JPS60237055A - Ｎ−アリ−ルフタルアミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （式中Ｒ４及びＲ５は低級アルキル基、Ｒ２は直鎖状も
しくは分岐状のアルコキシカルＭニル基ヲ意味−し、Ｒ
４，Ｒ５及びＲ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシル基、トリフルオロメチル基、
ニトロ基及びジアルキルアミノ基を意味し、ただしＲ４
とＲ５は一緒になりてメチレンジオキシ基を意味しても
よい）で表わされる新規７タルイミド誘導体に関する。

本発明によシ提供される式（１）の化合物は血管拡張剤
、血流改善剤、血圧降下剤又は抗動脈硬化剤として有用
な化合物である例えば６−ニドキシカルがニル−３−（
ｐ−フルオロフェニル）　−５，？−ジメチルー２．４
（ＩＨ，３Ｈ）−キナゾリンジオン、３−（Ｏ−りｐロ
フェニル）−６−ニトーキシカルがニル−５，７−ノメ
チルー１−（２−ピ＜リジノエチル）　−２，４（ＩＨ
、３Ｈ）−キナゾリンジオン、６−エトキシカルボニル
ー５，７−ジ、Ｉｆシル−１−［３−（４−フェネチル
−１−ピペラジニル）プロピル）−３−（α、α、α−
トリフルオローｏ−）リル）−２，４（］、Ｈ、３Ｈ）
キナゾリンジオン及び６−エトキシカルボニルー１−　
［３−［：４−（ｐ−フルオロフェネチル）−１−ピベ
ラノニル〕プロピル〕−５，７−シメチルー３−（α、
α、α−トリフルオロー〇−トリル）　−２，４（ＬＨ
，３Ｈ）−キナゾリンジオンなどの２．４（ＩＨ、３Ｈ
）キナゾリンジオン誘導体（！Ｊｆ！ｆ開昭５６−１６
１３７５、特開昭５６−１６４１７２、特開昭５７−７
４７１、特開昭５７−１４５８０、特開昭５７−２８０
６７、特開昭５７−２８０６８、特開昭５７−３１６７
０、特開昭５７−１９７２６９、特開昭５７−２０６６
６５及び特開昭５７−２１２１７８の各号参照）を製造
するための中間体等として有用々ものである。

即ち本発明によシ提供される式（１）の化合物はアルカ
リの存在下でハロゲンと作用させることにより前記引用
の特許明細書に記載されている如き２．４（ＩＨ、３Ｈ
）−キナゾリンジオンの１位無置換誘導体（Ｉｔ）を容
易に製造することができる。更に式（Ｉｔ）の化合物は
浩然の半年ら所望によシやはシ前記引用の特許明細書に
記載されている内容に従って適宜１位に置換基を導入す
ることができることは言を俟たない。

以上の反応を一般式で示すと次の通シである（式中Ｒ４
，Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は前記の意味を有す
る） これまで式（Ｉｔ）の化合物は一般式 ５ （式中Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は前記の意味を有する）で表
わされるアンヌラニル酸誘導体に一１般式（式中Ｒ４，
Ｒ５及びＲ６は前記の意味を有する）で表わされるフェ
ニルイソシアネート誘導体を作用させて得られる尿素誘
導体を閉環縮合することによシ製造できる（特開昭５６
−１６１３７５号及び特開昭５７−２８０６７号）とと
が知られているが出発物質として用いられる式（２）の
化合物は４　゛−アルコキシカルがニル−３，５−ジア
ルキルフタ（５） ルイミドのホフマン転位反応（注口及び石用著、東京医
科歯科大学、医用器材研究所報告、１１巻、５５頁、１
９７７年）あるいは２，４−ジアルコキシカルボニル−
３，５−ジアルキル安息香酸の酸アジドのクルチース転
位反応（特開昭５５−８３７３８号）により得られてい
る。しかしホフマン転位反応による製造法は異性体が主
生成物で目的とする式（至）の化合物の収率はわずかに
１４係にすぎず、１だその分離精製も煩雑である。又ク
ルチース転位反応による製造法は中間体の酸アジド化合
物が爆発性物質の為取扱いの上での最大の難点となって
いる。更にもう一方の出発物質として用いられる式■の
化合物は該アニリン誘導体にホスゲンを作用させて得る
のが常法であるが、ホスゲンは人体に対する毒性が強い
為入手範囲が極めて限られており一般的な製造法となシ
難い。しかるに本発明による式（１）の化合物を用いる
製造方法によれば選択的に、しかも安全に収率良く式（
ＩＩ）の化合物を得ることができる。

本発明による式（１）の化合物を製造するに当って（６
） は次の一般式で表わされる当該置換基を有するフタルイ
ソイミド誘導体 （式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，、Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は前記の
意味を有する）をアンモニア分解させることにより得る
ことができるが式（至）の化合物は例えば当該置換基を
有する無水７タル酸誘導体（ロ）に該アニリン誘導体０
）を作用させて７タルイミド誘導体（■）となしく同日
出願（Ａ）明細書参照）次いでこれを加水分解させてフ
タルアニリド酸誘導体（Ｄｏを得（同日出願（Ｂ）明細
書参照）、更にこれを脱水縮合させることによシ製造さ
れる（同日出願（０明細書参照）。

（７） Ｍ　（イ） ０の （ｌｘ） （８） （式中Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は前記の
意味を有する） 式（Ｖ）の化合物としては例えば５−メトキシカルボニ
ル−４，６−ノメチルー３−（α、α、α−トリフルオ
ローｏ−、ｍ−又はｐ−１リルイミノ）フタリド、５−
エトキシカルボニル−４，６−ノメチルー３−（α、α
、α−トリフルオローｏ−、ｍ−又はｐ−トリルイミノ
）フタリド、４．６−・ツメチル−５−プロポキシカル
ボニル−３−（α、α、α−トリフルオローｏ−、ｍ−
又はｐ−）リルイミノ）フタリド、５−インプロポキシ
カルボニル−４，６−シメチルー３−（α、α、α−ト
リフルオローｏ−、ｍ−又はｐ−トリルイミノ）フタリ
ド、５−ブトキシカルボニル−４，６−シメチルー３−
（α、α、α−トリフルオローｏ−、ｍ　−又はｐ−）
リルイミノ）フタリド、５−イソブトキシカルボニル−
４，６−シメチルー３−（α、α、α−トリフルオロー
０−、ｎｌ−又はｐ−トリルイミノ）フタリド、５−タ
ーシャリブトキシカルボニル−４，６−ノメチルー３−
（α、α、α−トリフルオローｏ−、ｍ−又はｐ−トリ
ルイミノ）（９） フタリド、５−エトキシカルボニル−４，６−シメチル
ー３−フェニルイミノフタリド、３−（ｏ−。

ｍ−又はｐ−クロロフェニルイミノ）−５−エトキシカ
ルボニル−４，６−シメチルフタリド、３−（ｏ−、ｍ
−又はｐ−ブロモフェニルイミノ）−５−エトキシカル
ボニル−４，６−ノメチルフタリド、５−エトキシカル
ボニル−３−（ｏ−、ｍ−又はｐ−フルオロフェニルイ
ミノ）　−４，６−ノメチルフタリド、５−エトキシカ
ルボニル−４，６−シメチルー３−（ｏ−、ｍ−又はｐ
−）リルイミノ）７タリド、５−エトキシカルボニル−
３−（ｏ−。

ｍ−又はｐ−イソプロピルフェニルイミノ）−４，６−
シメチルフタリド、５−エトキシカルボニル−３−（、
ｏ−、ｍ−又はｐ−メトキシフェニルイミノ）　−４，
６−ノメチルフタリド、５−エトキシカルボニル−４，
６−ノメチルー３−（ｏ−、ｍ−。

又はｐ−ニトロフェニルイミノ）フタリド、３−（ｏ−
、ｍ−又はｐ−ツメチルアミノフェニルイミノ）−５−
エトキシカルボニル−４，６−シメチルフタリド、５−
エトキシカルボニル−４，６−ジ（１０） メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニルイミ
ノ）フタリド、３−　（２，４−１３，４−又は２，６
−ジクロロフエニルイミノ）−５−エトキシカルボニル
−４，６−ツメチルフタリド、５−エトキシカルボニル
−３−（２，４−１２，５−１２，６−父は３，４−ジ
フルオロフェニルイミノ）　−４，６−ツメチルフタリ
ド、３−（３−クロロ−４−フルオロフェニルイミノ）
−５−エトキシカルがニル−４，６−ツメチルフタリド
、５−エトキシカルボニル−４，６−ツメチルー３−　
（２，６−キシリルイミノ）フタリド、３−（２−クロ
ロ−４−又は６−メチルフェニルイミノ）−５−エトキ
シカルボニル−４，６−ツメチルフタリド、５−エトキ
シカルボニル−３−（４−フルオロ−３−メチルフェニ
ルイミノ）−４，６−ツメチルフタリド、３−（２，４
−１２，５−１ｊ：３．４−ジメトキシフェニルイミノ
）−５−エトキシカルボニル−４，６−ツメチルフタリ
ド、３−（４−クロロ−２−）！Ｊフルオロメチルフェ
ニルイミノ）−５−エトキシカルボニル−４，６−シメ
チルフタリド、３−（２，４−ジニトロフェニルイミノ
）−５−エトキシカル？ニルー４．６−シメチルフタリ
ド、５−エトキシカルボニル−３−（４−フルオロ−２
−二トロフェニルイミ／　）　−４，６−ツメチルフタ
リド、５−エトキシカルボニル＝４．６−ノメチルー３
−（４−ニトロー２−又は３−トリフルオロメチルフェ
ニルイミノ）フタリド、３−（３−１０ロー４−ノエチ
ルアミノフェニルイミノ）−５−エトキシカルボニル−
４，６−ツメチルフタリド、５−エトキシカルボニル−
４，６−ツメチルー３−　（２，４，６−）ジクロロフ
ェニルイミノ）フタリド、５−エトキシカル？ニルー４
，６−シメチルー３−　（２，４，５−又は２，４．６
’　−）リフルオロフェニルイミノ）フタリド、５−エ
トキシカルボニル−４，６−ノメチルー３−　（３，４
，５−）ジメトキシフェニルイミノ）フタリドなどを例
示することができる。

式（Ｖ）の化合物をアンモニア分解させるに際しては適
当な溶媒の存在下で行なうことが好ましい。

溶媒としては、例えば水、アルコール（例えばメタノー
ル、エタノール、イソゾロパノール等）、エーテル（例
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ケトン（例
えばアセトン、メチルエチルケトン等）、ハロゲン化炭
化水素（例えばジクロロメタン、クロロホルム等）、そ
の他ジメチルホルムアミド等各種のものが用いられ、こ
れらは単一でも混合溶媒でもいずれでも良い。又このと
き作用させるアンモニアはガス状のもの以外にアンモニ
ア水を用いても良く、炭酸アンモニウム、塩化アンモニ
ウム々どの塩類を用いても良く、これらの混合物でも良
い。

反応条件については必ずしも制限はないが一般に次のよ
うな範囲で行なうことが適当である。

式（７）の化合物とアンモニアのモル比：１：０．８〜
２０、好ましくは１：１〜５；反応温度ニー１０〜２０
０℃、好ましくは０〜１００℃；反応時間＝０．１〜５
０時間、好ましくは０．５〜２４時間：反応圧力ニ常圧
〜１０ａｔｍ、好ましくは常圧〜３ａｔｍ；攪拌又は非
攪拌下、反応後の後処理及び目的物の精製についても特
別な要件は々く通常行なわれている方法にて適宜実施さ
れる。

（１３） 本発明の式（１）の化合物は前述の如く６−ニドキシカ
ルデニルー５．７−シメチルー１−（３−（４−フェネ
チル−１−ピペラジニル）プロピル〕−３−（α、α、
α−トリフルオローｏ−）リル）　−２，４（ＩＨ、３
Ｈ）−キナゾリンジオン等の合成用中間体として有用な
化合物であるが、以下に公知化合物よりの本発明化合物
の合成法及び本発明化合物より該公知化合物に至る合成
法について夫々代表的な例を示し、更に具体的に説明す
る。但しこれらは説明のための単なる例示であって本発
明はこれらに何ら制限されないことは言うまでもない。

実施例１ ５−エトキシカルボニル−４，６−シメチｋ”　３−（
α、α、α−トリフルオロー０−トリルイミノ）フタリ
ド　４．２６５ｍの乾燥ジクロロメタン　６４ｍ１にお
ける溶液に水冷下、乾燥アンモニア　３７１■の乾燥ジ
クロロメタン　１８ｄにおける溶液を加える。

反応混合物を水冷下３時間攪拌したのち、さらに室温下
、１５時間攪拌する。生成したダル状沈澱を戸数し、少
量のエーテルで洗ったのち、テト（１４） ジヒドロフラン−ｎ−ヘキサンから再結晶すると融点２
２９〜２３１℃の４−エトキシカルぎニル−３，５−ツ
メチル−２−（’Ｎ−（α、α、α−トリフルオロー０
−）リル）カルバモイル）安息香酸アミド　３．６８ｙ
（収率８２．８％）が白色結晶として得られる。

核磁気共鳴スペクトル：δ（ｐｐｍ　、　ｄ　６−　Ｄ
ＭＳＯ中で測定）１．３２（３Ｈ，三重線）、２．２４
（３Ｈ，単一線）２．２９（３Ｈ，単一線）、　４．３
４　（２Ｈ，四重線）７．０〜８．８（８Ｉ（、多重線
） 赤外線吸収スペクトル：　ν（ｃｒｎ−’　、　ＫＢ　
ｒ）１７２０．１６６５，１６３５，１５８０，１５１
０゜１４５０．１４００，１３６０，１３１０，１２９
０゜１２４０．１１９０．１１６５，１１２０，１０５
５゜１０３０．９５０，９０５，８９０，８５０，７６
５質量スペクトル：ｒ１１／／ｅ ４０８（Ｍ”）、３９１．３７ｊ、３６２，３４６，３
４２゜２４７．１６１ 実施例２〜１０ 実施例１における５−エトキシカルビニル−４，６−ノ
メチルー３−（α、α、α−トリフルオロー〇−トリル
イミノ）フタリドの替りに表１に示すような式（Ｖ）の
化合物を用いて同様の操作を行なうことにより同での表
に示すような式（１）の化合物が夫々理論量の６０〜９
０％の収率で得られる。

（ 実施例１１ ５−エトキシカルボニル−３−（ｐ−フルオロフェニル
イミノ）　−４，６−ツメチルフタリド５００ｍ９のテ
トラヒドロンラン　２ｏｍｌにおける溶液に乾燥アンモ
ニア　２８ｍｇのメタノール　Ｑ２ｍｌにおける溶液を
加える。反応混合物を６０℃で６時間加熱、攪拌する。

溶媒を留去して得られる残留物をテトラヒドロフラン−
ｎ−ヘキサンから再結晶すると融点２０３〜２０５℃の
４−工トキシカルボニル−２−〔Ｎ−（ｐ−フルオロフ
ェニル）カルバモイル〕−３，５−ツメチル安息香酸ア
ミド　３６８　ｍ９　（収率７０２％）が白色結晶とし
て得られる。

核磁気共鳴スペクトル：δ（ｐｐｍ、　ｄ６−ＤＭＳＯ
中で測定）］、、３２　（３Ｈ，三重線）、２．２２（
３Ｈ，単一線）、２．３０（３Ｈ１単一線）、４．３５
（２）（、四重線）、６８〜８．４　（７Ｈ，多重線）
、１０．３　（１−Ｈ，単一線）赤外線吸収スペクトル
ニジ（υ−１，ＫＢｒ）１７２０．１６５０，１，６３
０，１５０５，１４４０゜１４００．１３６０，１，２
５０，１２３０，１２１０゜１１９０．１，１５５，１
１．１０，１，０９０，１０３０゜１０１５．９５５，
８９５，８６０，８３０．８１０質量スペクトル：　ｒ
ｎ／ｅ ３５８　（Ｍ＋）、３４１，３１．２，２９６，２４７
，１１１実施例１２ ５−エトキシカルボニル−４，６−ツメｆル−３−（ｐ
−二トロフェニルイミノ）フタリド　５００ｍｇのテト
ラヒドロフラン　１０ｍ１における溶液に２５％アンモ
ニア水　２６０　ｍ９を加える。反応混合物を室温にて
３時間攪拌したのち、ｎ−ヘキサンを加える。析出した
結晶をｐ取し、少量のエーテルで洗滌すると、融点１９
１〜１９３℃の４−エトキシカルボニル−３，５−ツメ
チル−２ＣＮ−（ｐ−二トロフェニル）カル・ぐモイル
〕安息香＄７ミド　４００■（収率７６．４％）が白色
結晶として得られる。

核磁気共鳴ス４クトル；δ（ｐｐｍ、　ｄ６−ＤＭＳＯ
中で測定）１．３０（３Ｈ，三重線）、２．２０（３Ｈ
，単一線）、２．３０（３Ｈ，単一線）、４，３７　（
２Ｈ，四重線）、７．２〜８．４　（７Ｈ，多重量）、
１０．８６　（Ｉ　Ｈ，単一線）赤外線吸収スペクトル
ニジ（Ｃｒｎ−１，ＫＢｒ）１７２０．１６７０，１５
９０，１，５３０，１５００゜１４００．１３３５，１
３００，１２５０，１１９０゜１１０５．１，０３５，
９００，８５０質量スペクトル＝ｒｒＩ／ｅ ３６８（Ｍ＋−１７）　、　３３８　、３２３　、２４
７　、２１８．２０２゜３８ 実施例１３ ３−（２−クロロ−４−メチルフェニルイミノ）−５−
エトキシカルボニル−４，６−ツメチルフタリド　３７
２ｍ９のジメチルホルムアミド　５ｍｌにおける溶液に
２５％アンモニア水　１３６〜を加える。

反応混合物を室温下１時間攪拌したのち、水３０ｍ１に
加える。析出した結晶を戸数し、少量の水及びエーテル
で洗滌すると融点２６６〜２７０℃の２−ＣＮ−Ｃ２−
クロロ−４−メチルフェニル）カルバモイル）−４−エ
トキシカルボニル−３，５−ジメチル安息香酸アミド　
２４８　ｍｙ　（収率６４０％）が白色結晶として得ら
れる。

核磁気共鳴スペクトル：δ（ｐｐｍ、　ｄ６−ＤＭＳＯ
中で測定）（２３） １．３３　（３Ｈ，三重線）、２．３　］、　（９Ｈ，
単一線）、４．３８（２Ｈ，四重線）、７．２〜８．０
（６Ｈ，多重線）、９．８１　（ｉ　Ｈ，単一線） 赤外線吸収スペクト／ｌ／　：　Ｉ／　（ｃｆｎ”、　
ＫＢｒ）１７２０．１，６６０，１６３５，１６００，
１５６０゜１５１０．１４８０，１４４０，１，３８５
．１２９０゜１２４５．１２３５，１１９０，１１１０
，１０３０゜９５５．８８０，８６５，８５０，８２０
質量スペクトル：ｍ／ｅ ３７１（Ｍ”−１７）、３３６，３２６，３０８，２４
７゜４１ 実施例１３ ３−（ｏ−ブロモフェニルイミノ）−５−エトキシカル
ボニル−４，６−ツメチルフタリド　５００ダのテトラ
ヒドロ７ラン　１０ｒｎｌにおける溶液に、塩化アンモ
ニウム　１．３０ｍ９、）　ＩＪエチルアミン２５０ｍ
９及び水１’ｍｌを加える。反応混合物を室温下、１時
間攪拌したのち、ｎ−ヘキサンを加える。析出した結晶
を恒数し、少量のエーテルで洗滌すると融点２１８〜２
２０℃の２−（Ｎ−（ｏ−プロ（２４） モフェニル）カルバモイル）−４−エトキシカルボニル
−３，５−ツメチル安息香酸アミド　３６１　ｍ９（収
率６９．２％）が白色結晶として得られる。

核磁気共鳴スペクトル：δ（ｐｐｍ、　ＣＤＣ１３中で
測定）１．４．０　（３Ｈ，三重線）、２．３８（３Ｈ
，単一線）、２．４２（３Ｈ，単一線）、４．４４　（
２Ｈ，四重線）、５．７　（Ｉ　Ｈ，ブロード）、６．
３　（Ｉ　Ｈ，ブロード）、６９〜８．４　（５Ｈ，多
重線） 赤外線吸収スペクトルニジ（ｃ！ｎ−１，ＫＢｒ）１７
２０．１６６０，１６４０，１５８０，１５２０゜１４
６０．１４３５，１３００，１，２７０，１２４５゜１
１９０．１１３０，１１１０，１０２５，９００゜８５
０．７５５ 質量スペクトル：　ｍ／ｅ ４０１　（Ｍ−１７）、３５６，３２２，２９４，２４
７゜７１ 参考例１ ４−エトキシカルボニル−３，５−ツメチル無水フタル
酸　２９８ｙの酢酸１８ｍ１における溶液にα、α、α
−トリフルオロー０−）ルイジン　２３１りを加え１７
時間加熱還流させる。反応混合物を室温迄冷却し析出す
る固体を恒数してトルエン２　ｍｌで洗滌すると融点１
９４〜１９６℃の４−エトキシカルボニル−３，５−ジ
メチル−Ｎ−（α、α、α−トリフルオロー〇−トリル
）フタルイミドが４０７Ｆ（収率８６８％）得られる。

核磁気共鳴スペクトル：δ（ｐｐｍ、　ＣＤＣ）、中で
測定）１、．４２　（３Ｈ，三重線）、２．４８　（３
Ｈ，単一線）、２．６９（３Ｈ，単一線）、４．４８　
（２Ｈ，四重線）、７．３〜８．０（５Ｈ，多重線） 赤外線吸収スペクトルニジ（ｍ−’　、　ＫＢ　ｒ　）
１７７０．１７２０，１６００，１５００，１４５５゜
１．３８０，１３１５，１２７５，１２６０，１２０５
゜１１８０、ｌ　１．６０，１１３０，１０６０，１０
４０゜８７０．７７０．７５０ 質量スペクトル：　ｍ／ｅ ３９１　（Ｍ”）、３７］、、３６２，３４６，３４２
，１３１参考例２　（ ４−エトキシカルボニル−３，５−ジメチル−Ｎ−（α
、α、α−トリフルオロー０−　）　ＩＪル）フタルイ
ミド　１９６Ｆのテトラヒドロフラン　３０ｍ１におけ
る溶液に、水冷下水酸化ナトリウム　２４０７／９及び
水６　ｍｌを加え、５時間攪拌する。反応混合物に２Ｎ
塩酸を加え、ｐＨ３に調整したのち、溶媒を留去して得
られる残留物に水を加え、ジクロロメタンで抽出する。

ジクロロメタン抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を留去する。残留物をテトラヒドロフラン−ｎ−ヘ
キサンから再結晶するト融点１５４〜１５６℃の４−エ
トキシカルボニル−３，５−ツメチル−２−［Ｎ−（α
、α、α−トリフルオローｏ　−）　ＩＪル）カルバモ
イル〕安息香酸１．６９り（収率８２４係）が得られる
。

核磁気共鳴スペクトル：δ（ｐｐｍ、　ｄ６−ＤＭＳＯ
中で測定）１．３２（３Ｈ１三重線）、　２．２２（３
Ｈ，単一線）、２．３１（３Ｈ，単一線）、４．３８（
２Ｈ，四重線）、７３〜８．２（５Ｈ，多重線）、１０
．０１（ＬＨ，単一線）、１３．２（ＩＨ，ブロード） 赤外線吸収スペクトルニジ（ｍ−１，ＫＢ　ｒ　）１７
２５．１６９５，１６６０，１５８５，１５２５゜１４
５５．１，３２０，１２９５，１２７５，１２５５゜（
２７） １１６０．１１２５，１１１０，１０６０，１０１５゜
９５５．９００．８５５．８００．７７０質量スペクト
ル：　ｍ／ｅ ３９１　（Ｍ＋−１８）、３７１．．３６２．３４６．
３４２　。

２４８．１．６１ 参考例３ ４−エトキシカルボニル−３，５−ジメチル−２−ＣＮ
−（α、α、α−トリフルオローｏ−）リル）カルバモ
イル〕安息香酸４０９Ｆの乾燥ジクロロメタン　１７５
　ｍｌＪにおける溶液に、水冷下塩化チオニル　２３８
りの乾燥ジクロロメタン２　ｍｌにおける溶液を加える
。反応混合物を室温にて３時間攪拌したのち水１００ｍ
１を加え、次いで炭酸水素ナトリウム１６８グを加えて
ジクロロメタンで抽出スる。

ジクロロメタン層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
する。溶媒を留去して得られる黄色油状物質をｎ−ヘキ
サンに溶解し、放置すると、融点１０５〜１０７℃の５
−エトキシカルボニル−４，６−ノメチルー３−（α、
α、α−トリフルオロー〇−トリルイミノ）フタリド　
３．３４Ｆ（収率８５．４％）が（２８） 淡黄色結晶として得られる。

核磁気共鳴スペクトル：δ（ｐｐｍ、　ＣＤＣ）、中で
測定）１．４４（３Ｈ１三重線）、　２．４８（３Ｈ，
−重線）、２．７６　（３Ｈ，−重線）、４．４８　（
２Ｈ，四重線）、７．２〜７．９（５Ｈ，多重線） 赤外線吸収ス被りトル：　ｌ／（ｃｒｎ−１，ＫＢｒ）
１８００．１７１５，１６９０，１５９０，１５７０゜
１４８０’、１４４５．１３８０．１３６０．１３３０
　。

１３０５．１２８０，１２７０，１２４０，１２００゜
１１．７０，１１６０，１１５０，１１２０，１１００
゜１０８５．１０５０，１０３０，９９０，９５０，９
２０゜８９０．８６０．８３５．８２０．７９０．７８
０　。

７７０．７６０ 質量スペクトル：　ｍ／ｅ ３９１（Ｍ　）、３７２，３６２，３４６，３４２，３
３４゜２２ 参考例４ 水酸化カリウム　８．９６Ｆの水７　ｍｌにおける溶液
に一５〜０℃を保ちながら臭素６．２Ｆを滴加する。

次いで、４−エトキシカルボニル−３，５−ジメチル−
２−（’Ｎ−（α、α、α−トリフルオローｏ−）リル
）カルバモイル〕安息香酸アミド　４０８ｙを少量ずつ
加える。反応混合物を一５〜０℃にて８時間攪拌したの
ち、亜硫酸水素す）ＩＪウム　６．９Ｆ及び水を加える
。酢酸によシ中和し、クロロホルムで抽出する。クロロ
ホルム層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。溶
媒を留去して得られる固体をエタノールから再結晶する
と、６−ニドキシカル？ニルー５，７−ノメチルー３−
（α、α、α−トリフルオロー〇−トリル）　−’２．
４（Ｉｆ（、３Ｈ）−キナゾリンジオン　２．８５Ｆ（
収率７０．２％）が得られる。

赤外線吸収スペクトルニジ（（７）−１，ＫＢｒ）１７
１５．１６６５，１６０５，１５８５，１４９５゜１４
４０．１３７０，１３１０，１２６５，１２０５゜１１
７０．１１６０，１１５０．１１２５，１０７５゜１０
５５．１０３０，８９０，８６０，７９０，７６０代理
人　菊　地　精　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｒ１及びＲｓは低級アルキル基、Ｒ２は直鎖状も
   しくは分岐状のアルコキシカルボニル基を意味し、Ｒ４
   ，Ｒ，及びＲ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシル基、トリフルオロメチル基、ニ
   ド四基及びジアルキルア建）基を意味し、ただしＲ４と
   Ｒ５は一緒になってメチレンジオキシ基を意味してもよ
   い）で表わされるＮ−アリールフタルアミド誘導体