JPS60240778A - 自動車エンジン用不凍液 - Google Patents
自動車エンジン用不凍液Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は液冷式内燃機関の冷却水の凍結防止に使用する
グリコール類、水および腐食抑制剤とからなる不凍液に
関する。さらに詳しくは自動車エンジンの冷却液として
、低グリコール濃度においても、防錆、防蝕等の自動車
エンジンの冷却系統の機能維持に効果を発揮する不凍液
に関するものである。 従来、液冷式内燃機関、たとえば自動車エンジンの冷却
液は寒明の凍結を防止するためアルコール類またはグリ
コール類を主剤とし、これに各種の腐食抑制剤を添加し
て不凍性および防食性を兼ね備えた不凍液が使用されて
いる。 一般的に使用されるアルコール類としてはメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が
、グリコール類としてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等が
単独あるいは混合して用いられている。これらの中で特
にエチレングリコールを主剤とする不凍液が自動車エン
ジンの冷却系統の冷却液として使用される。 エチレングリコール水溶液の場合、３０容量％で−１５
，５℃、５０容量％で−３７，０℃までの凍結防止効果
が得られる。 アルコール類またはグリコール類は空気と接触すること
により酸化され、酸性のアルコール類またはグリコール
類の酸化物が生成する。５０〜１００℃の高温度の条件
ではアルコール類またはグリコール類の酸化物の生成は
、なおいっそう促進される。この酸性のアルコール類ま
たはグリコ−ル類は内燃機関の冷却系統、特に自動車エ
ンジンを構成する各種金属の腐食を著しく促進する。 内燃機関の冷却系統を構成する各種金属の腐食は腐食生
成物析出付着による熱伝導率の低下あるいはラジェータ
ー管部の閉塞等が起りエンジンのオーバーヒートを起こ
す原因となる。 アルコール類またはグリコール類を主成分とする不凍液
はアルコール類またはグリコール類そのものに防食効果
がないため腐食抑制剤が添加される。 防食剤としては、ホウ砂、亜硝酸ソーダ、リン酸、リン
酸塩、硅酸塩、安息香酸ナトリウム１、メルカプトベン
ゾチアゾール ンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミン
、トリイソプロパツールアミン、ジイソプロパツールア
ミン、モノイソプロパツールアミン、シクロヘキシルア
ミン、エチレンジアミン、ヒドラジン、ピリジン、モル
ホリン等から選ばれる少なくとも一種添加したものが使
用される。 これらの中で代表的なものは、ホウ砂、トリエタノール
アミンのリン酸塩、安息香酸ソーダ、亜硝酸ソーダおよ
びケイ酸ソーダを挙げることができる。ホウ砂は鋳鉄製
エンジンの防食剤として有効とされ多用されてきたが、
近年省資源、省エネルギーのために自動車部品の軽量化
に伴いアルミニウム部品が採用されるに及びアルミニウ
ム材質に対する防食性に欠点を有することが問題となっ
てきた。 ホウ砂が添加されたエチレングリコール水溶液は、自動
車エンジンの冷却系統に使用された場合、エンジンのシ
リンダヘッドやシリンダブロックの材質であるアルミ合
金を腐食し、その腐食生成物がラジェーターを閉塞する
ことが知られている。 近年は、ホウ砂の使用を控える傾向にある。 一方、トリエタノールアミンのリン酸塩は鉄系及びアル
ミニウム材に対して防食性が優れ、ボウ砂に代る防食剤
として使用されてきたがその後トリエタノールアミンと
亜硝酸塩の共存によりニトロソアミンを生成するという
報告がなされており、アミン類と亜硝酸塩の共存を避け
ることが望ましい。 安息香酸ソーダは単独ではこれら
防食剤に代るだけの効果は期待できない。 これに対してケイ酸ソーダも腐食抑制剤として有効であ
るが、長時間の貯蔵中にケイ酸ソーダがゲル化分離しや
すいという問題がある。 即ち、本発明の目的とするところは、亜硝酸塩を含有す
ることなく、エンジンの冷却系統を構成するアルミニウ
ム、鋳鉄、鋼、黄銅、銅、はんだ等の金属すべてに低グ
リコール濃度においても優れた防食性を発揮する不凍液
を提供することにある。そして本発明者らは鋭意検討の
結果、アルカノールアミンのリン酸塩、メルカプトベン
ゾチアゾールソーダ、モリブデン酸塩又はタングステン
酸塩、ベンゾトリアゾール又はメチルベンゾトリアゾー
ル及びホウ砂を含有する不凍液とすることにより目的を
達成することができた。 本発明はグリコール類、水、アルカノールアミンのリン
酸塩、メルカプトベンゾチアゾールソーダ、モリブデン
酸塩又はタングステン酸塩、ベンゾトリアゾール又はメ
チルベンゾトリアゾールおよびホウ砂を含有することを
特徴とする不凍液に関するものである。 本発明の不凍液はホウ砂を含有するにもががわらず、ア
ルミニウムの伝熱面腐食を起こすことなく、低グリコー
ル濃度で使用した場合にも防食効果を十分発揮するもの
である。 本発明に係わるアルカノールアミンとしてはトリエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、ジイソプロパツール
アミン、モノイソプロパツールアミン等が用いられる。 モリブデン酸塩及びタングステン酸塩としてはナトリウ
ム塩、カリウム塩等を用いることができる。 本発明の不凍液はその他の腐食抑制剤、スケール防止剤
及び消泡剤等を配合添加することができる。 その他の腐食抑制剤としては、硝酸塩、ケイ酸塩、バナ
ジン酸塩、安息香酸塩、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸塩及びフタル酸塩等を用いることができる。 本発明の不凍液は後述する実施例及び比較例の結果より
明らかな如く、アルカノールアミンのリン酸塩、メルカ
プトベンゾチアゾールソーダ、モリブデン酸塩又はタン
グステン酸塩、ベンゾトリアゾール又はメチルベンゾト
リアゾール及びホウ砂を配合することにより、アルミニ
ウムの伝熱面腐食を抑制し、且つ低濃麿においても優れ
た金属腐食防止効果を有するものである。ただし、上記
腐食抑制剤の含有量は不凍液の原液中に、アルカノール
アミン１．２乗員％以上、リン酸０．３重量％以上、メ
ルカプトベンゾデアゾールソーダ０．１重量％以上、モ
リブデン酸塩又はタングステン酸塩０．１ｍ１％以上、
ベンゾトリアゾール又はメチルベンゾトリアゾール０．
０３重邑％以上及びボウ砂４、 ０．２３ｉ１％″１″
′″″′・次に本発明の不凍液について比較例および実
施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれだ
けに限定されるものではない。 ［Ａ］］属腐食試験方法（Ｊ Ｉｓ−に−２２３４（不
凍液）） アルミニウム鋳物、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅の各金
属試験片を用い、調合水（硫酸ナトリウム１４８酌、塩
化ナトリウム１６５１１９及び炭酸水素ナトリウム１３
８■を蒸溜水１ｔに溶解したもの）で３０容量％に希釈
した不凍液に浸し、乾燥空気を１００±１Ｏｎｉｊ！／
１ｎの流量で送り込みながら、不凍液温度を８８±２℃
で３３６時間保持した。試験前後の各金属片の質量を測
定し質量の変化をめた。 各金属の質量の変化は次式からめた。 ｍ−ｍ。 Ｃ−□ ここに Ｃ・・・ 質量の変化 （ｍｌ）／ ｃｌ ＞ｌＩＩ＋
・・・ 試験前の試験片の質量 （Ｉ１１９）＋ｉ２・
・・ 試験後の試験片の質量 （叫）Ｓ ・・・ 試験
前の試験片の全表面積（Ｊ）［Ｂ］低ダグリコール濃度
金属腐食試験方法前記〕の調合水にて１５容」％に希釈
した不凍液を用いて、（６）金属腐食試験方法に従い腐
食試験を行なった。
グリコール類、水および腐食抑制剤とからなる不凍液に
関する。さらに詳しくは自動車エンジンの冷却液として
、低グリコール濃度においても、防錆、防蝕等の自動車
エンジンの冷却系統の機能維持に効果を発揮する不凍液
に関するものである。 従来、液冷式内燃機関、たとえば自動車エンジンの冷却
液は寒明の凍結を防止するためアルコール類またはグリ
コール類を主剤とし、これに各種の腐食抑制剤を添加し
て不凍性および防食性を兼ね備えた不凍液が使用されて
いる。 一般的に使用されるアルコール類としてはメチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が
、グリコール類としてはエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等が
単独あるいは混合して用いられている。これらの中で特
にエチレングリコールを主剤とする不凍液が自動車エン
ジンの冷却系統の冷却液として使用される。 エチレングリコール水溶液の場合、３０容量％で−１５
，５℃、５０容量％で−３７，０℃までの凍結防止効果
が得られる。 アルコール類またはグリコール類は空気と接触すること
により酸化され、酸性のアルコール類またはグリコール
類の酸化物が生成する。５０〜１００℃の高温度の条件
ではアルコール類またはグリコール類の酸化物の生成は
、なおいっそう促進される。この酸性のアルコール類ま
たはグリコ−ル類は内燃機関の冷却系統、特に自動車エ
ンジンを構成する各種金属の腐食を著しく促進する。 内燃機関の冷却系統を構成する各種金属の腐食は腐食生
成物析出付着による熱伝導率の低下あるいはラジェータ
ー管部の閉塞等が起りエンジンのオーバーヒートを起こ
す原因となる。 アルコール類またはグリコール類を主成分とする不凍液
はアルコール類またはグリコール類そのものに防食効果
がないため腐食抑制剤が添加される。 防食剤としては、ホウ砂、亜硝酸ソーダ、リン酸、リン
酸塩、硅酸塩、安息香酸ナトリウム１、メルカプトベン
ゾチアゾール ンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、トリエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミン
、トリイソプロパツールアミン、ジイソプロパツールア
ミン、モノイソプロパツールアミン、シクロヘキシルア
ミン、エチレンジアミン、ヒドラジン、ピリジン、モル
ホリン等から選ばれる少なくとも一種添加したものが使
用される。 これらの中で代表的なものは、ホウ砂、トリエタノール
アミンのリン酸塩、安息香酸ソーダ、亜硝酸ソーダおよ
びケイ酸ソーダを挙げることができる。ホウ砂は鋳鉄製
エンジンの防食剤として有効とされ多用されてきたが、
近年省資源、省エネルギーのために自動車部品の軽量化
に伴いアルミニウム部品が採用されるに及びアルミニウ
ム材質に対する防食性に欠点を有することが問題となっ
てきた。 ホウ砂が添加されたエチレングリコール水溶液は、自動
車エンジンの冷却系統に使用された場合、エンジンのシ
リンダヘッドやシリンダブロックの材質であるアルミ合
金を腐食し、その腐食生成物がラジェーターを閉塞する
ことが知られている。 近年は、ホウ砂の使用を控える傾向にある。 一方、トリエタノールアミンのリン酸塩は鉄系及びアル
ミニウム材に対して防食性が優れ、ボウ砂に代る防食剤
として使用されてきたがその後トリエタノールアミンと
亜硝酸塩の共存によりニトロソアミンを生成するという
報告がなされており、アミン類と亜硝酸塩の共存を避け
ることが望ましい。 安息香酸ソーダは単独ではこれら
防食剤に代るだけの効果は期待できない。 これに対してケイ酸ソーダも腐食抑制剤として有効であ
るが、長時間の貯蔵中にケイ酸ソーダがゲル化分離しや
すいという問題がある。 即ち、本発明の目的とするところは、亜硝酸塩を含有す
ることなく、エンジンの冷却系統を構成するアルミニウ
ム、鋳鉄、鋼、黄銅、銅、はんだ等の金属すべてに低グ
リコール濃度においても優れた防食性を発揮する不凍液
を提供することにある。そして本発明者らは鋭意検討の
結果、アルカノールアミンのリン酸塩、メルカプトベン
ゾチアゾールソーダ、モリブデン酸塩又はタングステン
酸塩、ベンゾトリアゾール又はメチルベンゾトリアゾー
ル及びホウ砂を含有する不凍液とすることにより目的を
達成することができた。 本発明はグリコール類、水、アルカノールアミンのリン
酸塩、メルカプトベンゾチアゾールソーダ、モリブデン
酸塩又はタングステン酸塩、ベンゾトリアゾール又はメ
チルベンゾトリアゾールおよびホウ砂を含有することを
特徴とする不凍液に関するものである。 本発明の不凍液はホウ砂を含有するにもががわらず、ア
ルミニウムの伝熱面腐食を起こすことなく、低グリコー
ル濃度で使用した場合にも防食効果を十分発揮するもの
である。 本発明に係わるアルカノールアミンとしてはトリエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、トリイソプロパツールアミン、ジイソプロパツール
アミン、モノイソプロパツールアミン等が用いられる。 モリブデン酸塩及びタングステン酸塩としてはナトリウ
ム塩、カリウム塩等を用いることができる。 本発明の不凍液はその他の腐食抑制剤、スケール防止剤
及び消泡剤等を配合添加することができる。 その他の腐食抑制剤としては、硝酸塩、ケイ酸塩、バナ
ジン酸塩、安息香酸塩、ｐ −ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸塩及びフタル酸塩等を用いることができる。 本発明の不凍液は後述する実施例及び比較例の結果より
明らかな如く、アルカノールアミンのリン酸塩、メルカ
プトベンゾチアゾールソーダ、モリブデン酸塩又はタン
グステン酸塩、ベンゾトリアゾール又はメチルベンゾト
リアゾール及びホウ砂を配合することにより、アルミニ
ウムの伝熱面腐食を抑制し、且つ低濃麿においても優れ
た金属腐食防止効果を有するものである。ただし、上記
腐食抑制剤の含有量は不凍液の原液中に、アルカノール
アミン１．２乗員％以上、リン酸０．３重量％以上、メ
ルカプトベンゾデアゾールソーダ０．１重量％以上、モ
リブデン酸塩又はタングステン酸塩０．１ｍ１％以上、
ベンゾトリアゾール又はメチルベンゾトリアゾール０．
０３重邑％以上及びボウ砂４、 ０．２３ｉ１％″１″
′″″′・次に本発明の不凍液について比較例および実
施例を挙げてさらに詳細に説明するが、本発明はこれだ
けに限定されるものではない。 ［Ａ］］属腐食試験方法（Ｊ Ｉｓ−に−２２３４（不
凍液）） アルミニウム鋳物、鋳鉄、鋼、黄銅、はんだ、銅の各金
属試験片を用い、調合水（硫酸ナトリウム１４８酌、塩
化ナトリウム１６５１１９及び炭酸水素ナトリウム１３
８■を蒸溜水１ｔに溶解したもの）で３０容量％に希釈
した不凍液に浸し、乾燥空気を１００±１Ｏｎｉｊ！／
１ｎの流量で送り込みながら、不凍液温度を８８±２℃
で３３６時間保持した。試験前後の各金属片の質量を測
定し質量の変化をめた。 各金属の質量の変化は次式からめた。 ｍ−ｍ。 Ｃ−□ ここに Ｃ・・・ 質量の変化 （ｍｌ）／ ｃｌ ＞ｌＩＩ＋
・・・ 試験前の試験片の質量 （Ｉ１１９）＋ｉ２・
・・ 試験後の試験片の質量 （叫）Ｓ ・・・ 試験
前の試験片の全表面積（Ｊ）［Ｂ］低ダグリコール濃度
金属腐食試験方法前記〕の調合水にて１５容」％に希釈
した不凍液を用いて、（６）金属腐食試験方法に従い腐
食試験を行なった。
【Ｃ】伝熱面腐食試験方法
〔１〕装 置
円板状のテストピースの上面が不凍液に接し、下面より
ヒーターにて加熱できるようにし、テストピースを介し
て熱が不凍液の方に移動するようにした装置で行なった
。 〔２〕試験条件 テストピース ： アルミニウム鋳物 （ＡＣ−２Ａ） テストピースの温度＝ １３０℃ 不凍液濃度 ： ３０容量％水溶液 不凍液液量 ・ ３００ ＋ａｌｌ テスト時間 ° １０時間 ０〕試験項目 テストピース外観 試験後の液相 試験後の液中アルミニウム濃度 Ｈ 実施例 １〜５ アルカノールアミンのリン酸塩、メルカプトベンゾチア
ゾールソーダ、モリブデン酸ソーダ、タングステン酸ソ
ーダ、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール
、ホウ砂、硝酸ソーダ及び安息香酸ソーダを水道水５重
量部又はエチレングリコール９５重量部に表−１の配合
比にて溶解し、両液を混合した。 ただし、実施例及び比較例で使用したアルカノールアミ
ンのリン酸塩は、アミンとリン酸のモル比がジェタノー
ルアミンのリン酸塩で ３．４対１、トリエタノールア
ミンのリン酸塩では３．１対１とした。 このサンプルについて前記（６）金属腐食試験方法ＬＪ
Ｉｓ−に−２２３４）に従い金属腐食試験を行った。 結果は表−１の通りであった。印〕低グリ］−ルｍ麿金
属腐食試験方法に従い、金属腐食試験を行なった。結果
は表−２の通りであった。また、アルミニウム鋳物（Ａ
Ｃ−２Ａ）を用いて前記、伝熱面腐食試験方法に従い伝
熱面腐食試験を行った。結果は表−１の通りであった。 比較例 １〜３ 実施例１〜５と同様に表−１の配合比にて調製したサン
プルを試験した。結果は表−１および表−２の通りであ
った。
ヒーターにて加熱できるようにし、テストピースを介し
て熱が不凍液の方に移動するようにした装置で行なった
。 〔２〕試験条件 テストピース ： アルミニウム鋳物 （ＡＣ−２Ａ） テストピースの温度＝ １３０℃ 不凍液濃度 ： ３０容量％水溶液 不凍液液量 ・ ３００ ＋ａｌｌ テスト時間 ° １０時間 ０〕試験項目 テストピース外観 試験後の液相 試験後の液中アルミニウム濃度 Ｈ 実施例 １〜５ アルカノールアミンのリン酸塩、メルカプトベンゾチア
ゾールソーダ、モリブデン酸ソーダ、タングステン酸ソ
ーダ、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール
、ホウ砂、硝酸ソーダ及び安息香酸ソーダを水道水５重
量部又はエチレングリコール９５重量部に表−１の配合
比にて溶解し、両液を混合した。 ただし、実施例及び比較例で使用したアルカノールアミ
ンのリン酸塩は、アミンとリン酸のモル比がジェタノー
ルアミンのリン酸塩で ３．４対１、トリエタノールア
ミンのリン酸塩では３．１対１とした。 このサンプルについて前記（６）金属腐食試験方法ＬＪ
Ｉｓ−に−２２３４）に従い金属腐食試験を行った。 結果は表−１の通りであった。印〕低グリ］−ルｍ麿金
属腐食試験方法に従い、金属腐食試験を行なった。結果
は表−２の通りであった。また、アルミニウム鋳物（Ａ
Ｃ−２Ａ）を用いて前記、伝熱面腐食試験方法に従い伝
熱面腐食試験を行った。結果は表−１の通りであった。 比較例 １〜３ 実施例１〜５と同様に表−１の配合比にて調製したサン
プルを試験した。結果は表−１および表−２の通りであ
った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔１〕 グリコール類、水、アルカノールアミンのリン
酸塩、メルカプトベンゾチアゾールソーダ、モリブデン
酸塩又はタングステン酸塩、ベンゾトリアゾール又はメ
チルベンゾトリアゾールおよびホウ砂を含有することを
特徴とする不凍液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59096619A JPS60240778A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 自動車エンジン用不凍液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59096619A JPS60240778A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 自動車エンジン用不凍液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60240778A true JPS60240778A (ja) | 1985-11-29 |
| JPH031355B2 JPH031355B2 (ja) | 1991-01-10 |
Family
ID=14169860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59096619A Granted JPS60240778A (ja) | 1984-05-16 | 1984-05-16 | 自動車エンジン用不凍液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60240778A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1988004679A1 (en) * | 1986-12-19 | 1988-06-30 | Talent Org Szervezó Kisszövetkezet | Composition for making roads and public places free of ice |
| WO2003074626A1 (de) * | 2002-03-07 | 2003-09-12 | Haertol Chemie Gmbh | Kühlmittel für brennstoffzellen |
| JP2007275817A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Mitsubishi Electric Corp | 水処理方法 |
| EP1817441A4 (en) * | 2004-11-29 | 2011-01-26 | Pigmentan Ltd | PROCESS FOR PREVENTING CORROSION |
| JP2011513552A (ja) * | 2008-03-03 | 2011-04-28 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ろう付けされたアルミニウムを含む熱伝達システム、方法、熱伝達流体、及び添加剤パッケージ |
| CN101701147B (zh) | 2009-10-30 | 2012-08-29 | 长春市永畅石化有限责任公司 | 汽车发动机出厂前三防试机液 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS4871739A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-28 | ||
| JPS5193743A (ja) * | 1975-02-14 | 1976-08-17 | Junkanreikyakukeikonoshukusuichunoboshokuhoho | |
| JPS5238437A (en) * | 1975-09-23 | 1977-03-25 | Nitto Chemical Industry Co Ltd | Transparent anticorrosive structure for cooling system for internal combustion engine |
| JPS53103943A (en) * | 1977-02-24 | 1978-09-09 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Anticorrosive agnet |
-
1984
- 1984-05-16 JP JP59096619A patent/JPS60240778A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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|---|---|---|---|---|
| JPS4871739A (ja) * | 1971-12-28 | 1973-09-28 | ||
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| WO2003074626A1 (de) * | 2002-03-07 | 2003-09-12 | Haertol Chemie Gmbh | Kühlmittel für brennstoffzellen |
| EP1817441A4 (en) * | 2004-11-29 | 2011-01-26 | Pigmentan Ltd | PROCESS FOR PREVENTING CORROSION |
| US8845930B2 (en) | 2004-11-29 | 2014-09-30 | Pigmentan Ltd. | Methods of preventing corrosion |
| JP2007275817A (ja) * | 2006-04-10 | 2007-10-25 | Mitsubishi Electric Corp | 水処理方法 |
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| CN101701147B (zh) | 2009-10-30 | 2012-08-29 | 长春市永畅石化有限责任公司 | 汽车发动机出厂前三防试机液 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH031355B2 (ja) | 1991-01-10 |
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