JPS60243065A - 新規なアゼチジンジオン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 （１１発明の分野 本発明はアゼチジンジオンに関し、さらに詳細には新規
なインシアナ％トーアゼチジンジオンおよびそのインシ
アナト−アゼチジンジオンから製造される特別のアゼチ
ジンジオンーインシアヌラートおよびアゼチジンジオン
−ウレタンに関する。

（２）先行技術の説明 当該技術分野において種々のアゼチジン−２，４一シオ
ン化合物が既に記述されている。そのような化合物の代
表的な開示としては、米国特許第３．２６５，６８４号
、エブネーテルら、ヘルフエチ力・ヒミカ・アクタ、４
２巻、１９５９年、９１８〜９５５頁（Ｅｂｎ６ｔｈｅ
ｒ　ａｔ　ａｌ＋　ＨｅｌｖｅｔｉｃａＣｈｅｍｉｃａ
Ａｃｔａ、　４２．１９５９．　ｐｐ９１８−９５５）
、およびマルチンら、ジャーナル・オブ・オルガニック
・ケミストリー、３６巻、１９７１年、２２０５〜２２
１０頁（Ｍａｒｔｉｎ　ａｔ　ａｌ　、　Ｊ、　ｏｆＯ
ｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、　３６ｘ　１９７１
　ｒ　ｐｐ　２２０５−２２１０）を参照されたい。

本発明者は下記に定義する新規なインシアナト−アゼチ
ジンジオンを発見した。これらの化合物はアゼチジンジ
オン環にある程度の安定性を有するので、その環を開く
ことなしに他のアゼチジンジオン環含有化合物への変換
抜たはその重合を可、　能にする。そのような安定性は
先行技術から予見され得なかったことである。

発明の要約 本発明は下記の式（１）を有するインシアナトーアゼチ
ゾンシオンを當む。

１ １ 上式中、ＲとＲ１は、個別に取り上げると、水素とヒド
ロカルビル基から成る群より選択され、またＲとＲｏは
、それらが結合した炭素原子と共に取り上げると、４〜
６の環炭素原子を含有するシクロアルカン残基を表わし
、ｙは１から７までの整数であり、セしてＸはｙより１
つ多い原子価を有する炭化水素基である。

本発明はまた下記の式（Ｉｆ）を有するアゼチジンゾオ
ンーインシアヌラートおよび下記の式（１）を有するア
ゼチジンジオン−ウレタンをも含む。

上式中、各人は下記の式の基を表わす。

１ 上式のＲとＲよは、前述と同じ意味を有し、Ｒ２はｍ個
の水散基を含有するヒドロキシル化合物の残基であり、
そのｍの値は約１から約８までであり、そしてＸは前記
に定義した炭化水素基Ｘの２価の形のものである。

「ヒドロカルビル基」なる用語は、１から１８個までの
炭素原子を有する炭化水素から１個の水素原子を除くこ
とによって得られる１価の基を意味する。ヒドロカルビ
ル基の例を挙げると、アルキル基（例えばメチル１．エ
チル、プロピル、エチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルな
どと、それらの異性体を含む）、アルケニル基（例えば
ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、
オクテニル、デセニル、ウンデセニル、トリデセニル、
ヘキサデセニル、オクタデセニルなどと、それらの異性
体を含む）、アラルキル基（例、ｔ　ｋｆ、　ヘンシル
、フェニルエチル、フェニルプロピル、ベンズヒドリル
、ナフチルメチルなど）、アリールＭ（例えばフェニル
、トリル、キシリル、ナフチル、ビンエニリルなど）、
シクロアルキル基（例えばシクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロオクチル
などと、それらの異性体を含む）、およびシクロアルケ
ニル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニル、
シクロオクテニル、シクロオクテニルなどと、それらの
異性体を含む）である。

Ｒ基とＲ０基を作るヒドロカルビル基は、１個または複
数個の置換基によって置換されてもよいが、但し後者は
式（１）、（１）および（１）に共通のアゼチジンジオ
ン環、（Ｉ）のインシアナート基、（ｎ）のインシアナ
−ト基、および（１）のウレタン結合との反応性を有す
るものであってはならない。そのような置換基の例を挙
げると、ハロ基（スナワち、クロロ、ブロモ、フルオロ
、およびヨード）、ニトロ基、１〜８炭素原子のアルコ
キシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ノロボキシ、ブト
キシ、ペンチロキシ、ヘキシロキシ、ヘキシロキシ、オ
クチロキシなどとそれらの異性体形を含む）１．１〜８
炭素原子のアルキルメルカプト基（例えば、メチルメル
カプト、ブチルメルカプト、プロビルメルカプト、ブチ
ルメルカプト、ペンチルメルカプト、ヘキシルメルカプ
ト、ヘプチルメルカプト、オクチルメルカプトなどとそ
れらの異性体形を含む）およびシアン基である。

「４〜６員環の炭素原子を有するシクロアルカン」なる
用語はシクロブタン、３−メチルシクロブタン、シクロ
ペンタン、３−メチルシクロペンタン、シクロヘキサン
、３−メチルシクロヘキサン、４−メチルシクロヘキサ
ンなどを含む。

「ｙより１つ多い原子価を有する炭化水素基」なる用語
の意味は、２〜６６個の炭素原子を含有する親の炭化水
素から２．３，４．５．６．７または８個の水素原子を
除くことによって得られる２価、６価、４価、５価、６
価、７価、および８価の基を含み、例えばアルキレン、
シクロアルキレン、アリーＶン、下記の式を有する２価
の基（上式中、■は−ＣＯ−１−〇−＋−８Ｏ２−１お
よび１〜４個の炭素原子を有するアルキレンから成る群
より選択される）、および下記の式を有するポリメチレ
ンポリフェニレン基 （上式中、２はＯまたは０から１までの平均値を有する
数である）などである。

不発明による新規なインシアナトーアゼチジンゾ万ンは
前記の式（１）によって定義される。それらは普通の溶
媒に良好な溶解性を示す。それらの溶媒は、エーテル（
例えばジプチルエーテル、ジオキサンなど）、エステル
（例えば酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、ケトン（例え
ば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、塩素化溶媒
（例えばクロロホルム、四塩化炭素など）、芳香Ｍ溶媒
（例えハヘンゼン、トルエン、キシレンナト）、および
双極子非プロトン性溶媒（例えばアセトニトリル、ジメ
チルアセトアミドなど）である。本発明のインシアナト
−アゼチジンジオンは一般に低分子量の脂肪族および脂
環式炭化水素（例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキ
サンなど）には比較的溶解しにくい。

化合物（１）はさらにアゼチジンジオン環の２および４
の位置にあるカルボニル基による赤外部の約１７１ＤＣ
Ｉｎ−１から約１７４５ｃｍ−１までにおける強い吸収
と１８５９ｃＩｎ’における比較的弱い吸収、およびイ
ンシアナート基による約２２７５ｃｒｎ−１における強
い吸収によって特徴づけられる。

本発明に従うインシアナト−アゼチジンジオン（１）の
例を次に挙げるがこれらに限定されない。

例えば、Ｎ−（６−インジアナトヘキシル）アゼチジン
−２，４−ジオン、Ｎ−（６−インジアナトヘキシル）
−３，３−ジメチルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−
（６−インジアナトヘキシル）−３，３−ジエチルアゼ
チジン−２，４−ジオン、Ｎ−Ｃ６−インジアナトヘキ
シル）−３−エチル−３−ブチルアゼチジン−２，４−
ジオン、Ｎ−（６−（ンシアナトヘキシル）−３−＃−
＃＝６−アリルアゼ、チゾンー２，４−ジオン、Ｎ−（
６−インジアナトヘキシル）−３−ペンシルアゼチジン
−２，４−ジオン、Ｎ−（６−インジアナトヘギシル）
−３−フェニルアゼチジン−２，４−ジオ７、Ｎ−Ｃ６
−インジアナトヘキシル）−３、３−ペンタメチノンア
ゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−（３−インシアナトシ
クロペンチル）−６，６−シメチルアゼチジンー２　、
４−１’オン、Ｎ−’（４−インシアナトシクロペンチ
ル）　−３，３−シメチルアゼチシンー２，４−ジオン
、Ｎ−（４１ンシアナトシクロヘキシル）−３−エチル
−６−プチルアゼチシンー２．４−ジオン、Ｎ−（４−
インシアナトフェニル）−３，３−１７メチルアゼチジ
ンー２，４−ジオン、Ｎ−（４−インシアナトフェニル
）−３，３−ゾゾチルアゼチジンー２，４−ジオン、Ｎ
−（４−インシアナトフェニル）−３−エチル−３−／
”チルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−（３−インシ
アナト−４−メチルフェニル）−３、３−ジメチルアゼ
チジン−２，４−ジオン、Ｎ−（６−インジアナトー４
−メチルフェニル）−３，３１エチルアセチジン−２，
４−ジオン、Ｎ−（３−インシアナト−４−メチ１フエ
ニル）−５−エチル−３−ブチルアゼチジン−２，４−
ジオン、Ｎ−（３−インシアナト−６−メチルフェニル
）−３，３−ジメチルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ
−（３−インシアナ）−６−メチルフェニル）−３−エ
チル−６−プチルアゼチジンー２，４−ジオン、Ｎ−（
２−メチル−６−インシアナトフェニル）−６，３−ジ
メチルアゼチジン−２，４−ジオン、Ｎ−（２−メチル
−３−インシアナトフェニル）−３，６−ジエチルアゼ
チジン−２，４−ジオン、Ｎ−（２−メチル−６−イン
シアナトフェニル）−３−エチル−６−プチルアゼチジ
ンー２，４−シオン、４−インシアナト−４’−（３，
３−ジメチル−２，４−ジオキシーアゼチジノ）ジフェ
ニルメタン、４−インシアナト−４’−（３，３−ジエ
チル−２，４−ジオキシーアゼチジノ）ジフェニルメタ
ン、４−インシアナト−４’−（３，３−ジプロピル−
２，４−ジオキシーアゼチジノ）ジフェニルメタン、４
−インシアナト−４’−（３−エチル−３−ブチル−２
，４−ジオキシーアゼチジノ）ジフェニルメタン、４−
インシアナト−４′＝（６−ベンジル−２，４−ゾオキ
シーアゼチジノ）ジフェニルメタン、４−インシアナ）
−４’−（６−フェニル−２，４−ジオキシーアゼチジ
ノ）ジフェニルメタン、４−インシアナト−４’−（３
゜３−ペンタメチレン−２，４−ジオキシーアゼチジノ
）ジフェニルメタンなど、およびトリフェニルメタン−
４、４’、　４”−）リインシアナート、１゜６．１１
−ウンデカ／トリインシアナート、または約１６０〜約
１６０の当量を有するポリメチレン−ポリフェニル−ポ
リインシアナート中の約１個のインシアナート基の当量
が６，３−ジメチル−１３，３−ジエチル−１または６
−エナール−３−ブチル−２，４−ジオキシーアゼチジ
ノ基によって置換されているポリインクアナトーアゼチ
ゾンシオンなどである。

インシアナト−アゼチジンジオンは当該技術分野におい
て公知の方法に類似の方法を使用して製造することがで
きる。例えば、前記に引用した米国特許第３．２６５，
６８４号に述べたものと類似の手順により、次の方程式
に従ってそれらの化合物を製造することができる。

出発原料の酸塩化物（ＩＶ）　（臭化物、沃化物、また
はフッ化物も使用できる）は公知であり且つ容易に入手
可能な化合物である。上式中のＲとＲ１＆’！。

前記に述べた意味を有する。

インシアナート反応体（■）（上式中又とｙ番家前記に
述べた意味を有する）ｋま既知の多官金目有機インシア
ナートのいずれのものでもよ（・。使用できるポリイン
シアナートの好ましく・部類のものに′！、、ヘキサメ
チレンジインシアナー）、１．４−シクロヘキシノンジ
インシアナート、メチレンぎス（ｊクロヘキシルインシ
アナート）、インホロンジインシアナート、メチレンビ
ス（フェニルインシアナート）〔その４，４′−および
２，４′−異性体並びにそれらの混合物も含む〕、ｍ−
およびｐ−フェニレンジインシアナート、２−クロロ−
ｐ−フ二二レンジインシアナート、２．４−および２、
（５−）ルエンシインシアナートおよびそれらの混合物
、１，５−ナフタレンジインシアナート、ｉ　、６．１
１−ウンデカントリインシアナート、トリフェニルメタ
ン−４，４’、４“−トリインシアナート、米国特許第
３，３８４．６５３号に記載のよウナメチレンビス（フ
エニＶンインシアナート）の液状形態、およびポリメチ
Ｖン承りフエとルポリイソシアナートなどである。

酸塩化物（ＩＶ）とインシアナート（■）とを反応させ
る割合に限界はないが、好ましくｋｉ約等モルであり、
またインシアネートを酸塩化物に対し１００係モル過剰
にまで使用することが最も好ましく・０この反応は不活
性有機溶媒中の反応体を共に約７５”Ｃ以上の温度であ
る酸塩化物受容体、好ましくは、例えばトリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、ピリジンなどのような第３級有
機アミンの存在で加熱することにより実施される。「不
活性有機溶媒」なる用語は、反応体または生成物と相互
作用しないか、またはその他の仕方で反応を妨害しない
有機溶媒を意味する。使用できる溶媒の例は、生成物を
俗解し得る前記に述べた溶媒である。

反応の進行および完結は赤外分光法、核磁気共鳴分光法
、および同様な分析方法のような従来の分析方法によっ
て監視することができる。

一般的に言って、第３級アミンのハロゲン化水素塩は浴
液かも沈殿するので、濾過により容易に除去することが
できる。溶媒は例えば常圧または減圧の＃留のような標
準的方法によって除去して生成物を得る。後者は、望ま
しげれば、慣用の方法、例えは蒸留および／または再結
晶、クロマトグラフィなどによって精製することができ
る。

式（１）の化合物はすべて、有機ポリアミンと共に重合
させると、非常に有用なポリアミド−ポリウレア共重合
体を生成する性質を有する。インシアナート基は公知の
仕方でアミン官能基と反応して尿素結合を形成する。ア
ミド結合は、アミンによるアゼチジンジオン環の容易な
開口によって形成される。従って、典型的共重合体は次
の代表的図式方程式によって形成される。そこでは化合
物（１）がモノインシアナー）　（ｌａ）であり、そし
てポリアミンはシアミンである。

上式中Ｂはポリアミンの有機残基である。

当業者には理解されるであろうが、上記の方程式および
それによって生成する反復単位は、製造し得る線型重合
体の例示に過ぎない。（１）におけるｙが１より大であ
り、および／またはポリアミンが２より大なる官能価を
有する場合には、橋かけ重合体が結果として生成する。

重合工程は、ポリアミンをポリインシアナートと反応さ
せてポリ尿素を作るための先行技術のいかなる方法を採
用しても実施できる。例えば、典型的反応体と手順につ
いて米国特許第４，２９６，２１２号、第４，３７４，
２１０号および第４，４３３，０６７号を参照されたい
。これらの開示は参照によって本発明の開示の一部とす
る。共重合体は、望みの最終用途、他の成分の存在また
は不在などに応じて、バルク、注型、または成形した形
態に作ることができる。

一般的に言って、化合物（１）とポリ゛アミンは実質上
当量に重合される。この場合両反応体に関して「当量」
とは、それらの分子量を夫々の官房価によって割った値
を言う。ポリアミンに関して「官能価」なる用語は単に
アミン基の数であるが、（１）に関してはアゼチジンジ
オン環が１つの官能基の役をなし、インシアナート基が
他の官能基の役をつとめる。

例えば、有機ポリアミンは２〜乙のアミン官能価と約６
０〜約５０００の分子量を有することができ、エチレン
シアミン、ブチレンジアミン、２または３個の第１級ま
たは第２級アミン基を有し且つ約１０００〜約４０００
の分子量を有するアミンを末端とするポリエーテルポリ
オールなどである。

最も有用なポリアミド−ポリウレア共重合体は２官能化
合物（Ｉａ）と有機ジアミンとから作られる線状の共重
合体である。

ポリアミド−ポリウレア共重合体は速やかに成形されて
、自動車部品、例えばバンパー、ボデーエレメント、パ
ネル、ドアー、エンジンフーＦ１スカート、エアースク
ープなどを作ることができる。

本発明による化合物（１）はまた種々のハロゲン化ポリ
マー系、例えば塩素化ポリマー、特にポリ塩化ビニール
、を安定化するための酸と水の掃去剤として有用である
。モノイソシアナト）　（ｌａ）は、以下に論じる新規
なアゼチジンジオンーインシアヌラート（■）およびア
ゼチジンジオン−ウレタン（ｆ）の製造のために特に有
用である。

アゼチジンジオンーイソシアヌラート（ｎ）本発明によ
る新規なアゼチジンジオンーインシアヌラー）（ＩＩ）
は上記の反応図式に示されるようにモノイソシアナト−
アゼチジンジオンの三量体化娑経由して得られる。上式
中Ｘ、Ｒ，およびＲ１は前記に定義されている。

アゼチジンジオンーイソシアヌラート化合物は前記と同
じ型のハロダン化ポリマー系ケ安定化するための酸掃去
剤として使用することかできる。

（ＩＩ）への三量体化のために好ましいモノイソシアナ
ト）（Ｉａ）の部類は、Ｘが２価の炭化水素基であり、
そして特に了り−レン基または前記に定義した下記の式
を有する基であり、 そしてＲとＲ１か同一または異なるアルキル基である部
類である。

イソシアネ−ト（Ｍ）に三蓄体化し易いモノイソシアナ
ートの例は上記に挙げたモノイソシアナト−アゼチジン
ジオンであるか、これらに限定されない。

（…）への三量体化に好ましい化合物種は上記に例示し
たモノイソシアネートであって、そのＸか４−メチルフ
ェニレン、６−メチルフェニレン、およびそわらの混合
物、並びに４，４′−メチレンビスフェニレンであるも
のである。

三量体化工程は当業者に公知の方法および技術のいずれ
を使用しても実施できる。方法の例としては、ンーンダ
ーズとフリッシュ、「ポリウレタン化学と技術」、第１
部、１９６２年、９４〜９５頁、インターサイエンス・
パブリッシャース、ニューヨーク市、ニューヨーク州（
５ａｕｎｄｅｒｓ　ａｎｄＦｒ１ｓｃｈ　、Ｐｏ１ｙｕ
ｒｅｔｈａｎｅｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＴｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ、Ｐａｒｔ　Ｉ　％　１　９６２、　ｐ
ｐ９４−９５、■ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ　、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　、Ｎ、Ｙ、）およ
び米国特許第２．９７９．４８５号、第２．９９３．８
７０号および第３．３８１．００８号ヶ参照された〜、
・。これらの特許開示は参照によって本発明の開示の一
部とする。

三量体化は不活性溶媒、丁なわち、イソシアナート基と
反応しないか、さもなくは三量体過程を妨害しない溶媒
、の存在で実施するのか好テしい。

好ましい溶媒は芳香族溶媒（例えばベンゼン、トルエン
、キシレン、ニトロベンゼンクロロベンゼンなど）、お
よび脂肪族エステル（例えは酢酸エチル、酢酸ブチルな
と）である。

三量体化は約り０℃〜約２００℃の範囲内の温度、好ブ
しくけ約７５°Ｃ〜約１５０℃の範囲、および三量体化
触媒の存在で行なうと有利である。

インシアナートの三量体化のために当該技術において公
知の触媒はいずれも使用できる。典型的なものは次の文
献に開示さねている。ジャーナル・オブ・セルラー・ゾ
ラスチクス、１１月／１２月号、１９７５年、６２９頁
（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＯｅｌｌｕｌａ　ｒ　Ｐｌａ　
８１１；　ｉ　Ｃ８、ＮＯＶ　ｅｍｂ　ｅ　ｒ　／　Ｄ
ｆ３　Ｃｅｍｂ　ｅ　ｒ１９７５、ｐ３２９）、米国特
許第３，７４５．１３３号、第３，８９６．０５２号、
第３．８９９．４４３号、年３，９０３，０１８号、第
３．９５４．６８４号および第４．１２６，７４２号、
およびこれらに開示されているいずれかの触媒の混合物
。これらの特許開示は参照によって本発明の開示の一部
とする。

好ましい触媒の部類は低級アルカン酸のアルカリ金属塩
、例えばギ酸、酢酸、ゾロピオン酸′、酪酸、ヘゾタン
酸、２−エチルヘキサン酸などのナトリウム、カリウム
、筐りはリチウムの塩類、から成る。

触媒の濃度に限界はないか、有利な条件としては、イン
シアナートの当量当り約０．１〜約１０ｉ景部の範囲内
である。

驚くべきことに、三量体化工程か高温度（１７０°Ｃ程
も高い）ケ含み且つ強塩基性の三量体化触媒の存在で行
なわれるという条件の下においても、アゼチジンジオン
環は安定に維持される。これは、アゼチジンジオン環は
塩基性の条件下で容易に開環スることか知られているの
で、非常に意外なことである。マタ、近い関係にあるβ
−ラクタム（アゼチジノン）は、４員環の立体ひすみの
ためにおだやかな塩基性条件の下で容易に開環し且つ１
合する。ある種の三量体化触媒、例えはカリウム第６ブ
トキシドおよびナトリウムメトキシドのような非常に強
塩基性触媒、は三量体化の間に若干の環の分解をひき起
重傾向かある。しかし、大多数の三量体化触媒は望みの
生成物を与える。

一般的に言って、イソシアナ−ト生成物は固体であるの
で、既知の方法を使用して溶媒を除くことにより、それ
らの反応溶液から容易に単離される。

ｌａ　＋　Ｒ２（ＯＨ）ｍ　−＋　１ 本発明による新規なアゼチジン−ウレタン（１）は上記
の方程式に示されるように前に定義したモノイソシアナ
トーアゼチジンシオン（１ａ）と式Ｒ２（ＯＨ）ＩＩｌ
によって定義されるヒドロキシル化合物との反応ケ経由
し、そして笑質的に丁べてのヒドロキシル官能価と反応
するために適当な化学量論的割合のインシアナート馨使
用することにより得られる。インシアナート化合物とヒ
ドロキシル基を含有する化合物を溶媒と共にかまたは溶
媒なしで反応させてウレタンとポリウレタンを生成させ
るための当該技術において公知の方法はいずれも本発明
による化合物（１）の製造に使用できる。

ウレタン製造のための詳細な方法と技術の例°について
は前記に引用したンーンダーズとフリッシュ、「ポリウ
レタンの化学と技術」第１部と同じ叢書の洋■部ケ参照
されたい。

使用できるヒドロキシル化合物は、約６２〜約１００の
分子蓋を有する加２１級および第２級のヒドロキシル基
ン含む化合物、例えは脂肪族、芳香族および脂環式のモ
ノアルコール類および２〜８の官能価を有する有接ポリ
オール、を含む。典型的モノアルコールはメタノール、
エタノール、デタノール、フェノール、シクロヘキサノ
ールナトであるか、これらに限定されない。

有機ポリオールについて官能価は好ましくは２〜３、そ
して最も好ましくは２である。好ましい分子量の範囲は
約６０〜約６０００である。

好ましい多価アルコールの部類は低分子量のアルキレン
クリコール（丁ナワち、エチレングリコール、１．４−
ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコールなど）および
分子蓄約２００〜約２０００の範囲のポリアルキレンオ
キシグリコール（例えはポリエチレンオキシグリコール
、ポリゾロピレンオキシグリコール、ボリエテレンオキ
シーボリプロピレンオキシグリコール、およびポリテト
ラメチレンオキシグリコール）である。

驚くべきことに、高い反応温度とウレタン触媒の存在に
おいてさえも、アゼチジンジオン環はポリオール成分の
水酸基に対して安定に留まり且つそれと１合をしない。

生成物はアゼチジンジオン環による約１７４０儂−１に
おける強い赤外吸収と１８５［１ｃｍ−１における比較
的弱い吸収を特徴とする。

ウレタン生成物は使用されるボ′リオールの分子量と官
能価に大きく依存して粘稠な液体から同体物は胞接に得
られる。さもなけわは、生成物はその反応耐液から既知
の方法ｌ用いて容易に単離される。

式（１）においてｍ−か１より犬なる化合物は、前記に
論じた（Ｉ）の化合物と同様に、容易゛に有機ポリアミ
ンと反応して、この場合は非猟に有用なポリアミド−ポ
リウレタン共１合体を生成する。

再び、例示の便宜のみのために、次の図式方程式は、ｍ
−２の化合物（ｉＩｌ）と有機ジアミンとの重合から得
られる線状ポリマーの反復単位を示す。

ＩＩＩ　（”＝２）　＋　（ＮＨ２）２Ｂ　−レポリア
ミンは前記に論じたと同じ意味ヲ有し、またポリアミド
−ポリウレアについて前記に引用した同じ製造の手順と
教示がポリアミド−ポリウレタンの製造に当てはまる。

化合物（Ｍｌ）の当量に関しては、それはその化合物の
分子量をアゼチジンジオン環の数（後者は官能基２表わ
す）で割つＫものに相当する。

最も有用なポリアミドーポ゛リウレクンは紐状のもので
ある。ポリアミド−ポリウレタンは前記にポリアミド−
ポリウレアについて述べたと同じ型の自動車部品に成形
することかできる。

化合＠　（ｌｌｉ　）のｍか１に等しいものはハロゲン
化ボ′リマーの安定用の酸掃去剤として有用である。

以下の実施例は本発明による製造と使用の方法と工程を
説明し、そして本発明の実施につき本発明者の意図する
最善の態様ン述べるものであるか、本発明を限定するも
のと解されるべきではない。

実施例１ 撹拌様、還流凝縮器、温度計、添加漏斗、およびガス導
入管ン装備した２１の６頚反応フラスコに１０５．！１
ｌ（０，＜Ｓモル）の２．４−）ルエンジインシアナー
トと４５９　（０，４２モル）のインブチリルクロリド
Ｙ５００ｍＡのキシレンに溶解した溶液を入れた。その
溶液を油浴中で１１５°〜１２０’Ｃの温度に撹拌しな
から加熱した。

６５　、！９　（０，６４モル）のトリエチルアミンを
５０ｒＩＬｌ！のキシレンに溶解した溶液を添加漏斗か
ら窒素雰囲気の下に４時間に亘って反応溶液に滴下して
加えた。撹拌しながら溶液の加熱をさらに６時間続けた
。その溶液ケ約０℃まで冷却して、沈殿した固体のトリ
エチルアミン塩酸塩を濾過′して分離した。そのフィル
ターケーキヶ新鮮なキシレンで洗浄してから、それらの
洗液を濾液に加えた。

その濾液と洗液を回転蒸発器を使用して約１５ｍｍ　Ｈ
ｇの圧および約７０℃の温良で蒸留して溶媒を除いた。

かくして油状の残渣か得られた。その油’ｒ：　Ｄ−０
８ａｍ　Ｈｇの圧の下に短いビグリュー（Ｖｉｇｒｅｕ
ｘ　）カラムを使用して真空蒸留した。最初の留分（沸
点＝　６　（］’−１２０℃、Ｎ欝＝　４１．４ｇ）は
出発原料２．４−）ルエンジイソシアナートの６９俤回
収であつ７Ｃｏ第２の留分（沸点＝１２０°−１４５℃
、１量＝　６３．１　ｇ）は放置するとＭ化した（融点
＝５８°−７０°Ｃ）。後者の生成物ｙ５ＱｍＪのシク
ロヘキサンから再結晶させると４４．２９の結晶性固体
（融点＝７１°−８０°Ｃ）Ｙ生成した。このものは本
発明によるインシアナト−アゼチジンジオンの２種の異
性体の混合物の４５係収率ン示しに０その２種の異性体
は（ａ）　Ｎ−（６−インジアナトー４−メチルフェニ
ル）−３，６−シメチルアゼチジンー２，４−ジオンと
（ｂ）　Ｎ　−（６−インシアナト−６−メチルフェニ
ル）−３，３−ジメチルアゼチジン−２，４−ジオンで
あり、下記の弐ン有する。

七のＮＭＲ＆分は反応生成物中の異性体（ａ）の異性体
（ｂ）に対する割合か夫々６０．／４０であることＹ示
した。異性体（ａ）　をシクロヘキサンから繰返し再結
晶することにより分離してより高い融点８９℃を有する
（ａ）ン得Ｔこ。異性体（＆）の元系分析：　Ｃ１３Ｈ
１２Ｎ２”３　に対する計算値：　Ｏ＝　６３．９３係
、Ｉ（＝　４．９５％、Ｎ＝１１．４７チ；測定値：０
＝　６５．８４チ、Ｈ＝５．０８俤、Ｍ＝１１．３１％
。

（ａ）　ト（ｂ）　（７）ｉｉ合物（７）赤外吸収（０
０１４）（ｃｍ−１）　：２９６０．２９１０．２２７
５（８）、１８５９．１７４１（８）、１６０５．１５
１２．１６９０（８Ｌ１３７５、および１０４０゜ 異性体（ａ）のプロトン核磁気共鳴（ＣＤＣｌ３　）　
：δ７．５２　（多ｌ線、２プロトン）、７．００−７
．２８（ｍ、Ａ’）、７．３４　（−：ｌ＆！、　３　
）、２．３６（８゜３）、１．５０と１．４５　Ｃ８，
６）。

実施例２ 災施９；＋　１に述べたと同様の手順と装置を使用して
、ただそれより小さな規模で行ない、１７．５ｇ（０，
１モル）の２，４−トルエンジイソシアナートと２０．
０．９　（０，１５モル）のα−エエチデチリルクロリ
ドを１２５１のキシレンに溶解した溶液を撹拌しながら
約１２０℃に加熱した。

２１　＃　（０，２１モル）のトリエチルアミン馨１０
１のキシレンに溶解した溶液を上記の撹拌されている溶
液に上記の温度で６時間に亘って加えた。その溶液ン１
４０℃で１晩中（約１５時間）撹拌しながら加熱した。

冷却した溶液（約０°Ｃ）を濾逼して固体のトリエチル
アミン塩酸塩ン除き、その同体を新鮮なキシレンで洗浄
して、その洗液を濾液に加えた。

混合しに濾液と洗液から回転蒸発器中で約１５ａｍ　Ｈ
ｇの圧と７０℃の温度で溶媒ン除いた。かくして重ｔ　
３４．３．９の油状の残渣が残った。それを実施例に述
べた装＠を用いて０．０５　ａｍ　Ｈｇの圧の下に真空
蒸留した。最初の留分（沸点＝６５°−７０℃、１耐＝
　３．２９　）は出発原料の２．４−トルエンジイソシ
アナートの１８％回収であった。

絹２の留分は１４５°−１５０℃の沸点ン［Ｌ（３ｍＦ
ｍ＝９．５ＪＶＬ油として回収された。この油は本発明
によるインシアナート−アゼチジンジオンの２棟の異性
体、（ａ）　Ｎ　−（３−イソシアナト−４−メチルフ
ェニル）−３，３−ジエチルアゼチジン−２，４−ジオ
ンと（ｂ）　Ｎ　−（３−インシアナト−６−メチルフ
ェニル）−３，３−ジエチルアゼチジン−２，４−ジオ
ンの混合物の６５チ収率ン示した。上記の異性体は下記
の式′（１１−有する。

上記混合物の赤外吸収（純液）　（ｎ−１）　：２９５
２．２９１５．２８６０．２２５５　（８）、１　Ｂ６
１．１８４０．１７３５　Ｃ８）、１６００．１５７０
、１　５１　０、１　４５５、１６８０、１０４０゜混
合物のプロトンＮＭＲ（ＣＤ０１３）　：δ７．６５　
（ｍ゛。

！　）、　７．４０−７．１　８（ｍ、２）、　２．４
０　（８。

３）、　１．８６（ｍ、４）、　１．１３（ｍ、６）。

混合物中の（ａ）の（ｂ）に対る相対的割合は、エチル
基のより複雑な共鳴のために前記実施例１と同じ精度で
測定できなかった。しかし、異性体（ａ）は、（ｂ）ど
反対に立体障害が低いので過剰に存在１−ると推定され
る。

実施例６ 実施例１に述べたと同様な手順と装置を使用して、５２
．０．９　（０，３モル）の２．４−）ルエンジイソシ
アナートと２５ｇ（０，１５モル）の２−エチルヘキサ
ノイルクロリドＹ４５０１ｄのキシレンに溶解した溶液
を撹拌しながら１３８〜１４５°Ｃに加熱した。

３０．０　ｇ（０，３モル）のトリエチルアミン塩２０
ｄのキシレンに溶解した溶液ン上記の温度で撹拌されて
いる溶液に４〜５時間に亘って加えに０その溶液ンさら
に２時間上記の温度範囲内で撹、拌りながら加熱した。

溶液を約０°Ｇに冷却してから、沈殿したトリエチルア
ミン塩酸塩ヲ濾過して除いた。その沈殿を新鮮なキシレ
ンで洗浄し、その洗油を濾液に加えた。

混合した濾液と洗液から回転蒸発器中で１５１１１１Ｈ
ｇ抛の圧と７０℃の温度で溶媒２除いた。油状の残渣（
１針８４．１９　）が得られた。その残渣を実施例１に
述べた装置ン用いてＱ、ｌ　ｔｒｍ　Ｈｇの圧の下に蒸
留した。最初の留分（沸点＝６０°−１１０°Ｃ１１蓋
＝　３２．７　、！ｉ’　）は出発原料２．４１ルエン
ジインシアナートの６６チ回収であった。第２の留分（
沸点＝１６０°−１６０℃、ｌ量−３４，２ｇ）は油と
して単離された。この油は本発明によるインシアナート
−アセチジンジオンの２種の異性体、（ａ）　Ｎ　−（
３−インシアナト−４−メチルフェニル）−３−エチル
−６−ブチル−アゼチジン−２゜４−ジオンと（ｂ）　
Ｎ−（３−インシアナト−６−メチルフェニル）−６−
エチル−６−プチルアゼチジンー２，４−ジオンの混合
物の７６％収率乞示した。上記の異性体は下記の式を有
する。

Ｃ２Ｈ５Ｃ４Ｈ９ （ａ）　（ｂ） 混合物の赤外吸収（ＯＯ１４）　（（７１１”）　：　
２９６０．２９４０　、　２８６５　、　２２７５（日
）、１８・　６２．１７４０（Ｓ）、１６１ろ、１５８
０．１５２０．１　４６０、１３８２゜ 混合ｑＢ（Ｄ　ソｏ　）　７　ＮＭＲ（ｃＤｃ１３）　
；δ７．６０　（ｍ。

ｌ　）、　６．９０−７．２０　（ｍ　、２　）、　２
．３８　（Ｅ３　。

６）、　δ　２．１０−０．９０（ｍ、１４）。

混合物の元系分析：Ｃ１７Ｈ２ｏＮ２０３に対する計算
値：０＝６７．９８ｑｂ、Ｈ−＝６．７１％、Ｎ＝９．
３３チ；測定値：　０　＝　６８．０２係、Ｈ＝６．５
４チ、Ｎ＝９．４２俤。

前記実施例２と同様に、混合物中の（ａ）の（ｂ）に対
する相対的割合は精確に測定できなかったが、異性体（
ａ）かより多い成分であると推定される。

実施例４ これまでの実施例において述べたと同様の手順と装置を
用いて、５０ｇ（０，２モル）の４．４’−メチレンビ
ス（フェニルイソシアナート）ト１６９　（０，１５モ
ル）のインブチリルクロリドを２５０ｍ１のキシレンに
溶解した溶液を撹拌しながら約１２０°０に加熱した。

２５　ｇ（０，２，５セル）のトリエチルアミンを２３
ｍ１のキシレンに溶解した浴叡乞上記の温度で撹拌して
いる溶液に６時間に亘って加えに０加熱と撹拌ンさらに
６時間続けた。溶液を約０℃に冷却してから、固体のト
リエチルアミン塩酸塩を濾過により除き、その固体を新
鮮なキシレンで洗浄して、その洗液を濾液に加えた。

混合した濾液と洗液から回転蒸発器中で約１５龍Ｈｇの
圧と７０℃の温度で溶媒を除いた。固体残渣（１鮒５５
．１　ｇ）ン得た。この残渣！８０ｍ１のシクロヘキサ
ンから再結晶して１３．６ｇの結晶性固体（融点＝１０
０°Ｃ）ン得た。このものは本発明による４−イソシア
ナト−４’−（３，３−ジメチル−２，４−ジメチルア
ゼチジン）ジフェニルメタンの２７係収率を示した。こ
の化合物は下記の式ン有する。

１ 元素分析：　Ｏ，、Ｈ工。Ｎ２０．に対する計算値：Ｃ
ｍ７１．２４係、Ｈ＝　５．０２％、Ｎ　＝　８．７４
％；測定値：０＝７１．７６係、Ｈ＝　４．６７係、Ｎ
　＝　８．８７係。

赤外吸収（ＯＣ１４）　ＣＣｍ−１）　：　２９５５．
２９１０．２２５５　（８）、１８５２．１７４５　（
１１）、１６０１．１　５１　２　（８）、　１６９０
、１６６８゜プロトンＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　：δ７．
７１（ｄ、２）、７．１　４（（Ｌ、２）、　７．０２
（８，４）、６．９４（日、２）、１．４６（θ、　６
）。

実施例５ 前の実施例に述べたと同様の手順と製筒を用いて、２０
．！９（０，１，２モル）のへキザメチレンジイソシア
ナートと３０　ｇ（０，２８モル）のインブチリルクロ
リドＹ１５０ＷＬｌのキシレンに溶解した溶液を撹拌し
ながら約１２０°Ｃに加熱した。

３５．９　（０，３４モル）のトリエチルアミンＹ６０
−のキシレンに溶解した済液ン上記の温度で撹拌してい
る溶液に８時間に亘って加えた。加熱と撹拌ケー晩中（
約１６時間）続けた。約２４時間の加熱の後、反応溶液
ケ約０°Ｃに冷却させてから、沈殿したトリエチルアミ
ン塩酸塩、を濾過により除き、その沈殿を新鮮なキシレ
ンで洗浄し、洗液を濾液と混合した。

混合した濾液と洗液から回転蒸発器中で約１５朋Ｈｇの
圧と８０℃の温度で溶媒を除いた。残り１こ油状の残渣
を実施例１に述べた装置ケ用いて０．１耐Ｈｇの圧で真
空蒸留した。＠留分は５０−８５°Ｇの沸点を有した。

主留分は１１５−１２０°Ｇの沸点と６．５ｇの重量を
有し、液状を維持した。

この液は本゛発明によるＮ−（６−インシアナトへキシ
）ｖ）−３，３−ジメチルアゼチジン−２，４−ジオン
の２２チ収率ン示し、下記の式を有する。

赤外吸収（純液）（、］−１）：２９２０．２８５０．
２２５５　（８）、１７２１　（Ｅｌ）、１４５０．１
４３５．１３９０．１３５０．１２５０゜ プロトンＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）　：　δ３．３２（４，
ｔ）、２．０−１．．０　（８，ｍ　）、１．３８（６
，ｓ）。

実施例６ 前の実施例に述べたと同様の手順と装置ケ用いて、１４
．５　ｇ（０，１０６当量）のポリメチレン−ポリフェ
ニル−ポリイソシアナート混合物（インシアナート当量
＝１５７）で約４０〜４５′に蓋係のメチレンビス（フ
ェニルイソシアナー））ｖ含み且つその混合物の残りが
２より大きい官能価な有するポリメチレン−ポリフェニ
ル−ポリイソシアナートから成るものおよび８．２　ｇ
（０，０５モル）の２−エチルヘキサノイルクロリドを
１００−のキシレンに溶解しＴこ溶液を撹拌しながら１
４０°Ｃに加熱した。

７．５　ｇ（０，０７５モル）のトリエチルアミンを２
０ｄのキシレンに溶解した鹸液を上記の温度で撹拌して
いる溶液に２．５時間に亘って加えた。溶液の撹拌ケ１
４０°Ｃでさらに６時間続け、その間反応の進行乞一部
の試料に赤外分析ケ行って追跡した。１７８５ｃｍ−１
における酪塩化物の特性吸収か消えて、アゼチジン−２
，４−ジオン環による１７４０と１８４５ｃｍ−１の２
つの特性吸収力反応の間に増大した。

反応溶液ン約Ｏ０Ｃに冷却してから、沈殿したトリエチ
ルアミン塩酸塩を濾過によって除いた。濾液を回転蒸発
器中で約ｉＱｉｍＨｇの圧、次いで高真空（約０．１５
ｍｍ）で加熱して温媒ン全部除いた。

油状の残渣（重量２１．８９）を得に０赤外分析は１７
４０と１８ｍ４５Ｇｍ−１におけるアゼチジンジオンの
特性吸収ン示した。インシアナート当量は２９４（理論
値＝２６７）であつ１こ。この残渣は９７係収率の本発
明によるインシアナトアゼチジンジオンで下記の典型的
な式’ａ？Ｗするものであることを示した。

上式中、２の平均値は約０．８である。

実施例７ 磁気拉拌彬、還流凝縮器、および温度計を装備した２５
０ｒＩＬｌの反応フラスコに２５．０　ｇ（［１，１０
モル）の前記銅施例１に従って調製されたイソシアナト
−アゼチジンジオン混合物と、約６７重景係の２エチル
ヘキサン酸カリウム馨含む三量体化触媒０．１５．！ｉ
ＪＹ分子量約４００のポリプロピレングリコールに溶解
し１こ溶液、および６２罰の酢酸エチルを入れた。

その酢液な還流下に撹拌しながら加熱した（反応温度約
８０℃）。一部の試料を定期的に赤外分析のために採取
して、インシアナート基の三量体化、丁なわち消失の進
行ケ測定した。１２時間後、インシアナートか完全に消
失したので反応乞停止した。

反応溶液を１５０＋＋ｌの酢酸エチル中に注き込み、分
液漏斗中で水で洗って、生成物から触媒を除い１こ。生
成物は有機溶液中に残っに０その有機層を硫酸マグネシ
ウム上に番えて乾燥した。その溶液乞濾過して硫醒マグ
ネシウムを除いてから、次に回転蒸発器中で約１５ｓ＋
ｍＨｇの圧の１・に加熱して酢酸エチルを除いた。残渣
は温かい時は黄色の樹脂状液体であったが、さらに１０
１１１＋ＩＨｇの圧と６０℃で乾燥した。生成物はこは
く色の樹脂状固体に固化したか、それケ粉砕すると淡黄
色の粉末（１蓋−２４゜５Ｎ、融点−２００−２６０℃
）となり、９８％収率の本発明によるアゼチジンジオン
ーイソシアヌラート混合物で下記の式によって表わされ
るものであることを示した。

１ 上式中、Ａは であり、これらの基の混合物が同一の分子中にある。

元素分析：Ｃ３９Ｈ３６Ｎ６０９に対するｉ１舞佃：Ｃ
−６３，９３係、Ｈ＝４．９５係、Ｎ＝１１．４７係；
測定値：Ｃ＝６３．５８％、Ｈ＝５．３８％、Ｎ＝１１
．１７％。

赤外（ｃｃｌ、）（ｃｐｔ−１）：３０１５．２９７５
．２９６０．２Ｂ６．５．１８６０．１７４５　（す、
１７１８（す、１１５１．１４０５．１１４０．１０５
０゜ 上記と同じ反応体だがより小さな割合（４，８１！のイ
ンシア１トーアゼテジンジオンと０．１２ｇの三量体化
触媒の混合物）のものを１０１Ｌｅのキシレン中で約１
２０°Ｃの温良で反応させｋ。反応は４時間内に完了し
た。同じ固体Ｑ）樹脂状生成物ン得たＯ 実施例８ 実施例７に述べたと同じ装置と手順ン゛用いて、実施例
６に従ってＩＪ製されたイソシフす１・−アゼチジンジ
オン混合物の５．０　＃　（０，０２モル）の試料ン実
施例７に使用されたと同じ三蓋体化触媒０．１２ｇと共
に１５１の酢酸エチル中に撹拌しながら還流下に加熱し
た。

１８時間後、赤外分析によってインシアナート吸収が見
られなくなったので三量体化は完了した。

その溶液Ｙ５０ＷＬｌの酢酸エチルで希釈してから、分
液漏斗中で三回別々の水で洗った。有機層ケ分離し、硫
酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を除いた後、溶液
を回転蒸発器中で１０朋Ｈｇの圧の下に処理して溶媒を
除いに０残渣は樹脂状の黄色の固体で、容易に粉砕され
（重量＝４．９２．９’）、１４５°−１６０°Ｃで融
解した。これは９８チ収率の本発明によるアゼチジンジ
オン−イソシアナート混合物でおって、下記の式によっ
て表わされるものであることを示しに０ 上式中入は であり、これらの基の混合物が同一分子中にある。

赤外（ＣＨ”１３　）　（ｃｍ−１）二６０２０．２９
６５．２９４５．２８７５．１８６０．１７４２（す、
１７２０（Ｓ）、１１５１．１４１７　（８）、１２２
０．１０５０゜ 実施例９ 次の実験は本発明に従うビスウレタンの木造を説明する
ものである。

磁気撹拌機、凝縮器、および温度計ン装備した１００Ｗ
Ｌｌの反応フラスコに、実施例１に従って調製したイン
シアナト−アゼチジンジオン混合物５、（１Ｎ　Ｃｏ、
ｏ　２モル）、約２０２５の分子量を有するポリオキシ
プロピレングリコール２０．２５　ｇ（０，０１モル）
、および約０．０３５１１のジブチル錫ジラウラート（
０，２滴）！入れた。

上記の混合物を９０〜９５℃に約１８時間加熱すると、
結果として濁った粘稠の液を生じた。赤外分析は全部の
インシアナートが消失し且つアゼチジンジオン環による
１８５０および１７４０ｔ；７１１７１の吸収は完全に
残った。テトラヒドロフラン溶媒中のｒル浸透クロマト
グラフィー（ＧＰＯ）は生成混合物の９５重址係以上を
構成する単一のピーク７示した。かくして下記の代表的
な式ン有するビスウレタンヶ得た。

前記と同じ手順と装置を用いて、実施例乙に従って調製
したインシアナト−・アゼチジンジオン混合物６．０９
　（０，０２モル）、前記と同じポリオキシゾロピレン
グリコール２０．２３　ｇ（０，０１モル）、および０
．１２１のジプチル錫ジラウラートを９５−１００℃で
約１８時間加熱した。

その結果得られ１こ透明な粘稠液の赤外分析はイソシア
ナートの完全な消失とアゼチジンジオン環の１８６０と
１７４５ｃＩｎ−１の吸収カ不変テアルコとを示した。

ＧＰＯ分析は生成混合物の９６１量係以上に相当てる単
一のピークを示した。

かくして下記の式を有する本発明によるビスウレタンが
得られた。

実施例１０ 実施例９に述べたと同様の装備！した１００鮮の反応フ
ラスコに０．４５　、！ｉ’　（０，００５モル）の１
゜４−ブタンジオール、実施例１に従って調製されたイ
ソシアナトーアゼテジンシオン混合？１５９（０，０１
モル）、０．１ｇのジプチル錫シラウラート、および１
０ｒｎｌの酢酸エチルを仕込んだ。

上記の混合物を撹拌しながら８０〜９０℃に約２４時間
加熱した。冷却すると沈殿ン生じｋので、吸引濾過器上
に集め、新鮮な酢酸エチルで洗ってから、完全に乾燥し
た。重量＝１．４５ｇ、融点に２２０〜２２２℃。

かくして下記の式ン有する本発明によるビスウレタンが
得られた。

赤外（ＯＨＣ１３）　（（’ｍ−１）　：　３４５０％
　３０１６．２９７５．１８６０，１７４４．１５９０
゜１５３５．１４８５．１４６０，１４［］０．１３７
８．１０６０゜ プロ）　ンＮＭＲ（ａＤｅ１３）　：δ７．５０−７．
．０　（ｍ、６）、６−４５ＣＢ、２＞、４．２０（ｔ
、４）、２．１７（８，６）、１．７４（ｔ、４）、１
．４０　（８，１２）。

元素分析：　Ｃ’３０Ｈ３４”４０６　Ｋ対する計算値
：ｏ＝６２．２２％、Ｈ＝５．９２係、Ｎ　＝　９．６
８　ｑｂ；測定値：　Ｏ＝　６２．１２係、Ｈ＝　６．
１２％、Ｎ　＝　９．６６係。

実施例１１ 実施例９に従って装備された１（ＩＱｍｌの反応フラス
コに０．９０　ｇ（０，００７モル）のトリメチロール
プロパン、実施例３に従って調製されたインシアナト−
アゼチジンジオン混合物６．０　ｇ（０，０２モル）、
［１，１ｇのジプチル錫ラウラート、および１０ＴｒＬ
ｌの酢酸エチルケ仕込んだ。

上記の混合物ケ撹拌しながら、８０〜９０℃に約２４時
間加熱しに０この反応溶液を冷却した際沈殿は生じなか
った。回転蒸発器ン使用して約１０　ａｍ　Ｈｇの圧の
下で溶媒火除いて、樹脂状固体ン生成した。融点は７０
℃以上であった。　。

かくして下記の式ン有する本発明によるトリスウレタン
が得られに０ 赤外（（ＨＣｌ２）　（Ｃｍ−１）　：　３４３０．６
ｏ１８．２９７０．２９４０，２８７５．１８５５．１
７４０（８）、１６２０．１５９０，１５３０゜１　４
６０、１　３９１　。

元素分析：　０５７Ｈ７４Ｎ６０１２に対する計泗値：
ｃ＝６６．１３％、Ｈ＝　７．２１％、Ｎ　＝　８．１
２％；測定値：　Ｏ＝　６６．０４　％、Ｈ＝　７．４
５　％、Ｎ　＝　８．０９係。

代理人　浅　村　皓

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔上式中、ＲとＲ工は、個別に取り上げると、水素とヒ
   ドロカルビル基から成る群より独立に選択され、またＲ
   とＲ１は、それらが結合した炭素原子と共に取り上げる
   と、４〜６員環の炭素原子を含有するシクロアルカン残
   基を表わし、ｙは１から７までの整数であり、そしてＸ
   はｙより１つ多い原子価を有する炭化水素基である。〕
   を有するインシアナト−アゼチジンジオン。
2. （２）一般式 〔上式中、各人は下記の基 １ を表わし、該基中のＲとＲ１は、個別に取り上げると、
   水素とヒドロカルビル基から成る群より独立に選択され
   、またそれらが結合する炭素原子と共に取り上げると、
   ４〜６個の環炭素原子を含有するシクロアルカン残基を
   表わし、そしてＸは２価の炭化水素基を表わす。〕 を有スるアゼチジンゾオンーインシアヌラート。
3. （３）　一般式 〔上式中、各人は下記の基 １１ を表わし、該基中のＲとＲｏは、個別に取上げると、水
   素とヒドロカルビル基から成る群より独立に選択され、
   またそれらが結合した炭素原子と共に取り上げると、４
   〜６個の環炭素原子を含有するシクロアルカン残基を表
   わし、Ｘは２価の炭化水素基であり、ｍは約１より約８
   までの１直を有し、セしてＲ２はｍ個の水酸基を含むヒ
   ドロキシル化合物の残基である。〕 を有するアゼチジンジオン−ウレタン。
4. （４）特許請求の範囲第１項に記載のインシアナト−ア
   ゼチジンジオンと有機ポリアミンの反応によって製造さ
   れるポリアミン−ポリウレア共重合体。