｗ
　’に−”ｆ　セタミドのようなカルボキシル酸アミド
、尿素、クロム酸および、ポリエチレングリコールエー
テルまたはエステルのような非イオンが面活性剤を含有
する耐蝕剤の添加を記載している。

ＨＣＪまたはＨＮＯ＋、浴液のような水性酸′電解液に
対する公知の有機添加物は、高を流負荷（′電圧）の場
合に最近の連続作業のウェブ処理装置中でｔＩｔ′Ａ化
学的に不安定になり、少なくとも部分的に分解するとい
う欠点を有する。リン酸、クロム酸よたはホウ酸のよう
請求公知の無機添加物は、非常にしばしばその企図され
た保護効果の局部的破壊が存在し、その結果として、殊
に１つの深いピットがそれぞれの箇所に形成するという
欠点を示す。たとえばＨ，ＰＯ４のｖＡ塀は、凹凸が浅
いが、多くの深い個々の孔が見られるという欠点を有す
る表ｍｌを生じる。

一般に、公知の錯体形成φ７１Ｄ物は、遊離されｔｓ　
ＡＡ””　ノ”　ｍ獲効果”　（ｔｒａｐｐｉｎｇ　）
のためにアルミニウムの溶解を促進し、こうして壇大し
た粗面化作用を生じる。その縮米として、非常にしばし
ば新しい孔の作成が開始されず、既に存在する孔が成長
し続ける、即ちピット形成が渭加する。通常個々の孔の
成長は公昶の禁止添加物により比較的速かに停止し、新
しい孔の形成が始まることは事実であるが；これらの禁
止剤は、この保−効果が空げき、合金成分等のために挫
折し、その給米さもないと浅い、均質な凹凸を示す表面
上忙深すぎる単一の孔群が得られるとい５決足的な欠点
を有する。この植の欠点を示す支持体材料は、平板印刷
の目的には不過当である。

発明が解決しようとする問題点 従って本発明のｓｇは、山から谷への平均あらさの大き
い変化範囲および使用される浴の長い使用寿命を均質に
粗面化された表面状逓を得ることのできる、印刷板支持
体用アルミニウムの電気化学的粗面化方法を提供するこ
とである。

本発明は、印刷板支持体として使用するためのアルミニ
ウムまたはアルミニウム合金を、）ＩＣＪＩおよび少な
くとも１種の付加的な無機電解質を含有する混合水性′
区解液中で交流の作用下に電気化学的に粗面化するため
の公知方法を基鍵とする。本発明の方法では、無機ａＳ
ｆＲは、縮合リンば、アミドスルホン酸およびその水浴
性アルカリ金属塩またはアンモニウム塩から成る群から
選択された化合物を含有する。有利な実施態様では、水
性゛電解液はＨＣＪｏ、５〜ｉｏ、ｏ＊量チ、殊Ｋ　Ｏ
，８〜５．０重′ｊＩｔ％および付加的な電解質０．０
５〜５．０電量チ、殊Ｋ　［Ｊ、１〜２．０重量％を富
有する。

縮合りンばは殊に、ニリン酸（Ｈ，Ｐ２Ｏ７）およびｍ
ｋのポリリン’／Ｒ（Ｈｎ＋１１　ＰＩｌｌ”’ｎ＋４
、たとえばｎ　＝　５または６またはＨｎＰｎｏ３ｎ１
えとえば。

＝６）を包含し、塩はポリリン酸ナトリウム（Ｎａ４Ｐ
２０７）　、）リボリリン酸ナトリウム（Ｎａ５Ｆ３０
１ｏ）　、ヘキサメタリンばナトリウムＣＮａ６ＰｓＯ
コｓ）およびヘキサポリリン酸ナトリウム（ＮａＢＰ６
Ｃ１）　Ｇ＋）のようなこれらの敵のｊトリウム塩を包
含する。

本発明により粗面化される材料に通した基材はアルミニ
ウムまたはたとえば９８．５貞−醸饅より多いｈｌ含量
を有し、付加的に少振のＳｉ　、　Ｆｅ　。

Ｔｉ　、　ＣｕおよびＺｎを含有するその合金の１徳を
包含する。−気化学的処理工程の前に、これらすること
ができる。全ての工程は、板または薄板を用いて非連続
的に実施することもできる力＼１利にウェブな用いて連
続的に実施される。

殊に連続的方法においては、屯気化学的祖面化工程にお
ける方法パラメーターは通常次の範曲内にあるニーを散
液の温度２０〜６０℃、電流密度３〜２００　Ａ　７ｄ
ｍｗ、１を散液中テノｆｉ面化すべき材料箇所のＷｆｉ
留時開時間１〜６００秒よび粗面化すべき材料の表面上
での電解液の流速５〜１００（：Ｉｎ／Ｓ０非連続方法
では、所望の電流密度は各々の場合に指示された範囲の
むしろ下方の範囲にあり、面間時間はむしろ上方の範囲
にあり、電解液の流れはこの方法では省くことができる
。通常使用される電流のタイプは、５０〜６０　Ｈｚの
周波数を有する通常の交流であるが、陰極電流および陽
極゛電流のための異なる′畦流強さ振幅、より低い周波
数、電流の断続または異なる周波数および波形の２橿の
電流の重量を有する交流のような変性された電流タイプ
を用いることも可能である。粗面化された表面の平均山
−谷の高さＲ２は１〜１５μｍ１殊に１．５〜８．０μ
ｍである。ＨＣＪ、および付加的な無機電解買少なくと
も１種に付加的に、水性電解液にアルミニウム塩の形で
、アルミニウムイオンを、殊にＡｌ（４３０，５〜５．
０重量％を混合することができる。

予備清浄化は、たとえば脱脂剤および／またメタノール
有するか有しない、ＮａＯＨ水溶液または市販で得られ
る、他のいわゆるアルミニウム用酸洗い液での処理を包
含する。粗面化に引続き、またはいくつかの′ａ面化工
程の場合に、個々の工程の間に殊に最大型２９７ＷＬ”
の材料が除去される付加的な腐食処理を行なうことも可
能である。（個々の工程の間では５１１／Ｉｎ″まで）
腐食作用を有する浴液は、一般（アルカリ金属水酸化物
水溶液またはアルカリ性反応を有する塩の水溶液または
ＨｈｌＯ３、Ｈ，、ｓｏ、またはＨｌ、ＰＯ，各々を主
体とするばの水漬赦である。粗面化工程とその後のｍ他
処理工程の間で行なわれる腐食工程は別として、実質的
に純すすぎおよび／または清浄化作用を有し、およびた
とえば、粗面化の間に形成した、沈積物（スマット）を
除去するためまたは単に′醒散液残分を除去するために
使用される非電気化学的処理も公知であり；希アルカリ
金属水酸化物水浴液または水をたとえばこれらの処理の
ために使用することもできる。

本発明による電気化学的粗面化工程に有利に、たとえば
支持体材料の表面の磨耗および付７ｉｉｆ％性を改良す
るために、他の工程でアルミニウムの陽極酸化が続く。

Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、Ｈ２Ｃ２０４、アミドスルホ
ン酸、スルホコハク酸、スルホサリチル酸またはそれら
の混合物のような慣用の′を散液を陽極酸化のために使
用することができ；）ｉ２ｓｏ、およびＨ３Ｐ０．が殊
に廟利であり、これらは単独かまたは混合物でおよび／
または多段階陽極酸化工程で使用することができる。

アルミニウム支持体材料の陽極に化を行なう工程に、場
合により１つ以上の前処理工程が続く。前処理は殊に、
歌化アルミニウム）−の親水性化化学的または電気化学
的処理、たとえば西ドイツ国特許（ＤＢ−Ｃ）第１６２
１４７８号明細書（＝英国特許（ＧＢ−Ａ）第１２５０
４４７号１［［１）Ｋ：よるポリビニルホスホン酸水溶
液中での材料の浸漬処理、西ドイツ国特許出願公告（Ｄ
Ｅ−Ｂ）第１４７１７０７号明細書（＝米国特許（ＵＳ
−Ａ）第３１８１４６１号明細書）によるアルカリ金属
ケイ酸塩水溶敢中での材料の浸漬処理、または西ドイツ
国特許出願公開（ＤＢ−Ａ）第２５３２７６９号明細書
（＝米国特許（ＵＳ−Ａ）第５９０２９７６号明細書）
によるアルカリ金属ケイ酸塩水浴液中での１気化学的処
理（１４＋１他酸化）である。これらの前処理工程魂殊
に既に多くの通用分野に十分である数比アルミニウム層
の親水性をさらに改良し、ノーの他の良く知られている
特性は少なくとも維持するのに役立つ。

本発明により製造される桐料は、オフセット印刷板用支
持体として使用−される、即ち支持体材料の片面または
両面が、予備センシタイジングされた印刷板の、製造業
者かまたは直接ニーデーにより感光性組成物で塗布され
る。適当な感光性層は、根本的に照射（無光）、場合に
より引続く現像およびまたは定着後、印刷に使用するこ
とのできる画像構成の表面を生じる任意のノーを包含す
る。

多くの適用に使用されるノ１０デン化銀含有Ｊ−とは別
に、４迩々の他のノーが公知であり、これらはたとえば
、コデール（Ｊａｒｏｍｉｒ　Ｋｏｓａｒ　）著、１ラ
イトーセンシテイゾ　システムズ（Ｌｌｇｈｔ−８ｅｎ
ｓｅｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　）　”　（発行者ジョ
ン・ウィリー＆サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５
ｏｎｓ’　）、ニューヨーク在、１９６５年〕にｄ己載
されているニクロム酸塩および皇クロム酸塩を含有する
コロイドノー（コザール、第２章）；不飽和化合物を含
有し、１１１′ｙｔ、の際これらの化合物が異性体化、
転位、環化または架構されるノー（コず−ル、第４隼）
；赤憲合されうる化合物を含有し、露光される除に七ツ
マ−またはプレポリマーが、場合により開始剤を用いる
東金を受ける層（コデール、第５′４．、）　；および
ナフトキノン−ジアジドのよりな０−ジアゾキノン、ｐ
−ジアゾキノンまたはジアゾニウム塩の縮合生成物を含
有する適したノーはまた、電子写真ノー、即つ無機また
ＪｔＩｉ（コず−ル、第７章）。

は有機光導電体を含有するノーを含有する。感光性物質
に付加的に、これらの層はも）ろんたとえば樹脂、染料
または可塑剤のような他の成分も含有できる。殊に、次
の感光性組成物または化合物が、本発明によりＪＡ輩さ
れる支持体材料の塗布において使用することができる：
○−キノンシアシト、有利にＯ−ナフトキノンジアジド
、たとえば高または低分子量ナフトキノン−（１，２）
−ジアジド−（２）−スルホン酸エステルまたはアミド
を感光性化合物として含有するボジチゾ複写層（たとえ
ば西ドイツ国特許（ｐｇ−ｃ）第８５４８９０号、同第
８６５１０９号、同第８７９２０５号、同第８９４９５
９号、同第９５８２５５号、同第１１０９５２１号、同
第１１４４７０５号、同第１１１８６０６号、同第１１
２０２７６号、同第１１２４８１７号および同第２５３
１．３７７号明細書およびヨーロッパ特許出願公開（Ｅ
Ｐ−Ａ）第００２１４２８号および同第００５５８１４
号明細書参照）； 芳香族ジアゾニウム塩および活性カルボニル基を有する
化合物からの縮合生成物、殊にジフェニルアミンジアゾ
ニウム塩およびホルムアルデヒドから形成される縮合生
成物を含有するネガチプ領写層（たとえば西ドイツ国特
許（ＤＥ−Ｃ）第５９６７３１号、同第１１５８５９９
号、同第１１３８４００号、同第１１３８４０１号、明
細書、米国特許（■鮮）第２６７９４９８号および同第
３０５０５０２号明細書および英国特許第７１２６０６
号明、ｍｙ参照）；たとえば西ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ
）第２０６５７５２号明細書に記載されているような芳
香族ジアゾニウム化合物の共縮合生成物ｔ物を含有する
ネガチプ複写層、該共縮合生成物はａ）縮合反応に関与
し５る芳香族ジアゾニウム塩化合物およびｂ）フェノー
ルエーテルまたは芳香族チオエーテルのような縮合反応
に関与しつる化合物のそれぞれ少なくとも１単位を有し
、これらがメチレン基のような、縮合反応に関与しうる
カルボニル化合物から誘導される２価の架橋員により結
合されている； 西ドイツ国峙肝出顧公開（Ｄｇ−Ａ）第２６１０８４２
号明細書、西ドイツ国特許（ＤＥ−Ｃ）第２７１８２５
４号明細書または西ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）
第２９２８６３６号明細書によるポジチプ層は、照射さ
れる−に、酸を脱離する化合物、酸により脱離しうる少
なくとも１つのＣ−０−Ｃ基（たトエハオルトカルボン
ぼエステル基またはカルボン敵アミドアセタール基）を
有するモノマーまｒ、：＆！ホＩＪマーの化合物、およ
び適当な場合にはバインダーを含有する： 光嶌合町ｎしなモノマー、光開始剤、／々インダーおよ
び所望によりさらに糸加物から構成されたネガチプノー
。これらの１ｍ中で、たとえ＋Ｊ！アクリル酸−および
メタクリル酸エステルまた番家ジイソシアネートと多価
アルコールの部分エステルとの反応生成物が、たとえば
米国特許（ＶＳ、−Ａ）第２７６０８６６号および同第
５０６００２５号明細普および西ドイツ国特許出願公開
（ＤＢｉ、−Ａ）第２０６４０７９号および同第２３６
１０４１号明細誉に記載されているように七ツマ−とし
て使用される； 西ドイツ国特許出願公開第５０５６０７７号明細書によ
るネガチゾｌ−は、感光性化合物としてジアゾニウム塩
重縮合生成物または有様アジド化合物、およびバインダ
ーとしてアルケニルスルホニルウレタンまたはシクロア
ルケニルスルホニルウレタン側鎖を有する尚′分子量ポ
リマーを含有する。・ また、光半導電増を、たとえば西ドイツ国特ｉｆｆ＃１
１１７３９１号、同第１５２２４９７号、同′１Ｉ４１
５７２３１２号、同第２３２２０４６号および同第２５
２２０４７号明細書に記載されているように、本発明に
より製造した支持体材料に通用することもでき、その結
果として高い感光性の電子写興印刷板が得られる。

本発明により製造された支持体材料から製造された、塗
布されたオフセット印刷板力・ら、所望の印刷版がＩｌ
！ＩＩ像に応じた蕗光または照射、弓１続く現像液、た
とえばアルカリ性現像水祷液を用いる非画像部分の洗沖
により得られる。

発明の効果 本発明による方法は、なかんずく、次の利点を兼備する
ニ 一方法生成物は、均質な表面状態および、この支持体材
料から製造される印刷版を用いて達成しうる印刷数の安
建性および印刷の間の水／インク均合の双方に有利な影
譬を及ぼす特性を有する。

−たんに塩酸を含有する電解液の使用と比較して、１ビ
ット形成−（周囲の表面の粗面化に比較して明瞭な凹み
）の嫡出度が・少なく、完全に抑圧することさえできる
。

−Ｈ３Ｐ０．の使用（下記の比較例をも参照）と比較し
て、はるかに均質で浅い徂面度ないしあらさを示すかま
たはむしろ個々のビット（孔）を全く有しｌヨい表面構
造が潜られる。

−これらの表面特性が、製造に多くの費用をかけずに実
現でき、特性が粗面化度の広い範囲内で達成できる。

−この方法を用いると、妹に浅くかつ均質に粗面化され
、公知の゛厩解負を用いては同程度には不可能である表
面を得ることができる。

一本発明の方法で使用される混合電解液は、電気化学的
に安冗である、即）賜い電流負荷（電圧）が適用される
場合、実除に分解し１ｇい。

次の実施例では、ヒ記しないかき゛リパーセンテージは
電電パーセントを表わす。貞鳳部と容ｊｔ＃の関係はｙ
と１３との関係と同じである。

実施例 例１〜２５および比較例０１〜Ｃ１６ アルミニウムシートを最初にＮａＯＨ２０ｇ／詔を含有
する水溶液で、室温で６０秒間処理し、その後残留する
アルカリ性残分を、粗面化電解液に一玖する組成の浴液
中へたんに浸漬することにより除去する。粗面化は次表
に記載された、亀Ｓ液系中かつ粂件下に実施する。粗面
化に引続き、Ｈ２ＢＯ３およいＪ３＋イオンを含有する
水性′１解液中で、５ｇ／ｍ”の層班雇に達するまで陽
極酸化を行なう。

品質（表面性状）により等縁付けするのは、顕微説下の
視覚評価によりなされ；孔のない均質に粗面化された表
面は′＃級雪１１（最高級）と評価される。１００μｍ
を越える寸法の明確な孔を有するか、著しく不均一に粗
面化されたかまたはほば一圧嬌仕上けされた（ｍｉｌｌ
−ｆｉｎｌｓｈｅｄ　）　”面を有する表面はＷＭ”１
０’（最低級）と評価される。この両極端の値の間にあ
る品質の表向は、等級１２偕〜“９１と評１１ｆｌｉさ
れる。全ての例および比較例は、５３Ｈｚの周波数の対
称交流を用いて行ない、一方の電電はアルミニウムシー
トにより検電されており、他方のｄＬ憾は黒鉛板により
検電されている。

例２６ 例２により製造されたアルミニウムシートを、温度４０
℃で６０秒間、ポリビニルホスホン酸５ｆ／／Ｊｌを含
有する水溶液中へ浸漬し；その後完全脱イオン水ですす
ぎ、乾燥する。平板印刷板を得るために、シートを次の
ネガチゾ感光液で被蝋する： および 酢酸ゾチル　８．０ｕ谷電部 印刷板を、画像に応じて露光し、Ｎａ２８０４、ＭｇＳ
Ｏ４、Ｈ３ＰＯ４、非イオン界面活性剤、ベンジルアル
コールおよびｎ−グロパノールを含有する水溶液で、浮
き汚れなしに、急速に現１蒙する。

印刷板を印刷に使用する場合、非常に良好なインク−水
均合およびすぐれたノー付着が示される。

得られるプリント数は２０００００枚である。

例２７ 例１５で製造し、例２６により後処理したアルミニウム
シートを、次のボジチプ感光液で被覆する： ′クリスタルバイオレット　０．０８ＪｉＪｉｔ部およ
び 画像に応じた感光およびＮａ２ＳｉＯ３、Ｎａ５ＰＯ。

およびＮａＨ２ＰＯ４を含呵する水浴液中での現像によ
り、このプレートから製造された印刷板は１６００００
プリント数を与える。

例２８ 例２６により製造した叉持体材料を、電子写真オフセッ
ト印刷板を得るために、次の組成の溶液で仮構する： （Ｒ）ローダミｙ　（Ｒｈｏｄａｃｎｌｎｅ）ＦＢ　Ｉ
ＩＪ、０２亜’ｊｔ部および エチレングリコール七ツメチルエーテル３００　、００
　ｊｂｔ部コロナ放置により、層を暗所で約４０ＤＶに
負に常電させる。帝也させたプレートを、画像に応じて
レプロＩＪメラ中で露光し、その後１８５〜２１０′℃
の沸＃範囲を有するイソパラフィン混合物１２００Ｖ量
部中のペンタエ！Ｊ　）　！Ｊ　）　−ル樹脂エステル
７．５１童部の浴液中に硫ばマグネシウム５．０Ａｍｍ
を分散させて得た、電子写真懸濁液タイプの現像液で現
像する。過剰な現像液の除去後、現像液を定着し、プレ
ートを６０秒間、メタケイ酸ナトリウムｘ９　ＨｚＯ５
５重量部、グリセロール１４０１Ｉｔｔ部、エチレンク
リコール５５Ｄｔｉｔ部およびエタノール１４０重を部
から成る浴液中へ浸漬する。その後、プレートを水の強
力なジェットａですすぎ、それによりトナーにより覆わ
れていない、光導電Ｗｌの部分を除去する。すすいだ後
、印刷板は印刷に使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ＨＣＪ、および付加的に無機電ｐｓｌＪｊ！少なく
   とも１ｍを含有する混合電解液中で、交流の作用下に、
   印刷板支持体として使用するためのアルミニウムまたは
   アルミニウム合金を電気化学的に粗面化する方法におい
   て、８機電解質が縮合リン酸、アミドスルホン酸および
   水溶性アルカリ金属塩またはそのアンモニウム塩から成
   る群から選択される化合物を含有することを特徴とする
   、印刷板支持体として使用するためのアルミニウムまた
   はアルミニウム合金の電気化学的粗面化法。 ２、混合電解液がＨＣＪｏ、５〜１０Ｊｉｉｔ−ｊｉｌ
   チおよび付加的な電解質０．０５〜５．０嵐童チを重重
   する、％ｆｆ請求め範囲第１項記載の方法。 ３、ｆｉｅｌｔ％ｉカＨＣＡ０．８〜５．０ｆｆｉｎ％
   および付加的な゛ｉｔ解質０．１〜２．０．１童チを特
   徴する特許請求の範囲第１またはＭ２］Ｊ記載の方法。 ４、縮合リン酸が、ニリン酸またはポリリン酸を特徴す
   る特許請求の範囲第１項から′！ｇ６項までのいずれか
   １項記載の方法。