JPS60245609A - 流動性の改良された硬化性組成物 - Google Patents
流動性の改良された硬化性組成物Info
- Publication number
- JPS60245609A JPS60245609A JP9978084A JP9978084A JPS60245609A JP S60245609 A JPS60245609 A JP S60245609A JP 9978084 A JP9978084 A JP 9978084A JP 9978084 A JP9978084 A JP 9978084A JP S60245609 A JPS60245609 A JP S60245609A
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- Japan
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は流動性の改良された無機充填剤を含むメタクリ
ル系硬化性組成物に関する。
ル系硬化性組成物に関する。
従来から無機充填剤を含有した樹脂硬化物は人工大理石
として洗面化粧台、台所カウンター等のザニタリーウエ
アの用途に広く利用されているが、これらは不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂をマトリックス樹脂として
いるのが一般的であり、人工大理石としては外観および
耐候性等物性上今−歩の感をまぬがれなかった。そして
近年、システムキッチン等ザニタリーウエアの高級化指
向に伴い、マトリックス樹脂としてメタクリル系樹脂が
使用されるに到り、その卓越した透明性からくる外観硬
度ならびに熱的性質が要求性能と合致し、人工大理石と
しては最適のものと評価されつつあり、メタクリル系樹
脂をマトリックスとする人工大理石に関する特許も数多
く見られ、無機充填剤として水酸化アルミニウムを添加
する方法(特公昭50−22586号、特公昭55−2
1776号)、シリカを添加する方法(特開昭51−5
383号、特開昭56−4611号)あるいはその他の
無機充填剤も含めて添加する方法(特開昭54−103
94号)等が開示されている。そしてこれらはいずれも
難燃性の伺与、硬度の向上、外観特性の向上及びコスト
の低減においてより多量の無機充填剤の添加が必要とさ
れ、またより微細な粒径のものが用いられている。しか
るに無機充填剤量の増加および粒径の微細化はメタクリ
ル系シラツブとの混合物の粘度を著シー<上昇させ、型
に流し込むことが不可能となるばかりか、混合物中に含
まれる空気の脱泡が困難となり良好な注型物が得られな
いことから無機充填剤量および粒径は制限せざるを得な
いのが現状である。またこれらの欠点を防止する為にメ
タクリル系シラツブの粘度を低下させても期待するほど
流動性は良くならないばかりか、無機充填剤とメタクリ
ル系シラツブの分離が生じ、均一良好な注型物は得られ
ない。
として洗面化粧台、台所カウンター等のザニタリーウエ
アの用途に広く利用されているが、これらは不飽和ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂をマトリックス樹脂として
いるのが一般的であり、人工大理石としては外観および
耐候性等物性上今−歩の感をまぬがれなかった。そして
近年、システムキッチン等ザニタリーウエアの高級化指
向に伴い、マトリックス樹脂としてメタクリル系樹脂が
使用されるに到り、その卓越した透明性からくる外観硬
度ならびに熱的性質が要求性能と合致し、人工大理石と
しては最適のものと評価されつつあり、メタクリル系樹
脂をマトリックスとする人工大理石に関する特許も数多
く見られ、無機充填剤として水酸化アルミニウムを添加
する方法(特公昭50−22586号、特公昭55−2
1776号)、シリカを添加する方法(特開昭51−5
383号、特開昭56−4611号)あるいはその他の
無機充填剤も含めて添加する方法(特開昭54−103
94号)等が開示されている。そしてこれらはいずれも
難燃性の伺与、硬度の向上、外観特性の向上及びコスト
の低減においてより多量の無機充填剤の添加が必要とさ
れ、またより微細な粒径のものが用いられている。しか
るに無機充填剤量の増加および粒径の微細化はメタクリ
ル系シラツブとの混合物の粘度を著シー<上昇させ、型
に流し込むことが不可能となるばかりか、混合物中に含
まれる空気の脱泡が困難となり良好な注型物が得られな
いことから無機充填剤量および粒径は制限せざるを得な
いのが現状である。またこれらの欠点を防止する為にメ
タクリル系シラツブの粘度を低下させても期待するほど
流動性は良くならないばかりか、無機充填剤とメタクリ
ル系シラツブの分離が生じ、均一良好な注型物は得られ
ない。
本発明渚らは上記欠点を克服すべく鎖意研究した結果、
特定の化合物を添加することKより無機充填剤とシラツ
ブの分離を生じることなくまた硬化性にも何ら影響を与
えずに混合物の粘度を低下させ、目的とする任意の流動
性が得られることを見い出し本発明を完成するに到った
。
特定の化合物を添加することKより無機充填剤とシラツ
ブの分離を生じることなくまた硬化性にも何ら影響を与
えずに混合物の粘度を低下させ、目的とする任意の流動
性が得られることを見い出し本発明を完成するに到った
。
すなわち本発明は、ツタクリル酸メチルを主単量体とす
るメタクリル系シラツブ10〜60重量%と無機充填剤
90〜40重量%からなる無機充填剤含有シラツブをラ
ジカル重合開始剤の存在下重合するに際し、無機充填剤
含有シラツブ100重量部に対し下記に示す一般式(A
、 )〜(C)(A) (R+ + CHt CHt 0 )n % P (O
)I )s mR2÷CH,CHt 0す CCHtS
O3Na (B )1 (OHhm 0 0H CH。
るメタクリル系シラツブ10〜60重量%と無機充填剤
90〜40重量%からなる無機充填剤含有シラツブをラ
ジカル重合開始剤の存在下重合するに際し、無機充填剤
含有シラツブ100重量部に対し下記に示す一般式(A
、 )〜(C)(A) (R+ + CHt CHt 0 )n % P (O
)I )s mR2÷CH,CHt 0す CCHtS
O3Na (B )1 (OHhm 0 0H CH。
C−C=CH2(C)
1
で表わされる化合物(以下粘度低下剤と称す)のうち少
くとも1 at O,05〜2.O1量部を添加し、混
合物の粘度を30〜2’OOボイズ(25℃)とするこ
とを特徴とする流動性の改良きれた硬化性組成物である
。
くとも1 at O,05〜2.O1量部を添加し、混
合物の粘度を30〜2’OOボイズ(25℃)とするこ
とを特徴とする流動性の改良きれた硬化性組成物である
。
本発明でのメタクリル系シラツブとはメタクリル酸メチ
ル単独あるいはメタクリル酸メチルを主単量体とし、こ
れと共重合可能なビニル系単量体との混合物を重合開始
剤の存在下重合してなる部分重合物、あるいはメタクリ
ル系樹脂をメタクリル酸メチルを主単量体とする上記単
量体混合物で溶解することKより力ろ重合体と単糸体温
合物等いかなる方法によるシラツブも使用可能であり、
このうち25℃における極限粘度が0.5〜10ポイズ
のものが適当である。ここでいう共重合可能なビニル系
単量体とは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、シアン化ビニル、芳香
族ビニル等の単官能単量体、ジビニルベンゼン、アリル
アクリレート、アリルメタクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官
能単量体がある。
ル単独あるいはメタクリル酸メチルを主単量体とし、こ
れと共重合可能なビニル系単量体との混合物を重合開始
剤の存在下重合してなる部分重合物、あるいはメタクリ
ル系樹脂をメタクリル酸メチルを主単量体とする上記単
量体混合物で溶解することKより力ろ重合体と単糸体温
合物等いかなる方法によるシラツブも使用可能であり、
このうち25℃における極限粘度が0.5〜10ポイズ
のものが適当である。ここでいう共重合可能なビニル系
単量体とは、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、シアン化ビニル、芳香
族ビニル等の単官能単量体、ジビニルベンゼン、アリル
アクリレート、アリルメタクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多官
能単量体がある。
本発明で用いられる無機充填剤と1.−ては、水酸化ア
ルミニウム、アルミナ、炭酸カル7ウム、ノリ力、水酸
化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫酸
バリウム、マイカ、クレー、タルク等が挙げられ、離燃
性付与効果では水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム等の水利物が好ましく、硬度、耐熱水性ではアルミナ
、シリカが好ましい。これら無機充填剤の添加量は無機
充填剤含有シラツブを金貸として40〜90重量%、よ
シ好ましくは50〜80重iチであり、40重f1%未
満では樹脂と充填剤の分離が生じ得られた注型物の外観
から人工大理石としては今−歩であり、90重tチを越
えると本発明でのいかなる粘度低下剤を用いても均一混
合することは不可能であり、得られた注型物の強度も著
しく低下し好ましく力い。またこれら充填剤の粒径はシ
ラソゲとの混合物の粘度、充填剤の沈#によるシラソゲ
との分離、注型物の表面光沢、均一性に影響し、】〜5
0μが適当である。
ルミニウム、アルミナ、炭酸カル7ウム、ノリ力、水酸
化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、硫酸
バリウム、マイカ、クレー、タルク等が挙げられ、離燃
性付与効果では水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム等の水利物が好ましく、硬度、耐熱水性ではアルミナ
、シリカが好ましい。これら無機充填剤の添加量は無機
充填剤含有シラツブを金貸として40〜90重量%、よ
シ好ましくは50〜80重iチであり、40重f1%未
満では樹脂と充填剤の分離が生じ得られた注型物の外観
から人工大理石としては今−歩であり、90重tチを越
えると本発明でのいかなる粘度低下剤を用いても均一混
合することは不可能であり、得られた注型物の強度も著
しく低下し好ましく力い。またこれら充填剤の粒径はシ
ラソゲとの混合物の粘度、充填剤の沈#によるシラソゲ
との分離、注型物の表面光沢、均一性に影響し、】〜5
0μが適当である。
さらに本発明の粘度低下剤は以下に示すエチレンゾ、リ
コール連鎖を有する化合物(A)〜(C)である。
コール連鎖を有する化合物(A)〜(C)である。
R2(−CHtCH,0−)−C−CH2SO3Na
(B )1 0 0H CH3 C−C=CHt (C) 1 上記一般式(A)〜(C)の化合物において、置換基R
,、R,、R,の炭素数が8未満あるいは20を越える
と効果はない。
(B )1 0 0H CH3 C−C=CHt (C) 1 上記一般式(A)〜(C)の化合物において、置換基R
,、R,、R,の炭素数が8未満あるいは20を越える
と効果はない。
従来、上記粘度低下剤を用いない場合は、シンツブの粘
度をいくら低下させても無機充填剤の添加量は70M肯
゛チ程度が上限であり、この値を越えるとシラソゲと無
機充填剤の均一混合は不可能となり型に流し込むことは
非常に雛かしく、実用上無機充填剤70〜90重量%の
添加は出来ないのが現状であった。しかるに本発明の粘
度低下剤の添加により無機充填剤が高含有率でも系の粘
度が低下し容易に均一混合可能となる。この粘度低下剤
はシラソゲに添加してもシラツブの粘度を低下させる効
果はなく、無機充填剤含有7ランプにおいて初めて効果
を現わし、また無機充填剤の種類に依らないという特徴
を有しておりこの効果は驚くべきことである。粘度低下
剤の添加量は無機充填剤含有シラツブ100重量部に対
して0.05〜2.0重量部、より好ましくは0.1〜
1.0重量部である。粘度低下剤が0.05重計部未満
では混合物の粘度がほとんど変化せず、また2、0重量
部を越えて添加してもそれ以上の粘度低下効果は望めず
硬化物の物性低下を招き好ましくない。そしてこれら粘
度低下剤を含む硬化性組成物の粘度はその取り扱いやす
さおよび型への均一な流動性の面から30〜200ボイ
ズ(B型粘度計、25℃)、よυ好ましくは50〜15
0ポイズである。
度をいくら低下させても無機充填剤の添加量は70M肯
゛チ程度が上限であり、この値を越えるとシラソゲと無
機充填剤の均一混合は不可能となり型に流し込むことは
非常に雛かしく、実用上無機充填剤70〜90重量%の
添加は出来ないのが現状であった。しかるに本発明の粘
度低下剤の添加により無機充填剤が高含有率でも系の粘
度が低下し容易に均一混合可能となる。この粘度低下剤
はシラソゲに添加してもシラツブの粘度を低下させる効
果はなく、無機充填剤含有7ランプにおいて初めて効果
を現わし、また無機充填剤の種類に依らないという特徴
を有しておりこの効果は驚くべきことである。粘度低下
剤の添加量は無機充填剤含有シラツブ100重量部に対
して0.05〜2.0重量部、より好ましくは0.1〜
1.0重量部である。粘度低下剤が0.05重計部未満
では混合物の粘度がほとんど変化せず、また2、0重量
部を越えて添加してもそれ以上の粘度低下効果は望めず
硬化物の物性低下を招き好ましくない。そしてこれら粘
度低下剤を含む硬化性組成物の粘度はその取り扱いやす
さおよび型への均一な流動性の面から30〜200ボイ
ズ(B型粘度計、25℃)、よυ好ましくは50〜15
0ポイズである。
本発明でのラジカル重合開始剤としては公知のものが使
用出来、ジイソプロビルノく−オキジジカーボネート、
ビス−4−t−ブチルシクロヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジ(2−工・チルヘキシル)パーオキシジカ
ーボネート、t−プチルパーオキシジビパレート、ラウ
ロイルノく一オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
t−プチルノく一オキシ(2−エチルヘキサノエート)
笠のJ酸化物系開始剤、2.2’−アゾビス−4−メト
キシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、2.2’−ア
ゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル 7 、2
/−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤、ベ
ンゾイルパーオキサイドとN、N−ジ(2−ヒドロキシ
グロビル)−P−)ルイジン、NUN −) 、l f
ルーP−)ルイジン、N、N−ジメチルアニリン等の第
三級アミンの併用によるレドックス系開始剤が用いられ
、さら圧高温活性開始剤を併用してもよ(・。
用出来、ジイソプロビルノく−オキジジカーボネート、
ビス−4−t−ブチルシクロヘキシルパーオキシジカー
ボネート、ジ(2−工・チルヘキシル)パーオキシジカ
ーボネート、t−プチルパーオキシジビパレート、ラウ
ロイルノく一オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
t−プチルノく一オキシ(2−エチルヘキサノエート)
笠のJ酸化物系開始剤、2.2’−アゾビス−4−メト
キシ−2,4−ジメチルバレロニトリル、2.2’−ア
ゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル 7 、2
/−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤、ベ
ンゾイルパーオキサイドとN、N−ジ(2−ヒドロキシ
グロビル)−P−)ルイジン、NUN −) 、l f
ルーP−)ルイジン、N、N−ジメチルアニリン等の第
三級アミンの併用によるレドックス系開始剤が用いられ
、さら圧高温活性開始剤を併用してもよ(・。
本発明の実施方法は前述した方法によりシラツブを製造
し、所定月の一般式(A)〜(C)の化合物のうち少く
とも一種、無機充填剤およびラジカル重合開始剤を添加
して充分攪拌混合するととKより得られ、また得られた
硬化性組成物はその後適当な鋳型に注入]2て脱気し、
室温〜90℃で重合硬化させ、場合によっては100℃
以上の温度で熱処理することにより硬化注型物となる。
し、所定月の一般式(A)〜(C)の化合物のうち少く
とも一種、無機充填剤およびラジカル重合開始剤を添加
して充分攪拌混合するととKより得られ、また得られた
硬化性組成物はその後適当な鋳型に注入]2て脱気し、
室温〜90℃で重合硬化させ、場合によっては100℃
以上の温度で熱処理することにより硬化注型物となる。
また本発明の硬化性組成物には必俄に応じて公知の可塑
剤、滑剤、離型剤、染顔料、安定剤、紫外線吸収剤など
を含有させることが出来る。
剤、滑剤、離型剤、染顔料、安定剤、紫外線吸収剤など
を含有させることが出来る。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお
、実施例で用いる粘度低下剤はそれぞれ以下の略号で表
わされており、硬化性組成物の粘度はB型粘度計を用い
て25℃で測定した値である。
、実施例で用いる粘度低下剤はそれぞれ以下の略号で表
わされており、硬化性組成物の粘度はB型粘度計を用い
て25℃で測定した値である。
略号:
A 2 C,3H27−ぐ団ン−(−CH2CH20す
。 P (OH)21 1 OH ! 0 0H0 CI(。
。 P (OH)21 1 OH ! 0 0H0 CI(。
■
−C=CH。
実施例1〜7、比較例1〜4
部分重合して得られたメタクリル酸メチルシラツブ(2
5℃における粘度3ボイズ)K、粘度低下剤(A−1)
、シリカ(クリスタライFAA。
5℃における粘度3ボイズ)K、粘度低下剤(A−1)
、シリカ(クリスタライFAA。
■龍森製)、アルミナ(、A−42、昭和軽金属■製)
および水酸化アルミニウム()・イジライトH−310
、昭和軽金属■製)を各種割合で添加、均一混合した。
および水酸化アルミニウム()・イジライトH−310
、昭和軽金属■製)を各種割合で添加、均一混合した。
次いで上記/ランプ100重量部に対して2,2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル0.10重量部を添加して減
圧脱気後二枚のガラス製セル中に注入し、70℃で3時
間続いて120℃で2時間加熱硬化させた。硬化性組成
物の粘度および得られた注型板の評価結果を比較例を含
めて第1表に示す。
ゾビスイソブチロニトリル0.10重量部を添加して減
圧脱気後二枚のガラス製セル中に注入し、70℃で3時
間続いて120℃で2時間加熱硬化させた。硬化性組成
物の粘度および得られた注型板の評価結果を比較例を含
めて第1表に示す。
実施例8〜13、比較例5〜7
メタクリル樹脂ビーズ(パラビーズHR,S和ガス化学
工業■製)20重月1%、メタクリル酸メチル75重量
%およびトリメチロールプロパントリメタクリレート5
重量%からなるシラツブ(25℃における粘度1.7ボ
イズ)3oftfi部に対して、粘度低下剤の種類およ
び楢を変化させ、実施例1で使用したソリ力52重量部
、水酸化アルミニウム18重量部を添加して均一混合し
た。次いでベンゾイルパーオキサイド0.06i4−1
%部、N、N−ジメチル−P−トルイジン0.03重量
部を添加して減圧脱気後二枚のガラス製セル中に注入し
、25℃で1時間20分、続いて120℃で2時間加熱
硬化させた。硬化性組成物の粘度および得られた注型板
の評価結果を比較例を含めて第2表に示す。
工業■製)20重月1%、メタクリル酸メチル75重量
%およびトリメチロールプロパントリメタクリレート5
重量%からなるシラツブ(25℃における粘度1.7ボ
イズ)3oftfi部に対して、粘度低下剤の種類およ
び楢を変化させ、実施例1で使用したソリ力52重量部
、水酸化アルミニウム18重量部を添加して均一混合し
た。次いでベンゾイルパーオキサイド0.06i4−1
%部、N、N−ジメチル−P−トルイジン0.03重量
部を添加して減圧脱気後二枚のガラス製セル中に注入し
、25℃で1時間20分、続いて120℃で2時間加熱
硬化させた。硬化性組成物の粘度および得られた注型板
の評価結果を比較例を含めて第2表に示す。
実施例14〜17、比較例8〜】1
実施例8と同一のシラツブ30重舟部および粘度低下剤
B−1,0,2重量部に対して無機充填剤の種類を変化
させ各々70重量部を添加して均一混合し、以下実施例
8と同様の方法により注型板を得た。硬化性組成物の粘
度および得られた注型板の評価結果を比較例を含めて第
3表に示す。
B−1,0,2重量部に対して無機充填剤の種類を変化
させ各々70重量部を添加して均一混合し、以下実施例
8と同様の方法により注型板を得た。硬化性組成物の粘
度および得られた注型板の評価結果を比較例を含めて第
3表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 fll メタクリル酸メチルを主単量体とするメタグリ
ル系シラツブ10〜60重量%と無機充填剤90〜40
重量%からなる無機充填剤含有シラツブをラジカル重合
開始剤の存在下重合するに際し、無機充填剤含有シラツ
ブ100重量部に対し下記に示す一般式(A)〜(C) (R+ +CH2CHtO) + P (OH)3 (
A、)n m −−m 1] R2(−CH2CH20−)−C−CH2SO3Na
(B)11゜ (OH)t m 0 0HO CH。 ■ −C=CH2(C) で表わされる化合物のうち少くともi s o、o s
〜260重量部を添加し、混合物の粘度を30〜200
ボイズ(25℃)とすることを特徴とする流動性の改良
された硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9978084A JPS60245609A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 流動性の改良された硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9978084A JPS60245609A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 流動性の改良された硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60245609A true JPS60245609A (ja) | 1985-12-05 |
| JPH041762B2 JPH041762B2 (ja) | 1992-01-14 |
Family
ID=14256455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9978084A Granted JPS60245609A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 流動性の改良された硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60245609A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5164425A (en) * | 1990-12-31 | 1992-11-17 | Showa Denko K.K. | Artificial marble composition |
| JPH07101762A (ja) * | 1993-10-01 | 1995-04-18 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | ポリマーモルタル又はポリマーコンクリートへの流動性付与方法 |
| JP2010150477A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリウレタン樹脂組成物及びポリウレタン樹脂 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB201604077D0 (en) * | 2016-03-09 | 2016-04-20 | Lucite Int Uk Ltd | A composition for synthetic stone |
-
1984
- 1984-05-18 JP JP9978084A patent/JPS60245609A/ja active Granted
Cited By (3)
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| US5164425A (en) * | 1990-12-31 | 1992-11-17 | Showa Denko K.K. | Artificial marble composition |
| JPH07101762A (ja) * | 1993-10-01 | 1995-04-18 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | ポリマーモルタル又はポリマーコンクリートへの流動性付与方法 |
| JP2010150477A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリウレタン樹脂組成物及びポリウレタン樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH041762B2 (ja) | 1992-01-14 |
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