JPS60238336A - ブタジエン系共重合体組成物 - Google Patents

ブタジエン系共重合体組成物

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JPS60238336A
JPS60238336A JP9292884A JP9292884A JPS60238336A JP S60238336 A JPS60238336 A JP S60238336A JP 9292884 A JP9292884 A JP 9292884A JP 9292884 A JP9292884 A JP 9292884A JP S60238336 A JPS60238336 A JP S60238336A
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JP
Japan
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dialkyltin
butadiene
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hydroxy
dialkyltin bis
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JP9292884A
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Keiji Miyagi
宮城 恵司
Masayuki Ono
小野 正行
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MIYAGITOKUJI SHOTEN KK
TOKYO FINE CHEM KK
Tokyo Fine Chemical Co Ltd
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MIYAGITOKUJI SHOTEN KK
TOKYO FINE CHEM KK
Tokyo Fine Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、ブタジェン系共重合体組成物に関するもので
ある。詳しく述べると、本発明は、加工工程における溶
融樹脂の流れの方向に平行な方向(縦方向)にお番プる
衝撃強度以上に直角の方向(横方向)における衝撃強度
の高い物性を持つブタジェン系共重合体組成物に関する
ものである。
先行技術と問題点 ブタジェン系共重合体は、耐衝撃性の良好な共重合体と
して弾性樹脂として用いられる。さらに耐衝撃性改善剤
としてプラスチックブレンドに用いられる。しかしなが
ら、一般に熱可塑性樹脂は射出加工、押出加工等の加工
時に、溶融樹脂の流れ方向(縦方向)に分子が配向する
ため、縦方向における衝撃強度は大きいが、横方向にお
ける衝撃強度は小さい。熱可塑性を示すブタジェン系共
重合体もこの例外ではなく、縦方向における衝撃強度よ
りも横方向における衝撃強度が低い物性のものとなる。
一方、成形品が実用に供されてから受(プる外力は、一
般に方向不定である。
従って、ブタジェン系共重合体の段重強度としては、横
方向における衝撃強度を基準としなければならず、非常
に不合理であった。
このため、縦方向における衝撃強度に対し横方向におけ
る衝撃強度が等しいもの、好ましくは縦方向における衝
撃強度を減することなく、横方向における衝撃強度を高
めたブタジェン系共重合体組成物が望まれている。
このような横方向における衝撃強度を高める方法として
は、機械的方法として延伸法がある。しかしながら、こ
の方法は製品の収縮等の重大な欠点を有し好ましい方法
とは言えない。
また化学的方法としては、共重合体中のブタジェン組成
比を高めることが考えられるが、これでは横方向におり
る衝撃強度を、縦方向にお番プる衝撃強度と等しくする
という効果を望めず、引張強度のような他の物性を減す
ることとなるので好ましい方法とは言えない。
このように、縦方向における衝撃強度を減することなく
横方向における衝撃強度を高めた[縦方向における衝撃
強度に対し横方向における衝撃強度が等しい1ブタジ工
ン系共重合体はその高い要望にかかわらず、未だに満足
すべきものが得られない現状にある。
本発明者はこのような観点から鋭意工夫の結果、ブタジ
ェン系共重合体の加工工程における溶融樹脂の流れの方
向に直角な方向く横方向)における衝撃強度を高めるも
のとして、先に特願昭58−230.391号どして出
願したようにジアルキル錫ジカルボキシレートおよびジ
アルケニル錫ジカルボキシレートの群が有効であること
を見出したが、さらに研究を進めた結果、ラウリン酸の
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩ならびにジア
ルキル錫ビスヒドロキシカルボキシレートおよびジアル
キル錫ビスヒドロキシカルボキシレートの群もまた有効
であることを見出し本発明に達したものである。
発明の目的 本発明は、加工工程における溶融樹脂の流れ方向に平行
な方向(縦方向)における衝撃強度以上に直角の方向(
横方向)における衝撃強度の高い物性を持つブタジェン
系共重合体組成物を得ることを目的とする。本発明は成
形品の設計強度として、加工工程にお【プる溶融樹脂の
流れ方向に平行な方向(縦方向)における衝撃強度を基
準とできるブタジェン系共重合体組成物を得ることを別
の目的とする。
発明の構成および効果 上記の目的は、ブタジェン系共重合体100重量部に対
駿、一般式Me [OCO(CH2)IOCH3In 
1 (R)2 Sn (OCOCm 112 m 0H
)2および(R)2 Sn (OCOCi+ 82fL
−20H)2 [但し、式中Meはアルカリ金属または
アルカリ土類金属であり、RはC6H2L−+ (j&
は1〜12の整数)で示されるアルキルまたはCt’ 
H2t・−1(2′は2〜12の整数)で示されるアル
ケニルであり、nは1または2であり、またmは1〜3
1の整数である。]で表わされる化合物の1ないしそれ
以上を0.001〜5重量部添加してなるブタジェン系
共重合体組成物によって達成される。
本発明に用いられるブタジェン系共重合体としては、ア
クリ[lニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂(ABS
樹脂)、メタクリル酸アルキルエステル−ブタジェン−
スチレン樹脂(MBS)、アクリル酸アルキルエステル
−ブタジェン−スチレン樹脂、スチレン−ブタジェン樹
脂等がある。メタクリル酸アルキルエステルーブタジ■
ンースチレン樹脂としては、メタクリル酸メチル−ブタ
ジェン−スチレン樹脂、メタクリル酸ブチル−ブタジェ
ン−スチレン樹脂、メタクリル酸ブチル−ブタジェン−
スヂレン樹脂、メタクリル酸ラウリル−ブタジェン−ス
チレン樹脂等がある。またアクリル酸アルキルエステル
−ブタジェン−スチレン樹脂としては、アクリル酸メチ
ル−ブタジェン−スチレン樹脂、アクリル酸エチルーブ
タジエンースヂレン樹脂、アクリル酸ブチルーブタジコ
ーンースチレン樹脂、アクリル酸2−エチルへキシル−
ブタジェン−スチレン樹脂等がある。このれらのブタジ
ェン系共重合体樹脂は、いかなる組成のものであっても
よく、またいかなる重合方法、例えば、懸濁重合、乳化
重合、グラフト重合等により重合されたものでもよい。
また本発明は加工工程時に熱可塑性を示すブタジェン系
共重合体に関づるものであるから、加硫前のスチレン−
ブタジェンゴム(SBR);ニトリル−ブタジェンゴム
(NBR)、アクリルレートーブダジエンゴム(ABR
>等のブタジェン系ゴムも本発明に用いられ得る。
これらのブタジェン系共重合体のうち最も望まれるのは
ABS樹脂およびMBS樹脂である。
本発明に用られる一般式■ Me [OCO(CH2)IOCH3]n (1)[但
し、式中MOはアルカリ金属またはアルカリ土類金属で
あり、口は1または2である。]で表わされるラウリン
酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩には、ナ
トリウムラウレート、カリウムラウレート、マグネシウ
ムラウレート、カルシウムラウレート、バリウムラウレ
ート、セシウムラウレート等があるか、好ましくはナト
リウムラウレー1〜.マグネシウムラウレート、カルシ
ウムラウレート、バリウムラウレートである。またこれ
らのラウリン酸塩はいかなる製法ににるものであっても
よい。
本発明に用いられる一般式■ (R)2 Sn (’0COCIII H2m 0H)
2 (IF)[但し、式中RハC4−t」2L++ (
1,ハ1〜12の整数)で示されるアルキルもしくはC
1′ト126’−1(Il’ は2〜12の整数)で示
されるアルケニルであり、mは1〜31の整数である。
」で表わされる化合物としては、例えば、ジアルキル錫
ジグリコレート、ジアルキル錫ジラクテート、ジアルキ
ル錫ビス(α−ヒドロキシブチレート)、ジアルキル錫
ビス(β−ヒドロキシブチレー1〜)、ジアルキル錫ビ
ス(γ−ヒドキロシブチレート)。
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−α−メチルプロピ
オネート)、ジアルキル錫どス(β−ヒドロキシ−α−
メチルプロピオネート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒト
〔1キシバレレート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロ
キシヘキサノエート)。
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−γ−メチルペンタ
ノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−β−
エチルブチレート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキ
シエナンチレート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキ
シオクタノエート)。
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシペラルゴネート)、
ジアルキル錫ビス(q−ヒドロキシデカノ工−ト)、ジ
アルキル錫ビス(α−ヒドロキシウンデカノエート)、
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシラウレート)、ジア
ルキル錫ビス(α−ヒドロキシトリデカノエート)、ジ
アルキル錫ビス(α−ヒドロキシミリステート)、ジア
ルキル錫ビス(α−ヒドロキシベンタデカッエート)、
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシパルミテート)。
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシヘブタデカノ工−ト
)、ジアルキル錫ビス(α〜ヒドロキシステアレート)
、ジアルキル錫ビス(α−ヒドキロシオクタデカノJ−
ト)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシノナデカノエ
ート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシアラキデー
ト)、ジアルキル錫ビス(α−ヒトOキシヘンエイコサ
ノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシベヘネ
ート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシトリコサノ
エート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシリグノセ
レート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシベンタコ
サノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシオク
タコサノエート)、ジアルキル錫ビスくα−ヒドロキシ
モンタネート)、ジアルキル錫ヒス(α−ヒトOキシメ
リシエート)。
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシヘントリアコンタネ
ート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシラクセレー
ト)等のジアルキル錫ビスヒドロキシカルボキシレート
あるいは同様のジアルケニル錫ピストヒドロキシカルボ
キシレートが含まれる。
該ジアルキル錫ビスヒドロキシカルボキシレートのアル
キル基は例えばメチル、エチル、n−プロピル、 1s
o−プロピル、n−ブチル、 tert−ブチル、ペン
チル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシルなどである。また該ジアルケニル錫ビスヒ
ドロキシカルボキシレートのアルケニル基は、例えばビ
ニル、アリル、1−ブチニル、2−ブチニル、 1so
−ブチニル、ペンチニル、ヘプチニル、オクテニル、ノ
ニルデシニル、ウンデニシル、ドデシニルなどである。
これらの化合物のうち好ましくは、ジアルキル錫ビス(
α−ヒドロキシラウレート)およびジアルキル錫ビス(
α−ヒドロキシミリスチレート)であり、最も好ましく
は、ジブチル錫ジグリコレートおよびジオクチル錫ジグ
リコレートである。
これらの化合物は、ジアルキル錫オキサイドもしくはジ
アルケニル錫オキサイドとヒドロキシカルボン酸から合
成されたもの、ジアルキル錫ジクロライドもしくはジア
ルケニル錫ジクロライドとヒドロキシカルボン酸ナトリ
ウムから合成されたもの等いかなる方法によって合成さ
れたものであってもよい。
本発明に用いられる一般式■ (R)2 Sn (OCOCm H2z−20H)2 
(l[[但し、式中Rおよびmは、一般式■と同様のも
のである。]で表わされる化合物としては例えばジアル
キル錫ビス(ヒドロキシアクリレート)。
ジアルキル錫ビス(β−ヒドロキシメタクリレート)、
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシクロトネート)、ジ
アルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−ペンテノエート
)、ジアルキル錫ビス(β−ヒドロキシアンジエリエー
ト)、ジアルキル錫ビス(β−ヒドロキシチグレート)
、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−の−ヘキセノエ
ート)。
ジアルキル錫ビス(α−ビトロキシ−ω−へブテノエー
ト)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−オクテ
ノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−
ノネノエート)、ジアルキル錫ビス〈α−ヒドロキシ−
ω−デケノエート〉。
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−ウンデシネー
ト)、ジアルキル錫ビス(α−ヒトOキシーω−ドデケ
ノエート〉、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−
トリデケノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキ
シ−ω−テトラデケノエート)、ジアルキル錫ビス(α
−ヒドロキシ−ω−ペンタデケノエート)、ジアルキル
錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−オクタデケノエート)。
ジアルキル錫ジリシル−ト、ジアルキル錫ジリシネライ
ジエート、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−ノ
ナデケノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ
−ω−エイコセノエート)。
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−ヘンエイコセ
ノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−
トド1コセノエート、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキ
シ−ω−トリコセノエート)。
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−テトラコセノ
エート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−ペ
ンタコセノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキ
シ−ω−へキサコセノエート)、ジアルキル錫ヒス(α
−ヒドロキシ−ω−へブタコセノエート)、ジアルキル
錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−オクタコセノエート)、
ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−ノブ=コセノ
エートン、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロキシ−ω−ト
リアコンテノエート)、ジアルキル錫ビス(α−ヒドロ
キシ−ω−ヘントリアコンテノエート)、ジアルキル錫
ビス(α−ヒドロキシ−ω−ドトリアコンテノエート)
等のジアルキル錫ビスヒドロキシカルボキシレートある
いは同様のジアルケニル錫ビスヒドロキシカルボキシレ
ートが含まれる。
該ジアルキル錫ビスヒドロキシカルボキシレートのアル
キル基および該ジアルケニル錫ビスヒドロキシカルボキ
シレートのアルケニル基は、前記一般式のうち好ましく
はジアルキル錫ジリシル−トであり、最も好ましくはジ
オクチル錫ジリシル−トおよびジブデル錫ジリシル−ト である。
これらの化合物は一般式■の化合物と同様、いかなる製
法によって得られたものでもよい。
上記の一般式1.Iおよび■で表わされる化合物は少な
くとも1つがブタジエン系共重合体100重量部に対し
、O,O’01〜5重量部、好ましくは0.01〜2重
量部添加される。すなわち0゜001重量部未満では、
加工工程にお番プる溶融樹脂の流れ方向に直角な方向の
衝撃強度を高めるのに充分でなく、本発明の目的とする
ところを達成できず、また5重量部を越えて加えても直
角な方向の衝撃強度をこれ以上高める効果は望めず、他
の物性を劣化させる恐れがあるためである。
本発明に用られる一般式■、■および■で表わされる化
合物の一部は、樹脂用安定剤としてすでに公知のもので
はあるが、樹脂の縦方向の衝撃強度を減することなく横
方向の衝撃強度を強める配合剤としての効果は本発明に
より始めて明らかにされたものである。
また、本発明のブタジェン系共重合体は、必要に応じて
フェニル−β−ナフチルアミン等のアミン類およびその
ItlJ体、ジーtert−ブチルーp−クレゾール等
の立体障害フェノールおよび立体障害ビスフェノール、
トリフェニルホスファイトのごとき有機亜燐酸エステル
、ブチル化ヒドロキシトルエンなどのごとき酸化防止剤
、サリチル酸フェニル、サリチル酸パラ−tert−ブ
チルフェニル等のサリチル酸エステル、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
メトキシ−4′ −クロロペンゾフェソン等のベンゾフ
ェノン類、2−(2’ −ヒドロキシ−5′ −メチル
フェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール
類などのごとき紫外線吸収剤、あるいはその他の金属安
定剤を含むことができる。同様に可塑剤、滑剤9着色剤
、帯電防止剤、充填剤。
難燃化剤、顔料、螢光剤などの配合剤も含むことができ
る。
以上のように構成される本発明のブタジェン系共重合体
組成物は、加工工程の溶融樹脂の流れ方向に平行な方向
(縦方向)の衝撃強度を減することなく、直角な方向(
横方向)の衝撃強度を縦方向の衝撃強度以上に高めたブ
タジェン系共重合体組成物は、成形品の設計強度として
、縦方向における衝撃強度を基準とすることができるも
のである。
また、本発明のブタジェン系共重合体組成物は、いかな
る加工方法、例えばカレンダー加工、押出加工、射出加
工等によっても縦方向の衝撃強度より高い横方向の衝撃
強度を持つという特性を生じるものであり、さらに本発
明の組成物は加工工程のみならず、加工工程後の例えば
、真空成形、ブロー成形等の二次加工工程において該特
性を一層優位性をもって明らかにすることができる。例
えば、本発明の組成物をカレンダー加工した後のシート
を真空成形する場合、方向性をあまり考慮せずに行なう
ことができ、また本発明の組成物をブロー成形した後の
ブローボトルの衝撃強度を高めることができる。このよ
うに本発明の組成物は成形品の商品価値を著しく高める
ことが可能となる。
更に、本発明のブタジェン系共重合体組成物を耐衝撃性
改善剤として他の熱可塑性樹脂組成物に配合すると、該
熱可塑性組成物の加工工程における溶融樹脂の流れ方向
に平行な方向(縦方向)のvjJ撃強度を高めるのみら
ず、直角な方向(横方向)の衝撃強度を著しく高めるこ
とができ、縦方向の衝撃強度と横方向の衝撃強度のほぼ
等しい組成物とすることができる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例 1〜4 ABS樹脂(日本合成ゴム株式会社製0−10 )10
0ffiffi部に、ジオクチル錫ジリシル−トを第1
表に示す重量部加えて充分に混合したのち、180℃に
加熱設定されたテスト[1−ル(2本[■−ルよによっ
て4分間混練し、厚さQ、9mmのシートを作成した。
このシートを適当な大きさに裁断し、横方向及び縦方向
に注意し、各々6枚重ね、160℃、15分間、 60
 kg/ cm2のプレス条件下でプレスし、JISK
−7110に準じ衝撃試験用の試験片を作成した。試験
片の大きさは幅5manとし、その他の大きさはJIS
K−7110の大きさに準じた。試験温度24℃及び相
対湿度は47〜50%の条件下で試験を行なった。試験
片数は8個とし、試験結果はその8個の内最大値および
最小値を除き残り6個の値を平均した。試験結果を第1
表に表わす。
比較例 1 ABS樹脂(日本合成ゴム株式会社製O〜10)のみを
用いて実施例1〜4と同様に試験片を作成し、試験を行
なった。試験結果を第1表に表わす。
−−へ の 寸 実施例 5〜13 MB5樹脂(!淵化学工業株式会社製、カネエースB−
12)100重量部に添加剤(第2表に記載、数字は重
量部を示す)をそれぞれ加えて充分に混合したのち、1
60℃に加熱設定されたテストロール(2本[1−ル)
によって4分間混練し、実施例−1と同じ方法で、JI
SK−7110に準じ試験片を作成した。また試験条件
は実施例−1と同じであった。さらに本シートを用いて
JISK−6745に準じ温度25℃の条件下、引張り
試験を行なった。
比較例 2 MB5樹脂(鐘淵化学工業株式会社製、カネ■−スB−
12)のみを用いて実施例5〜13と同様に試験片を作
成し、試験を行なった。試験結果を第2表に表わす。
(以下余白)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ブタジェン系共重合体100重量部に対し、一般式Me
     coco (CH2)IOCH3]n 、(R)23
    n (OCOCIII H2III 0H)213よび
    (R)2 Sn (OCOCIII H27FL−20
    H)2 [但し、式中Meはアルカリ金属またはアルカ
    リ土類金属であり、RはGt H2tt、++ (1は
    1〜12の整数)で示されるアルキルまたはOL’H2
    A’−+ (ffi’ は2〜12の整数)で示される
    アルケニルであり、11は1または2であり、またmは
    1〜31の整数である。]で表わされる化合物の1ない
    しそれ以上を0.001〜5m燈部添加してなるブタジ
    ェン系共重合体組成物。
JP9292884A 1984-05-11 1984-05-11 ブタジエン系共重合体組成物 Pending JPS60238336A (ja)

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Citations (4)

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