JPS6023761B2 - 感光性重合体の製造方法 - Google Patents
感光性重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6023761B2 JPS6023761B2 JP14248079A JP14248079A JPS6023761B2 JP S6023761 B2 JPS6023761 B2 JP S6023761B2 JP 14248079 A JP14248079 A JP 14248079A JP 14248079 A JP14248079 A JP 14248079A JP S6023761 B2 JPS6023761 B2 JP S6023761B2
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- Japan
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- chloro
- polymer
- acid chloride
- photosensitive polymer
- azide
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は側鎖に芳香族アジド基を有する感光性重合体を
製造する方法に関するものである。
製造する方法に関するものである。
従釆より側鎖にアジド基を有する高分子はよく知られて
おり、感光性樹脂として使われている。芳香族アジド基
は、これまで芳香族ジアゾニウム塩とアジ化ナトリウム
の反応によって高分子に導入されているが、反応の際多
量の窒素を発生するので生成物の量に比べて大きな反応
器が必要であり特に、高分子のジアゾニウム塩を溶液中
でアジド化する場合は高粘度のため発泡によって液量が
膨張する為、大きい反応器を用いるか又は、アジドの分
割添加が必要であった。又、アジド安息香酸やアジドベ
ンズアルデヒドなどで変性したフェニルアジド基を有す
る高分子量は、光吸収波長が短いので通常、１ーニトロ
ピレン、１，８ージニトロピレンなどの芳香族ニトロ化
合物が増感剤として添加されているが、これらの中には
発ガン性をもつものもあり、使用上好ましくないもので
あった。
おり、感光性樹脂として使われている。芳香族アジド基
は、これまで芳香族ジアゾニウム塩とアジ化ナトリウム
の反応によって高分子に導入されているが、反応の際多
量の窒素を発生するので生成物の量に比べて大きな反応
器が必要であり特に、高分子のジアゾニウム塩を溶液中
でアジド化する場合は高粘度のため発泡によって液量が
膨張する為、大きい反応器を用いるか又は、アジドの分
割添加が必要であった。又、アジド安息香酸やアジドベ
ンズアルデヒドなどで変性したフェニルアジド基を有す
る高分子量は、光吸収波長が短いので通常、１ーニトロ
ピレン、１，８ージニトロピレンなどの芳香族ニトロ化
合物が増感剤として添加されているが、これらの中には
発ガン性をもつものもあり、使用上好ましくないもので
あった。
本発明は上述の現状に鑑み特に大きい反応器やアジド基
を有する物質を分割添加する必要が無く、且つ得られた
重合体に増感剤を添加する必要のない感光性重合体の製
造方法を提供することを目的としてなされたものであり
、その要旨はポリビニルアルコールを、２ークロｏ−５
ーニトロ安息香酸塩化物又は３ーニトｏ−４ークロロ安
息香酸塩化物によってェステル化した後、アジ化ナトリ
ウムと反応させることによって２−アジド−５ーニトロ
フェニルカルボニロキシェチレン構造又は４アジド３ー
ニトロフエニルカルボニロキシエチレン構造を含む感光
性重合体を製造する方法に存する。
を有する物質を分割添加する必要が無く、且つ得られた
重合体に増感剤を添加する必要のない感光性重合体の製
造方法を提供することを目的としてなされたものであり
、その要旨はポリビニルアルコールを、２ークロｏ−５
ーニトロ安息香酸塩化物又は３ーニトｏ−４ークロロ安
息香酸塩化物によってェステル化した後、アジ化ナトリ
ウムと反応させることによって２−アジド−５ーニトロ
フェニルカルボニロキシェチレン構造又は４アジド３ー
ニトロフエニルカルボニロキシエチレン構造を含む感光
性重合体を製造する方法に存する。
本発明製造方法により得られる中間生成物である２ーク
ロロ−５ーニト。
ロロ−５ーニト。
フエニルカルボニロキシェチレソ重合体は、例えばジメ
チルホルムアルデヒドの如き非プロトン性溶媒中でアジ
化ナトリウムと非常に容易に反応することが見し、出さ
れた。本発明においてポリビニルアルコールを２−クロ
ロ−５−ニトロ安息香酸塩化物又は４−クロロ３−ニト
ロ安息香酸塩化物によってェステル化するには、例えば
ポリビニルアルコールのへキサメチルホスホルアミド溶
液に前記塩化物の何れかとピリジンとを加え加溢したま
ま適宜時間かく拝した後〆タノールと反応させる方法が
探られる。
チルホルムアルデヒドの如き非プロトン性溶媒中でアジ
化ナトリウムと非常に容易に反応することが見し、出さ
れた。本発明においてポリビニルアルコールを２−クロ
ロ−５−ニトロ安息香酸塩化物又は４−クロロ３−ニト
ロ安息香酸塩化物によってェステル化するには、例えば
ポリビニルアルコールのへキサメチルホスホルアミド溶
液に前記塩化物の何れかとピリジンとを加え加溢したま
ま適宜時間かく拝した後〆タノールと反応させる方法が
探られる。
そして前記２−クロロー５ーニトロ安息香酸塩化物又は
４−クロロ３−ニトロ安息香酸塩化物は、例えば夫々対
応するクロロニトロ安息香酸を過剰のチオニルグロリド
と反応させて合成される。本発明感光性重合体の製造方
法は上述の如くであるので、特に大きい反応器を使用し
たり、アジ化ナトリウムを分割添加する必要がなく、容
易に感光性重合体が得られるのである。又、本発明方法
によって得られた感光性重合体は増感剤を添加しなくと
も紫外線と感光し、各種エッチング材や感光膜として用
いられる。
４−クロロ３−ニトロ安息香酸塩化物は、例えば夫々対
応するクロロニトロ安息香酸を過剰のチオニルグロリド
と反応させて合成される。本発明感光性重合体の製造方
法は上述の如くであるので、特に大きい反応器を使用し
たり、アジ化ナトリウムを分割添加する必要がなく、容
易に感光性重合体が得られるのである。又、本発明方法
によって得られた感光性重合体は増感剤を添加しなくと
も紫外線と感光し、各種エッチング材や感光膜として用
いられる。
以下に本発明の実施例を示す。実施例 １
溶媒は、使用前に常法に従って精製した。
ポリビニルアルコール（ケン化度約８０％、平均重合度
約５００）、アジ化ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジェチルジチ
オカルバミン酸ナトリウムは、試薬をそのま）使用した
。２−クロロ−５−ニトロ安息香酸を過剰のチオニルク
ロリドと反応させ、２ークロロ−５ーニトロ安息香酸塩
化物を合成した。
約５００）、アジ化ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジェチルジチ
オカルバミン酸ナトリウムは、試薬をそのま）使用した
。２−クロロ−５−ニトロ安息香酸を過剰のチオニルク
ロリドと反応させ、２ークロロ−５ーニトロ安息香酸塩
化物を合成した。
ポリビニルアルコール２．９％を４０の【のへキサメチ
ルホスホルアミドにとかし、２−クロロ−５−ニトロ安
息香酸塩化物１５夕とピリジン５．６夕とを加えて６０
００で１即時間かきまぜてその反応混合物を５００のと
のメタノール中に加えて沈でん、乾燥させ、再びテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）にとかし、メタノールで沈でん
、乾燥させた。
ルホスホルアミドにとかし、２−クロロ−５−ニトロ安
息香酸塩化物１５夕とピリジン５．６夕とを加えて６０
００で１即時間かきまぜてその反応混合物を５００のと
のメタノール中に加えて沈でん、乾燥させ、再びテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）にとかし、メタノールで沈でん
、乾燥させた。
得られたヱステル【１｝の収量は１０．７夕、固有粘度
は１．８ｄ‘／夕、ェステル化度は、９９．８％であっ
た。エステル（１’は２−クロロ−５ーニトロフエニル
カルポニロキシェチレン重合体であった。該重合体｛１
｝１．１夕を４０の‘のジメチルホルムアルデヒド（Ｄ
ＭＦ）にとかし、アジ化ナトリウム０．３３夕を加え、
２０ｏｏで１加持間かきまぜた。反応混合物を５００泌
の水に加えて沈でん、乾燥させ、ＴＨＦにとかしてメタ
ノールで再沈でん、乾燥させた。乾燥物の収量は０．７
３夕であり、赤外吸収スペクトル及び塩素舎量から塩素
の９０．３モル％がアジド基に置換えられた２ーアジド
−５ーニトローフェニルカルボニロキシェチレンを構造
単位とする重合体‘２’であることがわかった。
は１．８ｄ‘／夕、ェステル化度は、９９．８％であっ
た。エステル（１’は２−クロロ−５ーニトロフエニル
カルポニロキシェチレン重合体であった。該重合体｛１
｝１．１夕を４０の‘のジメチルホルムアルデヒド（Ｄ
ＭＦ）にとかし、アジ化ナトリウム０．３３夕を加え、
２０ｏｏで１加持間かきまぜた。反応混合物を５００泌
の水に加えて沈でん、乾燥させ、ＴＨＦにとかしてメタ
ノールで再沈でん、乾燥させた。乾燥物の収量は０．７
３夕であり、赤外吸収スペクトル及び塩素舎量から塩素
の９０．３モル％がアジド基に置換えられた２ーアジド
−５ーニトローフェニルカルボニロキシェチレンを構造
単位とする重合体‘２’であることがわかった。
尚、紫外線を照射すると重合体■のフィルムは架橋し不
溶化した。
溶化した。
実施例 ２
４ークロロ−３ーニトロ安息香酸を過剰のチオニルク。
リドと反応させて、４ークロロ−３−ニトロ安息香酸塩
化物を合成した。ボリビニルアルコールと４−クロロ−
３ーニト。
化物を合成した。ボリビニルアルコールと４−クロロ−
３ーニト。
安息香酸塩化物から実施例１の‘ｌｉと同一条件で４ー
クロロ−３ーニトロフエニルカルボニロキシェチレン重
合体｛３’を合成した。固有粘度は０．５ｄ‘／夕、ェ
ステル化度は９９．８％であった。その後実施例１の■
と同一条件で、４−クロロ−３ーニトロフェニルカルボ
ニロキシェチレン重合体｛３’から４−アジド−３ーニ
トロフエニルカルボニロキシェチレン重合体｛４）を合
成した。尚、重合体｛４）の赤外吸収は２１３０狐‐１
，１７４０肌‐１及び１５４０狐‐１に現われ、紫外線
を照射すると、２１３０肌‐１１５４０肌‐１の吸収強
度が減少した。紫外線照射は、高圧水銀灯（ウシオ電気
製ＵＳＨ−２５皿）で３０肌の距離から行った。
クロロ−３ーニトロフエニルカルボニロキシェチレン重
合体｛３’を合成した。固有粘度は０．５ｄ‘／夕、ェ
ステル化度は９９．８％であった。その後実施例１の■
と同一条件で、４−クロロ−３ーニトロフェニルカルボ
ニロキシェチレン重合体｛３’から４−アジド−３ーニ
トロフエニルカルボニロキシェチレン重合体｛４）を合
成した。尚、重合体｛４）の赤外吸収は２１３０狐‐１
，１７４０肌‐１及び１５４０狐‐１に現われ、紫外線
を照射すると、２１３０肌‐１１５４０肌‐１の吸収強
度が減少した。紫外線照射は、高圧水銀灯（ウシオ電気
製ＵＳＨ−２５皿）で３０肌の距離から行った。
実施例 ３，４実施例１とは異なる条件下で２−アジド
−５ーニトロフェニルカルボニロキシヱチレン重合体を
合成した結果を表１に示す。
−５ーニトロフェニルカルボニロキシヱチレン重合体を
合成した結果を表１に示す。
表 ・
Claims (1)
- １ ポリビニルアルコールを、２−クロロ−５−ニトロ
安息香酸塩化物又は３−ニトロ−４−クロロ安息香酸塩
化物によつてエステル化した後、アジ化ナトリウムと反
応させることによつて、２−アジド−５−ニトロフエニ
ルカルボニロキシエチレン構造又は、４−アジド３−ニ
トロフエニルカルボニロキシエチレン構造を含む感光性
重合体を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14248079A JPS6023761B2 (ja) | 1979-11-02 | 1979-11-02 | 感光性重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14248079A JPS6023761B2 (ja) | 1979-11-02 | 1979-11-02 | 感光性重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5667309A JPS5667309A (en) | 1981-06-06 |
| JPS6023761B2 true JPS6023761B2 (ja) | 1985-06-10 |
Family
ID=15316291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14248079A Expired JPS6023761B2 (ja) | 1979-11-02 | 1979-11-02 | 感光性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6023761B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040091646A1 (en) | 2002-11-08 | 2004-05-13 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Ink-jet recording sheet |
| WO2005035727A2 (en) * | 2003-10-09 | 2005-04-21 | Ambrx, Inc. | Polymer derivatives |
| JP2005219369A (ja) | 2004-02-06 | 2005-08-18 | Konica Minolta Holdings Inc | 空隙型インクジェット記録用紙及びその製造方法とインクジェット記録方法 |
| JPWO2006080139A1 (ja) * | 2005-01-27 | 2008-06-19 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | インクジェット用インク、インクジェット用インクセットおよびインクジェット記録方法 |
| US20090186201A1 (en) | 2006-07-14 | 2009-07-23 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Plate making method and planographic printing plate |
| JP2008221468A (ja) | 2007-03-08 | 2008-09-25 | Konica Minolta Holdings Inc | インクジェット記録方法 |
-
1979
- 1979-11-02 JP JP14248079A patent/JPS6023761B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5667309A (en) | 1981-06-06 |
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