JPS60123548A - ブタジエン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ブタジェン系共重合体組成物に関するもので
ある。詳しく述べると、本発明は、加工工程にお【プる
溶融樹脂の流れの方向に平行な方向（縦方向）におＥプ
る衝撃強度以上に直角の方向（横方向）にお【プる衝撃
強度の高い物性を持つブタジェン系共重合体組成物に関
するものである。

ブタジェン系共重合体は、耐衝撃性の良好な共重合体と
して弾性樹脂どして用いられ、さらに耐衝撃性改善剤と
してプラスチックブレンドに用いられる。しかしながら
、一般に熱可塑性樹脂は射出加工、押出加工等の加工時
に、溶ρｌ！　ｆｙｌ　指の流れ方向（縦方向）に分子
が配向するため、Ｉ（；［方向にお（プる衝撃強度は大
きいが、横方向にお（］る笥衝撃強は小さい。熱り塑性
を示すブタジー「ン系共手合体もこの例外ではなく、縦
方向にＪ５１プる衝撃強度Ｊ、りも横方向におＩＪる衝
撃強度が低い物性のものとなる。

一方、成形品が実用に供されてから受（づる外力４．１
、一般には方向不定である。

従って、ブタジェン系共重合体の段目強度としては、横
方向における衝撃強度を基準としな（Ｊばならず、非常
に不合理であった。

このため、縦方向にＪ３ける衝撃強度に対し横方向にお
ける衝撃強度が等しいもの、好ｊ：シクは縦方向におけ
る衝撃強度を減することなく、横方向における衝撃強度
を高めたブタジェン系共重合体組成物が望まれている。

このような横方向にｄ月プる）Ｉｊｊ撃強１哀を高める
方法どして（Ｊ、（成域的方法として延伸法がある。し
かしながら、この方法は製品の収縮等の小人な欠点を有
し好ましい方法とは言えない。

また化学的方法としては、共重合体中のブタン１ン組成
比を高めることが考えられるが、これでは横方向にお（
プる衝撃強度を、縦方向における衝撃強度ど等しくする
という効果を望めず、引張強度のような他の物性を減す
ることとなるので好ましい方法とは言えない。

このように、縦方向における衝撃強度を減することなく
横方向における衝撃強度を高めた「縦方向にｄ３する衝
撃強度に対し横方向にお【プる衝撃強度が等しい」ブタ
ジェン系共重合体はその高い要望にもかが４つらず、未
だに満足ずべきものが得られない現状にある。

本発明者はこのような観点から鋭意工夫の結果、ブタジ
ェン系共重合体の加工工程にお（ノる溶融樹脂の流れの
方向に直角な方向（横方向）におＣプる衝撃強度を高め
る′しのとして、ジアルキル錫ジノＪルボキシレートＪ
５よびジアルケニル錫ジカルボキシレ−１への群が有効
であることを見い出し、本発明に達したものである。

本発明は、加工■稈にお【プる溶融樹脂の流れ方向に平
行な方向く縦方向）にお（）る衝撃強度以上に直角の方
向く横方向）におりる衝撃強度の高い物性を持つブタジ
ェン系共重合体組成物を得ることを目的とする。本発明
は、成形品の設計強度として、加工工程にＪｅｔプる溶
融樹脂の流れ方向に平行な方向（縦方向）にＪ５（プる
衝撃強度を基準とできるブタジェン系共重合体組成物を
１りることを別の［］的とする。

上記の目的は、ブタシュン系共重合体１００車吊部に対
し、一般式Ｉ （Ｒ）　２　３ｒ＋　（ＯＣＯＣｍ　ｔ−ｌ　２ｍ＋ｄ
　２　（１）Ｆ式中ＲはＣｎＨ２ｎ＋１（ｎは１〜１２
の整数）で示されるアルキルもしくはＣｎ　Ｈ２ｎ−１
（ｎは２〜１２の整数）で示されるアルケニルであり、
　ｎｌは０〜３１の整数である。］ で表わされる化合物を０．００１〜５重量部添加してな
るブタジェン系共重合体組成物により達成される。

本発明に用いられるブタジェン系共重合体としては、ア
クリロニ１ヘリルーブタジェンースチレン樹脂（ＡＢＳ
樹脂）、メタクリル酸アルキルエステル−ブタジェン−
スチレン樹脂　（ＭＢＳ樹脂）。

アクリル酸アルキルニスデル−ブタジェン−スチレン４
ｆｆｌ脂、スチレン−ブタジェン熱可塑性樹脂等がある
。メタクリル酸アルギル］−スプルーブタジェン−スチ
レン樹脂としては、メタクリル酸メチル−ブタジェン−
スチレン樹脂、メタクリル酸エヂル−ブタジエンースチ
レン樹脂、ン（タクリルｆｉ９ブヂルーブタジエンース
ヂレン樹脂、メタクリル酸ラウリル−ブタジェン−スチ
レン樹脂等がある。

またアクリル酸アルキルエステルーブタジｊ：ンースヂ
レン樹脂としては、アクリル酸メヂルーブタジエンース
ヂレン樹脂、アクリル酸エチル−ブタジエン−スヂレン
樹脂、アクリル酸ブチルーブタジエン−スヂレン樹脂、
アクリル酸２−エヂルヘキシルーブタジエン−スチレン
樹脂等がある。これらのブタジェン系共重合体樹脂は、
いかなる組成のものであってもよく、またいなかる重合
方法、例えば懸濁重合、乳化重合、グラフト−重合等に
より重合されたものでもよい。また本発明は加工工程詩
に熱可塑性を示すブタジェン系共重合体に関するもので
あるから、加硫前のスヂレンーブタジエンゴム（ＳＢＲ
）、二ｉ−リル−ブタジ］ニンゴム＜ＮＢＲ＞、アクリ
レ−］−一ブタジエンゴム（ＡＢＲ）等のブタジェン系
ゴムも本発明に用いられ１りる。

これらのブタジェン系共重合体のうち最も望まれるのは
ＡＢＳ樹脂おにびＭ　Ｂ　Ｓ　ＪＤＩ脂である。

本発明に用いられる一般式１− （Ｒ）２８１１　（ＯＣＯＣＩＩＩ　ｈｈｍ＋１）　２
　（Ｉ）［式中Ｒは１ＣＩＴ　ｌ−１２ｎ十１　（但し
１１は１〜１２．好ましくは１〜８の正の整数）で示さ
れるアルキルもしくはＣｎ　ｌ−Ｉ　２　ｎ−１（但し
ｎは２〜１２．好ましくは２〜８の整数）で示されるア
ルクニルであり、ｍは○〜３１、好ましくは６〜２２の
正の整数である。１て入りされる化合物どしては、ジア
ルキル錫ジホルメー１へ、ジアルキル錫ジアセテート。

ジアルキル錫ジブロビＡネー［・、ジアルキル錫ジブヂ
レート、ジアルキル錫ジバレレート、ジアルキル錫シカ
プロＩ　−１−、ジアルキル６レート，ジアルキル錫ジ
カブリレ−１へ，ジアルキル５易ジベラルゴネート，ジ
アルキル ト、ジアルキル錫ジウンデカノエ−１−，ジアルキル錫
ジラウレ−１へ，ジアルキル錫シトリゾカッエート、ジ
アルキル錫シミリスチー１−、ジアルキル錫ジベンタデ
カノエーｊ〜．ジアルキル錫ジパルミテート、ジアルキ
ル錫ジヘブタデカノエ−１へ，ジアルキル錫ジスデアレ
ート、ジアルキル錫ジノナデ′カッエート、ジアルキル アルキル錫ジヘンエ・イコサノ１ート，ジアルキル錫ジ
ベヘネート，ジアルキル錫ジ］〜リコザノエート，ジア
ルキル錫ジリグノセレート，シア２ルキル錫ジペンタコ
ザノエート，ジアルキル錫ジセロテート，ジアルキル錫
ジヘブタコザノエ−１−、ジアルキル錫ジオクタコザノ
エート，ジアルキル錫ジモンタネート，ジアルキル錫ジ
メリシ］゛−　１−　、ジアルキル錫ジｌ＼ントリア］
ンタノ上−１−、ジアルキル錫シラクセレート等のジア
ルキル錫ジカルボキシレ−ｉ〜あるいは同様のジアルク
ニル錫シカルボキシレー１−が含まれる。該ジアルキル
錫シカルボキシレー１−のアルキル基は例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、　！Ｓｏープロピル、１１−ブ
チル。

ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチ
ル。

ノニル、デシル、ウンア゛シル、ドデ′シルなどである
１，また該ジアルグニル錫ジカルボキシレートのン′ル
ケニル塁Ｃま、例えばビニル、アリル、１−ブヂニル，
２ーフチニル、　ｉｓｏ−フ′チニル，ペンチニル、ヘ
フ゛チニル，オクテニル，ノニルデシニル。

ウンデシニル，ドデシニルなどで・ある。これらの化合
物のうち好ましくはジオクチル錫ジカプリレ＝１−ない
しスデアレ−１〜であり、最も好ましくは、ジＡクヂル
錫ジラウレート、ジオクブール錫ジステアレ−１−であ
る。

これらの化合物は、ジアルキル錫オキリイドもしくはジ
アルケニル錫オキサイドとカルボン酸から合成されたも
の、ジアルキル錫ジクロライドもしくはジアルキル錫ジ
クロライドとカルボン酸プトリウムｌｐ　ｒら合成され
たもの等公知のいがなる方法によって合成されたもので
あってもよい。

上記の式■で表わされる群の少なくとも１つがブタジェ
ン系共重合体１００重用部に対し、ｏ．。

Ｏ’ｌ＝５重偵部、好ましくはＯｔ０１〜２重間部添加
される。Ｖなわち０．００１重量部未満では、加エエ稈
における溶融樹脂の流れ方向に直角な方向の衝撃強度を
高めるのに充分でなく、本発明の［１的どするどころを
達成できず、また５重用部を越えて加えても直角な方向
の衝撃強度をこれ以上高める効果は望めず、他の物性を
劣化さける恐れがあるためである。

Ｊ：だ、本発明のブタジェン系共重合体組成物は、必要
に応しフェニル−β−ナフチルアミン等のアミン類およ
びその誘導体、ジーｔ　ｃ　ｒ　ｔ−ブ′デルーｐーク
レゾール等の立体障害フェノールおＪ：び立体障害ビス
フェノール、１−リフェニル小スフイツトのごとき有（
幾皿燐酸エステル、ブチル化ヒドロキシ［・ルエンなど
のごとき酸化防止剤、サリチル酸）］ニル、ザリヂル酸
パラーｔｅｒｔーブヂルフェニル等のサリヂル酸エステ
ル、２−ヒドロキシ−４−メ１〜キシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４、メ１〜キシ−４′　−クロロベン
シフ１ノン等のペンゾフエノンカ１、２−（２’　−ヒ
ト［ｊキシ−５′ーメチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル等のベンゾ１〜リアゾール類などのごとぎ紫外線吸収
剤、あるいはこの他の金属安定剤を含むことができる。

同（Ａに可塑剤，）１１剤，着色剤，帯電防止剤，充填
剤，　ｆｆｉｌｌ燃化剤，顔料剤岱光剤などの配合剤も
含むことができる。

以上のように構成される本発明のフタジ］ーン系共重合
体組成物は、加工１稈の溶融樹脂の流れ方向に平行な方
向（組方向）の衝撃強度を減す′ることなく、直角な方
向（横方向）の衝撃強度を縦方向の衝撃強・瓜以上に高
めたブタジェン系共重合体組成物である。このため、本
発明のブタジェン系共重合体組成物は、成形品の段目強
度として、縦方向における衝撃強度を基準とすることが
できるものである。

：また、本発明のブタジェン系共重合体組成物は、いか
なる加工方法、例えばカレンダー加工、押出加工４割出
加］−等によってもＫｆｊｒ　７’５向の衝撃強度より
高い横方向の衝撃強度を持つという特性を生じるもので
あり、ざらに本発明の組成物−は加］二工程のみならず
、加工工程後の例えば、真空成形、ブロー成形等の二次
加工において該特性を一層の（■仏性をもって明らかに
することができる。例えば、４（発明の組成物をカレン
ダー加工した後のシートを真空成形する場合、方向性を
あまり考慮せずに行なうことでさ、また本発明の組成物
をブロー成形した後のブロー水１ヘルの衝撃強度を高め
ることがＪ′さる。このように不発り」の組成物は成形
品の商品価値を著しく高めることが可能となる。

更に、本発明のブタジェン系共重合体組成物を耐衝撃性
改善剤として他の熱可塑性樹脂組成物に配合すると、該
熱可塑性組成物の加エエ稈にお（プる溶融樹脂の流れ方
向に平行な方向（縦方向）の絢撃強度を高めるのみなら
ず、直角な方向（横方向）の衝撃強度をいちじるしく高
めることができ、縦方向の衝撃強度と横方向の衝撃強度
の（よは等しい組成物とすることができる。

次に本発明を実施例によりさらに訂ｌｌ１ｌにｔ５１明
づる。

実施例　１〜５ へＢＳ樹脂（日本合成ゴム株式会社製０−１０　＞１０
０重Ｍ部に、ジオクヂル錫ジラウレ−１−を第１表に示
す■置部加えて充分に混合したのち、１８０℃に加熱設
定されたデストロール〈２本ロール）によって４分間混
練し、厚さＱ、９ｍｍのシー１〜を作成した。このシー
トを適当な大きざに裁断し、横方向及び′縦方向に注意
し、各々８枚重ね、１６０℃、１５分、６０ｋｇ／ｃロ
１２のプレス条件下でプレスし、Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｋ　−７
１１０＋こン１１じ５ｊ撃試験用の試験片を作成した。

試験片の人きざは幅５ｍｍとし、その他の大ぎさはＪＩ
ＳＫ−７１”１００大きさに準じた。試験温度２４℃及
び相対湿度は４７〜５０％の条イ！ｉ下で試験を行なっ
た。試験片数は８個とし、試験結果はその８個の内最大
値および最小値を除き残り６個の値を平均した。試験結
果を第１表に表わす。

比較例　１ へＢＳ樹脂（日本合成ゴムａ式会社製０−１０＞のみを
用いて実施例１〜５と同様に試験片を作成し、試験を行
なった。試験結果を第１表に表わび。

（以下余白） 「　「　へ　の　寸　Ｄ 実施例　６〜１３ Ｍ　Ｂ　Ｓ　ＩＡ＝Ｉ脂（ｊ、ｌｌｉ淵化学工業株式会
社シＪ、カネエース＋３−１２）１００重量部に添加剤
（第２表に記載、数字は重量品を示す）をイれぞれ加え
−Ｃ充分に混合したのら、１６０℃に加熱設定されたデ
ストロール（２本ロール）によって４分間混練し、実施
例−１と同じ方法で、ＪＩＳＫ−７１１０に１１−し試
験ｊ専を作成した。ｊ、た試験条イ′１（ユ実施例−１
と同じであった。試験結果を第２表に示す。

比較例　２ Ｍ　Ｂ　Ｓ樹脂（鐘淵化学工業株式会社製、カネエース
Ｂ−１２）のみを用いて実施例６〜１３と同（Ｙに試験
片を作成し、試験を行なった。試験結果を第２表に表わ
づ。

く以下余白） ｃＪ■　ト　の　■　Ｏｍ　ＣＪ（’）２源　蝋　恢　
誂　蝋　賦　侭　枢

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ブタジェン系共重合体１００小川部に対し、一般式■ （Ｒ）　２　８ｒｌ　（ｏＣｏｃｍ　Ｉ−ｈｍ−ｔｌ）
   　２’　（１）［式中ＲはＣｎＨ２ｎ＋１（１）は１〜
   １２の正の整数）で示されるアルキルもしくはＣＩＩ　
   ｌ−１２ｎ−１（ｎは２へ・１２の整数）で示されるア
   ルケニルであり、ｍはＯ〜３１の正の整数である。］。 で表わされる化合物を０．００１〜５重量部添加してな
   るブタジェン系共重合体組成物。