JPS6023654B2 - レゾルシンの製造法 - Google Patents
レゾルシンの製造法Info
- Publication number
- JPS6023654B2 JPS6023654B2 JP13722476A JP13722476A JPS6023654B2 JP S6023654 B2 JPS6023654 B2 JP S6023654B2 JP 13722476 A JP13722476 A JP 13722476A JP 13722476 A JP13722476 A JP 13722476A JP S6023654 B2 JPS6023654 B2 JP S6023654B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resorcinol
- reaction
- ortho
- weight
- phenylenediamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェニレンジアミンの異性体温合物をハロゲン
化水素酸で加水分解してレゾルシンを製造する方法に関
するものである。
化水素酸で加水分解してレゾルシンを製造する方法に関
するものである。
純メタフェニレンジァミンを原料とするレゾルシンの製
造は、その原料の確保に問題がある。
造は、その原料の確保に問題がある。
即ち、通常の方法によりベンゼン又はニトロベンゼンを
ニトロ化することにより製造したメタジニトロベンゼン
はオルト及びパラジニトロベンゼンを含有しており、こ
の粗ジニトロベンゼンを還元して得られるメタフェニレ
ンジアミンは当然の事としてオルト及びバラフェニレン
ジアミンを含有する。この粗〆タフェニレンジアミンを
蒸溜することにより純メタフェニレンジアミンを得るこ
とができるが、夫々の異性体は沸点が近いので大きな段
数の精溜塔が必要であり、かなりの熱エネルギーを消費
する。従って、この粗〆タフェニレンジアミンをそのま
まハロゲン化水素酸により加水分解してレゾルシンを収
率良く得ることができれば工業上非常に有利である。本
発明者等は異性体を含有する粗〆タフヱニレンジアミン
を加水分解してレゾルシンを収率良く製造する方法につ
いて種々探索した結果、高純度フヱニレンジアミンを原
料とする場合とは異り、フェニレンジアミンに対するハ
ロゲン化水素のモル比を特定の範囲とする場合において
のみレゾルシンを収率良く得ることが出来ることを見し
、出し、本発明の方法に到達した。
ニトロ化することにより製造したメタジニトロベンゼン
はオルト及びパラジニトロベンゼンを含有しており、こ
の粗ジニトロベンゼンを還元して得られるメタフェニレ
ンジアミンは当然の事としてオルト及びバラフェニレン
ジアミンを含有する。この粗〆タフェニレンジアミンを
蒸溜することにより純メタフェニレンジアミンを得るこ
とができるが、夫々の異性体は沸点が近いので大きな段
数の精溜塔が必要であり、かなりの熱エネルギーを消費
する。従って、この粗〆タフェニレンジアミンをそのま
まハロゲン化水素酸により加水分解してレゾルシンを収
率良く得ることができれば工業上非常に有利である。本
発明者等は異性体を含有する粗〆タフヱニレンジアミン
を加水分解してレゾルシンを収率良く製造する方法につ
いて種々探索した結果、高純度フヱニレンジアミンを原
料とする場合とは異り、フェニレンジアミンに対するハ
ロゲン化水素のモル比を特定の範囲とする場合において
のみレゾルシンを収率良く得ることが出来ることを見し
、出し、本発明の方法に到達した。
即ち、本発明の方法は、少なくとも１．５重量％のオル
ト及び／又はパラ異性体を含むメタフェニレンジアミン
と該フェニレンジアミンの異性体混合物１モルに対し、
１．７５なし、し２．２０モルの範囲のハロゲン化水素
酸とを反応せしめる方法である。
ト及び／又はパラ異性体を含むメタフェニレンジアミン
と該フェニレンジアミンの異性体混合物１モルに対し、
１．７５なし、し２．２０モルの範囲のハロゲン化水素
酸とを反応せしめる方法である。
本発明の方法において言う処の少なくとも１．５重量％
のオルト及び／又はパラ異性体を含むメタフェニレンジ
アミンとしては、その一つの例としてベンゼン又はニト
ロベンゼンをニトロ化することにより製造した粗〆タジ
ニトロベンゼンを還元して得られる粗〆タフェニレンジ
アミンをあげることが出来る。この粗〆タフェニレンジ
アミンの異性体含有率はニトロ化の際の反応温度等によ
って変わるが、通常、メタ体８０〜９７％、オルト体２
〜２０％、パラ体０．１〜３％の範囲である。勿論、異
性体の存在割合が前述の範囲内になくても１．５重量％
以上のオルト及び／又はパラ異性体を含むメタフェニレ
ンジアミンであれば本発明の方法によるレゾルシンの製
造原料として用いることができる。反応に使用されるハ
ロゲン化水素酸の具体例としては、塩酸、臭化水素酸、
沃化水素酸等があげられるが、なかでも塩酸の使用が反
応器材質の腐蝕及び経済性の面で好ましい。
のオルト及び／又はパラ異性体を含むメタフェニレンジ
アミンとしては、その一つの例としてベンゼン又はニト
ロベンゼンをニトロ化することにより製造した粗〆タジ
ニトロベンゼンを還元して得られる粗〆タフェニレンジ
アミンをあげることが出来る。この粗〆タフェニレンジ
アミンの異性体含有率はニトロ化の際の反応温度等によ
って変わるが、通常、メタ体８０〜９７％、オルト体２
〜２０％、パラ体０．１〜３％の範囲である。勿論、異
性体の存在割合が前述の範囲内になくても１．５重量％
以上のオルト及び／又はパラ異性体を含むメタフェニレ
ンジアミンであれば本発明の方法によるレゾルシンの製
造原料として用いることができる。反応に使用されるハ
ロゲン化水素酸の具体例としては、塩酸、臭化水素酸、
沃化水素酸等があげられるが、なかでも塩酸の使用が反
応器材質の腐蝕及び経済性の面で好ましい。
ハロゲン化水素酸とフェニレンジアミンとのモル比は１
．７５なし・し２．２咳庁ましくは１．９０〜２．１５
の範囲で実施される。
．７５なし・し２．２咳庁ましくは１．９０〜２．１５
の範囲で実施される。
而してフェニレンジアミンに対するハロゲン化水素のモ
ル比が１．７５に満たない場合には反応生成液中の未反
応メタフェニレンジアミンの量が多くなり通常行なわれ
る未反応物の反応系への再循環の操作が繁雑となり、且
つタール状物質の生成量も多くなる。一方、モル比が２
．２０を越える場合は、反応器の材質の腐蝕が増大し、
タール状物質の生成量も多くなりレゾルシンの収率も低
下する。フェニレンジアミンに対するハロゲン化水素酸
のモル比を１．９０〜２．１５とする場合は、上述した
未反応物の循環および反応器材質の腐蝕の面でより有利
であり、且つタール状物質も殆んど生成せず工業的レゾ
ルシンの製造においては例えば２．１０のようなモル比
がいまいま用いられる。
ル比が１．７５に満たない場合には反応生成液中の未反
応メタフェニレンジアミンの量が多くなり通常行なわれ
る未反応物の反応系への再循環の操作が繁雑となり、且
つタール状物質の生成量も多くなる。一方、モル比が２
．２０を越える場合は、反応器の材質の腐蝕が増大し、
タール状物質の生成量も多くなりレゾルシンの収率も低
下する。フェニレンジアミンに対するハロゲン化水素酸
のモル比を１．９０〜２．１５とする場合は、上述した
未反応物の循環および反応器材質の腐蝕の面でより有利
であり、且つタール状物質も殆んど生成せず工業的レゾ
ルシンの製造においては例えば２．１０のようなモル比
がいまいま用いられる。
反応液中のフェニレンジアミンの濃度に関しては特に制
限はないが、通常１〜５の重量％、好ましくは１〜３５
重量％の範囲が用いられる。
限はないが、通常１〜５の重量％、好ましくは１〜３５
重量％の範囲が用いられる。
而して、反応液中のフェニレンジアミンの濃度が５の雲
量％を越える場合は反応器が閉塞し易くなり操作が難し
くなる。また１重量％に満たない場合は反応器効率が不
良となり経済的でない。また、反応液中の水の量に関し
ても特に制限はないが、通常フェニレンジアミン１モル
に対して４〜３００モル程度の水が使用される。
量％を越える場合は反応器が閉塞し易くなり操作が難し
くなる。また１重量％に満たない場合は反応器効率が不
良となり経済的でない。また、反応液中の水の量に関し
ても特に制限はないが、通常フェニレンジアミン１モル
に対して４〜３００モル程度の水が使用される。
この方法を実施する温度は１５０〜３５び０、好ましく
は１８０〜３５０ｏｏ、更に好ましくは２００〜３２０
ｑｏの範囲であり、温度が１５０００よりも低い場合に
は反応速度が遅く実用的でない。
は１８０〜３５０ｏｏ、更に好ましくは２００〜３２０
ｑｏの範囲であり、温度が１５０００よりも低い場合に
は反応速度が遅く実用的でない。
反応時間は実施する温度によって変わるが、通常数分な
いし８時間程度である。
いし８時間程度である。
本発明の対象として用いられるオルト及び／又なパラ異
性体を含むメタフヱニレンジアミンは、少くとも１．５
重量％のオルト及び／又はパラ異性体を含むメタフェェ
レンジアミンであり、この様なメタフェニレンジアミン
を対象とする場合において本発明の方法による効果が顕
著に奏せられる。
性体を含むメタフヱニレンジアミンは、少くとも１．５
重量％のオルト及び／又はパラ異性体を含むメタフェェ
レンジアミンであり、この様なメタフェニレンジアミン
を対象とする場合において本発明の方法による効果が顕
著に奏せられる。
即ち、オルト及び／又はパラ異性体を含む〆タフェニレ
ンジアミンの加水分解における副反応物の生成はオルト
及び／又はパラ異性体の含有量が多い程増大する傾向に
ある。反応圧力は反応系が液相を保つのに必要な圧力で
よいが、反応に不活性なガス、例えば窒素ヘリウム、ア
ルゴン、水素、一酸化炭素等で反応系を加圧状態として
もよい。
ンジアミンの加水分解における副反応物の生成はオルト
及び／又はパラ異性体の含有量が多い程増大する傾向に
ある。反応圧力は反応系が液相を保つのに必要な圧力で
よいが、反応に不活性なガス、例えば窒素ヘリウム、ア
ルゴン、水素、一酸化炭素等で反応系を加圧状態として
もよい。
この発明の方法はバッチ式、連続式のいずれの方法も行
い得る。この発明の方法は反応器に用いる材質によりか
なり影響を受ける。
い得る。この発明の方法は反応器に用いる材質によりか
なり影響を受ける。
反応液により腐蝕を受ける材質を用いた場合には、ター
ルの形成が著しく多くなり、レゾルシンの収率は低い。
この発明の方法に用いる反応器の材質としては、反応液
により実質的に腐蝕されない材質を用いると都合が良い
。そのような材質の例としてはモリブデン、タングステ
ン、金、白金、チタン、ジルコニウム、タンタル又はそ
れ等を含む合金、ハステロィ（商品名、以下省略）Ａ、
ハステロィＢ、ハステロイＣ、ハステロィＤ、ハステロ
ィＦ等のハステロィ合金、又はテフロン、不浸透性黒鉛
、ガラス、ホーロー、セラミック、耐酸石器、耐醸しン
ガ等がある。反応後のレゾルシンを含有する水溶液より
レゾルシンを分離する方法としては、特に制限はないが
通常採用される溶媒抽出法がそのまま適用できる。
ルの形成が著しく多くなり、レゾルシンの収率は低い。
この発明の方法に用いる反応器の材質としては、反応液
により実質的に腐蝕されない材質を用いると都合が良い
。そのような材質の例としてはモリブデン、タングステ
ン、金、白金、チタン、ジルコニウム、タンタル又はそ
れ等を含む合金、ハステロィ（商品名、以下省略）Ａ、
ハステロィＢ、ハステロイＣ、ハステロィＤ、ハステロ
ィＦ等のハステロィ合金、又はテフロン、不浸透性黒鉛
、ガラス、ホーロー、セラミック、耐酸石器、耐醸しン
ガ等がある。反応後のレゾルシンを含有する水溶液より
レゾルシンを分離する方法としては、特に制限はないが
通常採用される溶媒抽出法がそのまま適用できる。
例えば、エチルエーテル、ィソプロピルェーテル等のエ
ーテル類、メチルエチルケトン、メチルィソブチルケト
ン等のケトン類、ブチルアルコール・アミルアルコール
等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル等のェステル類で水溶液中のレゾルシンを抽出し、
次に有機層と水層とを分離した後、有機層を蒸溜するこ
とによりレゾルシンを得ることができる。一方、水層は
抽出溶媒を溜去した後に加水分解反応器の方へ循環させ
ることもできる。実施例内容積３００叫のハステロィＢ
製のオートクレープに粗〆タフェニレンジアミン０．０
５７１モル、（オルト体１０．４％、メタ体８７．５％
、パラ体２．１％含有）下表の割合の塩化水素及び水１
００夕を仕込み、２３０℃で５時間反応させた。
ーテル類、メチルエチルケトン、メチルィソブチルケト
ン等のケトン類、ブチルアルコール・アミルアルコール
等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル等のェステル類で水溶液中のレゾルシンを抽出し、
次に有機層と水層とを分離した後、有機層を蒸溜するこ
とによりレゾルシンを得ることができる。一方、水層は
抽出溶媒を溜去した後に加水分解反応器の方へ循環させ
ることもできる。実施例内容積３００叫のハステロィＢ
製のオートクレープに粗〆タフェニレンジアミン０．０
５７１モル、（オルト体１０．４％、メタ体８７．５％
、パラ体２．１％含有）下表の割合の塩化水素及び水１
００夕を仕込み、２３０℃で５時間反応させた。
その後、オートクレープを常温まで冷却し、内容物を取
り出しエーテルでレゾルシンを抽出し、エーテルの一部
を溜去除去した後、ガスクロマトグラフにより分析した
結果を下表に示した。〔註〕表中のＰＤはフェニレンジ
ァミンを表わす。
り出しエーテルでレゾルシンを抽出し、エーテルの一部
を溜去除去した後、ガスクロマトグラフにより分析した
結果を下表に示した。〔註〕表中のＰＤはフェニレンジ
ァミンを表わす。
Claims (1)
- １ 少なくとも１．５重量％のオルト及び／又はパラ異
性体を含むメタフエニレンジアミンと該フエニレンジア
ミンの異性体混合物１モルに対し１．７５ないし２．２
０モルの範囲のハロゲン化水素酸とを反応させることを
特徴とするレゾルシンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13722476A JPS6023654B2 (ja) | 1976-11-17 | 1976-11-17 | レゾルシンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13722476A JPS6023654B2 (ja) | 1976-11-17 | 1976-11-17 | レゾルシンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5363329A JPS5363329A (en) | 1978-06-06 |
| JPS6023654B2 true JPS6023654B2 (ja) | 1985-06-08 |
Family
ID=15193672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13722476A Expired JPS6023654B2 (ja) | 1976-11-17 | 1976-11-17 | レゾルシンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023654B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017213151A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 国立大学法人横浜国立大学 | 遊星歯車装置及び遊星歯車装置の設計プログラム |
-
1976
- 1976-11-17 JP JP13722476A patent/JPS6023654B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017213151A1 (ja) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 国立大学法人横浜国立大学 | 遊星歯車装置及び遊星歯車装置の設計プログラム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5363329A (en) | 1978-06-06 |
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