JPS60245663A - 着色変性ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明け、着色剤を多量に配合しても均一微細に分散し
て鮮明六に優れた、着色材料分野に好適な着色変性ポリ
エステル組成物に関する。

〈従来の技術〉 ポリエステルは、電気特性、透明性、接着特性等に優冶
、塗料、インキ、接着剤、コーティング剤、ＦＲＰ改良
剤等広範囲の分野に適用されている。特に、透明性がよ
いので、着色させたならば鮮明なものが得られ、より広
い分野での適用が期待される。そして、着色操作は、Ｊ
ヤ純混合によるような出来る丈簡易な操作によるのが望
まれる、しかしなから、ポリエステル樹脂に着色剤をブ
レンドしたときは、不均一分散による斑模様やひどい時
には表面にブリードを起こしたりして到底実用に供し得
るものが得られない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明け、このようなポリエステルを着色しようとする
ときの問題点、即ち、斑模様やブリー　ドを解消するこ
とを目的に、特定の改質ポリエステルを用いることによ
って、この目的が達成されることを見い出して為された
ものである、く問題点を解決するための手段〉 即ち、本発明は、下記の（ａ）〜（ｃ）各成分からなる
ことを特徴とする着色変性ポリエステル組成物である。

（ａ）　ビール単量体とポリエステルとをグラフト反応
条件に付して得られる改質ポリエステル：３〜１００重
量％ （ｂ）　ポリエステルおよびビニル単量体樹脂から選ば
れた少なくとも一不重の樹脂：９７〜０重（Ｃ）着色剤
、上記（ａ）および（ｂ）の合δｌ計１００重騎部に対
して０．０１〜２００重■部 〈作用〉 本発明で用いるポリエステルは、一般に使用されている
多塩基酸と多価アルコールの重縮合によって祷られるも
のから適宜選んで用いられる、ここで多塩基酸とし７て
は、テ１／フタル酸、イソフタル酸、トリメリド酸等の
芳香族カルボン酸、アジピン酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、こはく酸、ｎ−ドデセニルこはく酸、イソ−ドデ
セニルこけ〈酸、ｎ−ドデシルこはく酸、ｎ−オクチル
こはく酸、イソ−オクチルこはく酸、ｎ−ブチルこはく
酸などの脂肪族カルボン酸；マレイン酸、フマル酸など
の不飽、和カルボン酸や、それらの無水物が挙げられる
。またアルコール成分としては、エチレングリフール、
プロピレンクリコール、１．４−ブタンジオール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、２．
２，４．４−デトラメチレングリコール、グリセリン、
トリメチロールプロパン、ビスフェノールＡ、　水素化
ビス７ｍ　、／　−ルＡ、ソルビトール又はそれらのエ
ーテル化ヒドロキシル化合物、例えは、ポリオキシエチ
レン（１０）ソルビトール、ポリオキシプロピレン（５
）グリセリン、ポリオキシエチレン（４）ペンタエリス
リトール、ポリオキシプロピレン（２，２＞−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン、ポリオキシ
エチレン（２）　−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等が挙ケラレル。

本発明の効果が著しく発揮されるポリエステルは溶剤可
溶性のものである。非晶性あるいけ低結晶性のもの、特
にＸ＋％！解析による結晶化度が５％未満のものが効果
が大きい。軟化点（でついて［４０〜１５０℃、特［６
０〜１３０℃、支だ、数Ｎ）均分子昂については５００
〜３００００．特に１０００〜２００００のものが効果
が大きい。

一方、本発明で使用するビニル単量体は、特に限定され
るものではないが、具体的には、例えば、スチレン、メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イ
ソプロピルスチレン、クロルスチレン、αメチルスチレ
ン、αエチルスチレンなどのスチレン系単缶体；アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル酸アミド、メタクリル酸アミド、無水マレイン酸な
どの不飽和有機酸類（酸、エステル、塩、アミン、了ミ
ド、無水物を含む）；アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどの不飽和ニトリル；酢酸ビニルの如きビニル
エステル：塩化ビニル、塩化ビニリデンの如き不飽和モ
ノないＬ７ジハライド等を挙けることができる。これは
併用し２ても差し支えない。

なかでも本発明の効果が著しく発揮へれるものけ芳香族
ビニル単量体、例えは、スチレンであり、これには共重
合モノマー、例えは、アクリル酸メチル等のアクリル酸
エヌテルやメタクリル酸メチノペメタクリル酸ｎ−ブチ
ルなどのメタクリル酸エステルなどを′＃重惜越えない
範囲で共存式せて用いるものも効果が太きい。

かかるポリエステルとビニル単量体とをグラフト反応条
件に付して上記（ａ）成分の改質ポリエステルを得る方
法としては、（１）溶剤にポリエステルを溶ｆｆｆＩｔ
、、さらに、ビニル単量体を投入して反応させる方法、
（２）ビニル単量体にポリエステルを溶解して反応させ
る方法、（３）水にポリエステル粒子を懸濁式せ、これ
にビニル単量体を添加、含浸させた後反応させる方法、
（４）ビニル単量体にポリエステルを溶解したものを水
中に液滴として浮遊させた状態で反応させる方法、（５
）ポリエステルの溶融状態下にビニル単量体と反応させ
る方法、もしくけ（６）放射線グラフト法等がある。中
でも好ましい方法は、上記（３）もしくは（４）の方法
である。

この反応に際しては、通常、重合開始剤を用いる。重合
開始剤としては一般のラジカル重合に用いらｈるものを
用いることができるが、重合反応の温度からみて、分解
温度が４５〜１１０℃、特に５０〜１０５℃の範囲のも
のから選ぶのが好捷しい。ここでいう分ＩＩＩＩＩ′温
度とけベンゼン１１中に重合開始剤を０．１モル添加し
て、ある温度に１０時間放置１７たときにラジカル発生
剤の分解率が５０チとなる温度を５會味する。

このようなものの一体側としては、例えは、２，４−ジ
クロノ１ベンゾイルパーオキサイド（５４℃）、ｔ−ブ
チルパーオキシピバレート（５６℃）、０−メチルベン
ゾイルパーオキサイド（５７℃）、ビス−３，５，５−
）　’］メチルヘキサノイルバーオキザイド（６０℃）
、オクタノイルパーオキサイド（６１℃）、ラウロイル
パーオキサイド（６２℃）、ベンゾイルハーメキサイド
（７４℃）、ｔ　−フチルバーオキシ−２−エチルヘキ
サノエイト（７４℃）、■、１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）−３゜３．５−　）　ＩＪメチルシクロヘキサ
ン（９１℃）、ゾクロヘキザノンバーオキサイド（９７
℃）、２．５−ジメチル　２．５−ジベソゾイルパーオ
キシヘキサン（１００℃）、ｔ−プチルバーオキシベン
ゾエー）（１０４℃）、ジ−ｔ−ブチル−シバ−オキシ
フタレ−）（１０５℃）、メチルエチルケトンパーオキ
サイド（１０９℃）、ジクミルパーオキサイド（１１７
℃）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物
、アゾビスイソブチロニトリル（６５℃）、アゾビス（
２，４−ジメチルバレロニトリル）（６８℃）、２−Ｌ
−ブチルアソー２−シアノプロパン（７９℃）等のアゾ
化合物、過酸化水素、過硫酸カリウム（約７０℃）など
の水溶性過酸化物などを挙けることができる。ここで括
弧内の温度は分解温度を示す。これらは併用もできる。

重合開始剤の使用Ｈ−ｔ、ビニル単計体に対して０．０
５〜３０重量％、好ましくけ０．１〜１０重量％の範囲
である。

ここで得られる改質ポリエステルは、一般に、ビニル単
量体の含有量が５〜９０重ｉ％のものが本発明の効果を
発揮し得るが、好ましくは１０〜８５重量％のものであ
る。

また、本発明で用いる」二記（ｂ’ｌ成分のポリエステ
ルは、前記の各ｆＪ１ポリエステルから適宜選択でき、
寸だ、ビニル単量体樹脂は、前記のビニル単量体の坪独
もしくは併用重合体から適宜選択できる。

さらに、本発明で用いる」二記（ｃ）成分の着色剤付、
着色の際に変色や樹脂特性との異常を牛じさせないもの
であれは差し支えなく用いることができる。

旦体側には、例えば、ローダミンＢ等の塩基性染料、酸
性染料、螢光染料、アゾ糸染料、アントラキノン系染料
、アジン系染料、金属錯化合物系染料の外、ベンガラ、
酸化チタン、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、
塩基性染料ｌノーキ、フタロシア二ノ系顔料などがある
。中でも好捷しいものけ、染料または有機顔料が組成物
の透明性を阻害しない点で好寸しい。

これらの３成分（ａ）、（ｂｌおよび（ｃ）成分は、（
ａ）の改質ボ１１エステルを３〜１００ｆｉ量チ、（ｂ
）の樹脂を９７〜Ｏ重量係および（Ｃ）の着色剤を上記
（ａ）とくｂ）の合計量１００重量部に対して０．０１
〜２００重量部の範囲で用いられる。

（ｂｊ酸成分用いる場合の好ましい使用量は、（ａ）成
分５〜９５重量％に対応して９５〜５重惜チの範囲であ
る。また、（Ｃ）成分の好ましい範囲は、上記（ａ）と
（ｂ）の合計量１００重量部に対して０．０５〜１５０
重量部、特に好寸しくけ０．１〜１２０重量部である。

（ａ）成分が３重量−未満では、着色剤の均一分散が達
成されない。また、（ｃ）成分が上記範囲未満では十分
な着色が為されず、上記範囲を超えると樹脂特性が変わ
ってしまったり、均一分散が不十分となる。

本発明の組成物の製造方法は、通常の樹脂混線機、例え
ば、押出機、ロール、バンバリーミキサ−等で上記成分
を均質に混線することで為される。

また、高速ミキサー、タンブラアミキサ−等によるトラ
イブレンドを直接成形等に供してもよい。

なお、本発明では、上記の必須成分の外に、例えば、酸
化防止剤、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、発泡剤
、滑剤、他の熱可塑性樹脂、無機充填剤、ゴム等の付加
的成分を発明の効果を阻害しない範囲で添加することが
できる。

〈発明の効果〉 本発明組成物は、着色剤が均−微ＭＢに分散しているの
で、色ムラやブリードがなく、きれいな着色物が得られ
る点およびかかる組成物がブ１／ンドという簡易な操作
で得られる点で実用性に著しく優れるものである。

〈実施例〉 参考例１ 内容量５０ｔのオートクレーブ内に非晶訃ポリエステル
（線状飽和ポリエステル、ガラス転移温度５１．１℃、
分子量約３，０００　）２．５にり、スチレン５　Ｋｇ
およびｎ−ブチルメタクリレート２．５Ｋｇを投入し、
攪拌ドロ０℃に加熱し溶解した。この時の溶液粘度は、
１１０センチボイズであった。これにラジカル発生剤と
してパーオキシビバレート１００りと過酸化ベンゾイル
５０ｆを加えて溶解し、盗らにポリビニルアルコール４
０２と水２０に９を加えて攪拌し、相反転を行なった。

その後オートクレーブ内を窒素置換し、系内温度を７５
℃に昇温させ、この温度で４時間、さらにその後９０℃
に昇温１−１１．２時間保持して重合を完結させた。

冷却後内容物を則出し、水洗して改質樹脂粒子１０にり
を得た。

実施例１ 翁考例１で得られ、た改質ポリエステル１００重量部と
Ｃ，Ｉ　、ペイシックバイオレット１４の３０重量部と
％ラボプラストミルにて１５０℃で５分間溶融混練した
、 この着色組成物からプレスノートを作成し、さらに断面
をつくり、イオンエツチング処理して走査型電子顕微鏡
により着色剤の分散の観察を行なった結果、樹脂中に着
色剤が帆１〜１５μで均一微細に分散したものであり、
捷た、光学顕微鏡で観察しても色ムラのないきれいな着
色状態であった。

比較例１ 参考例１で用いたのと同じポリエステルを改質ポリエス
テルの代わりに用いて、実施例と同様にして着色組成物
を得、観察した。

着色剤は１〜１５μで不均一に分散し、着色も斑で不均
一なため実用に供せるものでｄ″なかった、比較例２ ポリエステルを用いずに、スチレンどｎ−ブチルメタク
リレートを翁考例１で用いたのと同じ割合（２対１）で
、また同じ種類および割合のパーオキサイドを使用して
、塊状重合法で共重合ポリマーを製造し、これをポリエ
ステルの代わりに用いた以外は比較例１と同様にして着
色組成物を得、観察した。この組成物も、比較例１のも
のと同様に不満足な着色状態のもので１もった。

比較例３ 比較例２で製造した共重合体と、比較例１で使用したポ
リエステルを７５対２５重−石比（実施例１におけるの
と同一の組成比）でブレンドした樹脂を改質ポリエステ
ルの代わりに使用１．７で実施（クリ１と同様の方法で
着色組成物を得、観察したところ、比較例１および２と
同様に不満足な着色状態のものであった。

実施例４ 比較例３で使用したブレンド樹脂９０重量％および参考
例１で得られた改質樹脂１０重＠チの配合物を改質ポリ
エステルの代わりに用いた以外は実施例１と同様にして
着色組成物を得、観察した。

着色剤は、０．１〜１．５μで均一微細に分散しており
、色ムラのない、きれいな着色状態のものであった。

特許出願人　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　古　川　秀　利 代理人　弁理士　長　谷　正　久

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の（ａ）〜（ｃ）各成分からなることを特徴とする
   着色変性ポリエステル組成物。 （ａ）　ビニル単量体とポリエステルとをグラフト反応
   条件に付して得られる改質ポリエステル：３〜１００重
   量係 伽）タビエステルおよびビニル単骨休樹脂から選ばれた
   少なくとも一種の樹脂：９７〜θ重量％ （ｃ）　着色剤：上記（ａ）および（ｂ）の合計量１０
   ０重−隆部に対して０．０１〜２００重量部