JPS60247238A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は、光学像に従った粉体塗布層像の形成に用いら
れる感光性組成物に係り、特にカラーブラウン管のけい
光面製作等に使用される光粘着膜を形成するための、高
感度の感光性組成物に関する。

〔発明の背景〕

カラーブラウン管の画面部分（フェースプレート）の内
面には、赤、緑、青それぞれの発光をする３種類のけい
光体が、ドツト（Ｄｏｔ）あるいはストライプ（Ｓ　ｔ
ｒ４ｐｅ）状に塗布されている。このけい光体塗布層を
形成する従来の方法は。

（１）まず、フェースプレートの内面に、第１色目のけ
い光体と感光性樹脂との混合物を塗布し。

乾燥して塗膜を形成する。

（２）つぎに、−に記の塗膜にシャドウマスク（Ｓｈａ
ｄｏｗ　Ｍａｓｋ）の孔を通して紫外線を照射する。

このときの紫外線照射位置は、そのけい光体を発光させ
るための電子ビームが射突する位置、すなわち、そのけ
い光体が固着されるべき位置に相当する。この紫外線照
射を受けた部分の感光性樹脂は不溶化し、それによって
、その部分の塗膜が不溶化する。

（３）ついで、塗膜を溶媒で洗い、不溶化した部分のみ
をフェースプレート内面に残留させ、その他の部分は溶
解し除去する。

（４）つぎに、第２色目のけい光体と感光性樹脂との混
合物を塗布し、上述の第１色目の塗膜形成と同じ方法で
、第２色目のけい光体塗膜をつくり。

さらに、同じ方法によって、第３色目のけい光体塗膜を
形成し、カラーブラウン管のフェースプレート面に３種
類のけい光体塗布層を完成させる。

以上の説明から明らかなごとく、カラーブラウン管のけ
い光面製作工程は複雑であり、多数回の湿式塗布、水洗
、乾燥の繰返しを必要とするので、。

その工程の簡単化はきわめて望ましいことである。

そのために２本発明者らは、先に、従来技術に比べて著
しく簡単な工程で、カラーブラウン管けい光面を形成す
る方法として、特開昭５３−１２６８６１を提案した。

この方法は、（１）光照射によって分解し、その結果生
成する物質が吸湿性であり、雰囲気中の水分を吸収して
粘着性が生じる芳香族ジアゾニウム塩を含む感光性組成
物を、カラーブラウン管のフェースプレートの内面に塗
布して薄層となし、（２）その薄層に、所定の波長の光
によって図形状の露光を行ない、露光部に粘着性を生ぜ
しめ、（３）露光後の薄層に、所定のけい光体の粉体粒
子を接触せしめ、粘着性が生じた薄層に。

所定のけい光体の粉体粒子を受容（被着）せしめ３− ることを特徴とするものである。この方法によると、第
２色目および第３色目のけい光体の塗布は。

所定波長の光による露光と、けい光体粉体粒子の接触受
容を繰返すのみでよく、露光によって粘着性を生じる塗
膜を一度形成させるだけで、あとは何種類のけい光体の
パターン（Ｐ　ａｔｔｅｒｎ）でも形成させることが可
能である。しかしながら、この方法に使用する感光性組
成物の光感度が、従来用いられている感光性樹脂に比べ
てやや低いために。

所定のけい光体塗布層を完成させるまでに多少時間がか
かり、したがって、それだけ生産能率が低下するという
欠点があった。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上述した従来技術の欠点を解消し、短
時間に効率よく、光学像に従ったけい光体の粉体塗布層
像を、カラーブラウン管のけい光面等に形成するための
、高感度光粘着膜を生ずる感光性組成物を提供するにあ
る。

〔発明の概要〕

本発明による高感度の感光性組成物（以下、高４− 感度組成物と略称）は、下記の一般式で表わされる。塩
化ｐ−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン塩化亜鉛複塩
１モルに対して、臭化カリウムおよび臭化ナトリウムを
１種以上２合計量で０．５〜１．５モル含有させたもの
である。

本発明の高感度組成物を溶解した溶液を９回転塗布して
形成した感光膜はジアゾニウム塩化合物の微細結晶粒で
覆われている。このジアゾニウム塩化合物の微細結晶は
、オリジナルの一般式（１）で表わされる。塩化ｐ−ジ
アゾ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン塩化亜鉛複塩ではなく
、複塩構造が異なった。下記の一般式（Ｕ）で表わされ
るジアゾニウム塩に変化しているものと考えられる。

この一般式（ＩＴ）で表わされるジアゾニウム塩の微細
結晶は、紫外光をよく吸収し、光分解し易い特性をもっ
ているものと考えられる。

本発明における一般式（１）で示されるジアゾニウム塩
に対する。臭化カルラム（ＫＢｒ）または臭化ナトリウ
ム（ＮａＢｒ）およびその混合物の添加量は、上記ジア
ゾニウム塩１モルに対して。

０．５〜１．５モルが好ましく、０．５モル未満では、
感光膜の増感の効果が少なく露光時間が長くなる。

また、ＫＢｒまたはＮ　ａ　Ｂ　ｒの添加量が１．５モ
ルを超えると、感光膜に過剰のＫＢｒまたはＮａＢｒが
析出し、そのために光粘着膜が濁り光の透過性が悪くな
るので好ましくない。最も好ましい範囲は。

一般式（Ｉ）で示されるジアゾニウム塩に対して。

はぼ同モル程度である。

また２本発明における高感度組成物として、一般式（１
）で表わされるジアゾニウム塩の他に。

他の芳香族ジアゾニウム塩、たとえば、芳香族ジアゾニ
ウムホウフッ化水素酸塩、芳香族ジアゾニウム硫酸塩、
芳香族ジアゾニウムスルフォン酸塩。

および芳香族ジアゾニウム・塩化亜鉛複塩等の１種類以
上を、上記一般式（Ｉ）のジアゾニウム塩に対して２合
計量で５〜５０重量％含有させたものを用いてもよい。

この場合、他の芳香族ジアゾニウム塩の添加量が５重量
％未満では感度向上（増感）の効果が少なく、５０重量
％を超えると感光膜の結晶性が悪くなり、他の芳香族ジ
アゾニウム塩が非結晶状態の光粘着膜をつくり、この状
態の膜は未露光においても、粉体（けい光体）を若干付
着する性質を持つので好ましくなく、さらに好ましい範
囲は１０〜２０重量％である。

また、さらに本発明において、高感度組成物の溶液の粘
度を調整し、感光膜の塗布性を改善するために、水溶性
の高分子化合物９例えばアラビアゴム、ポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリ（Ｎ−ビニルピロリ
ドン）およびアクリルアミド−ジアセトンアクリルアミ
ド共重合体等の１種以上を、一般式（１）で表わされる
ジアゾニウム塩に対して９合計量で５〜５０重量％添加
させてもよい。この場合、水溶性高分子化合物の添７− 加量が５重量％未満では、感光膜の塗布性の改善が望め
ず、また５０重量％を超えると、膜の結晶性が悪くなる
ので好ましくなく、より好ましい範囲は５〜２０重量％
である。

第１図に本発明の高感度組成物によって、ガラス基板上
に形成した光粘着膜の紫外吸収スペクトルを示す。図に
おいて、横軸は紫外光の波長（ｎｍ）で、縦軸は光学密
度（ｌｏｇ　（照射光強さ／膜を通過した光の強さ）〕
を表わす。第１図の曲線１は。

ガラス基板のみ９曲線２は、一般式（１）で表わされる
ジアゾニウム塩のみの紫外吸収スペクトルであり９曲線
３は９本発明による一般式（１）で表わされるジアゾニ
ウム塩に対して、約３０重量％のＫＢｒを加えたもので
９曲線４は２本発明による一般式（１）で示されるジア
ゾニウム塩と、これに対して約２５重量％の他の芳香族
ジアゾニウム塩（塩化５−ジアゾ−２−メトキシ−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアニリン塩化亜鉛複塩）を加えた。混合ジ
アゾニウム塩と、上記一般式（１）のジアゾニウム塩に
対して約３０重量％のＫＢｒを添加した場合＝８− の紫外吸収スペクトルを示す。第１図から明らかなごと
＜、ＫＢｒを添加した本発明による光粘着膜は、非常に
高い紫外光の吸収率を示しており。

光分解し易いことを示している。

一般に、ジアゾニウム塩は紫外光の主に３６５ｎｍの波
長の光を吸収して光分解する。したがって。

この波長の光吸収の減少速度を測定することによって、
ジアゾニウム塩の光分解の速さを測定し。

感度向上（増感）の度合を知ることができる。第２図は
１本発明の高感度組成物によって形成された感光膜の光
分解の速さを示すグラフで、横軸は露光時ｌ′！！１（
分）で、縦軸に３６５ｎｍの光透過率（％）を示したも
のである。第２図における曲線５は。

一般式（１）で表わされるジアゾニウム塩のみの場合で
２曲線６は９本発明による一般式（１）のジアゾニウム
塩に対して、ＫＢｒを約３０重量％添加したもの２曲線
７は９曲線６のＫＢｒＯ代りにＮ　ａ　Ｂ　ｒを約３０
重量％加えたものであり９曲線８は。

第１図の曲線４の成分、すなわち、混合ジアゾニウム塩
の場合における露光時間（分）と光透過率（％）の関係
を示す。

第２図から明らかなごとく９本発明のＫＢｒまたはＮａ
Ｂｒを加えた。一般式（１）で表わされるジアゾニウム
塩による感光膜は、それを加えない感光膜に比べて、速
く光の透過率が高くなり、ジアゾニウム塩が速く分解さ
れていることがわかる。

また、一般式（Ｉ）で表わされるジアゾニウム塩に他の
芳香族ジアゾニウム塩（塩化５−ジアゾ−の場合には、
第１図の曲線４に示すごとく、紫外光の吸収波長幅が広
くなり、かつ第２図の曲線８で示すごとく、ジアゾニウ
ム塩の分解速さが早くなり、単一のジアゾニウム塩の場
合よりも増感の効果があることを示している。

なお２本発明者らは、ＫＢｒ、ＮａＢｒ以外の他の臭化
塩（Ｌ　ｉ　Ｂ　ｒ　、　Ｎ　Ｈ４Ｂ　ｒ等）について
は１図形状粉体塗布膜に適しなかったことを実験の結果
確認している。

〔発明の実施例〕

つぎに１本発明に関する一実施例をあげ、さらに詳細に
説明する。

（実施例１） 下記組成１の水溶液を、ガラス基板上に回転塗布法によ
って塗布し、赤外線加熱によって乾燥して、厚さ約０．
３陣の感光膜薄層を形成した。

この感光膜薄層の紫外吸収スペクトルを第１図の曲線３
に示す。図から明らかなどと＜、ＫＢｒを加えないもの
に比べて格段に光学密度が高く。

１１− それだけ光分解し易いことをものがたっている。

（実施例２） 実施例１における組成１の感光性組成液の代りに、下記
の組成２の水溶液を用い、実施例１とほぼ同じ条件で、
厚さ約０　、３　、の感光膜薄層を形成した。

この感光膜薄層の光分解速さを第２図の曲線７に示す。

図から明らかなどと（、ＮａＢｒを添加しない感光膜に
比べて、速く光透過率が高くなりジアゾニウム塩がそれ
だけ速く分解されていることがわかる。

一１２＝ （実施例３） 実施例１の組成１の感光性組成液の代りに、下記組成３
の水溶液を用い、実施例１と同様の操作によって感光膜
薄層を形成した。

第１図曲線４から明らかなごと＜、を一式（１）のジア
ゾニウム塩に、他の芳香族シア紗ニウム塩φ を適量加えることによって、感光膜の紫外光の吸収波長
幅が広くなり、かつ第２図曲線８で示すように、光透過
率が急激に上昇していることから。

単一のジアゾニウム塩の場合よりも、光分解し易く、光
分解速度も速くなって、感光膜の増感の効果があること
が窺える。

なお、第２図において感光膜の光透過率が露光初期にお
いて低下するものがあるのは、未分解の結晶性ジアゾニ
ウム塩が一時、非結晶性になるためと思われる。

また、第２図におけるそれぞれの感光膜について、露光
時間ゼロにおける光透過率を基準として。

それより１０％増加した光透過率に相当する露光時間だ
け光照射して、得られた光粘着膜にけい光体を受容（被
着）せしめたところ、はぼ同量のけい光体を被着させる
ことができた。

なお、上記実施例１に示す組成１の高感度組成物を用い
て９本発明者らが特開昭５３−１２６８６１号によって
提案している図形状粉体塗布層の形成方法にしたがって
、塗膜、露光、けい光体被着および余剰のけい光体の除
去操作を、青、緑、赤のけい光体についてそれぞれ行な
ったところ、すぐれた性能のカラーブラウン管のけい光
面を製作することができた。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したごとく９本発明による一般式（１）
で表わされるジアゾニウム塩、またはそれに適量の他の
ジアゾニウム塩を加えた混合ジアゾニウム塩に、所定量
のＫＢｒまたはＮ　ａ　Ｂ　ｒを含有させた高感度組成
物によって形成される感光膜は、紫外光を良く吸収し、
かつ感光膜中のジアゾニウム塩の光分解速度が大である
ために、短時間に効率よく光粘着膜を形成することがで
きるので。

光学像に従ったけい光粉体塗布層像の形成が容易であり
、特にカラーブラウン管の内面に良質のけい光面を高能
率で製作することが可能で、その生産性の向上をはかる
ことができ、実用上の効果は顕著である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の高感度組成物による感光膜の１５− 紫外吸収スペクトルを示すグラフであり、第２図は本発
明の高感度組成物による感光膜の光分解速さを示すグラ
フである。 代理人弁理士　中　村　純之助 １６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ジアゾニウム塩を含む感光性組成物において
   、上記芳香族ジアゾニウム塩として塩化ｐ−ジアゾ−Ｎ
   、Ｎ−ジメチルアニリン塩化亜鉛複塩を含有し、さらに
   臭化カリウムおよび臭化ナトリウムの１種または２種を
   含有することを特徴とする感光性組成物。 ２、芳香族ジアゾニウム塩を含む感光性組成物において
   、塩化ｐ−ジアゾ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン塩化亜鉛
   複塩１モルに対して、臭化カリウムおよび臭化ナトリウ
   ムの１種または２種を９合計量で０．５〜１．５モル含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
   光性組成物。 ３、芳香族ジアゾニウム塩を含む感光性組成物において
   、上記芳香族ジアゾニウム塩は、塩化ｐ−ジアゾ−Ｎ、
   Ｎ−ジメチルアニリン塩化亜鉛複塩のみからなることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感光性組成物。 ４、芳香族ジアゾニウム塩を含む感光性組成物において
   、水溶性有機高分子化合物である。アラビアゴム、ポリ
   ビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（Ｎ−ビ
   ニルピロリドン）およびアクリルアミド−ジアセトンア
   クリルアミド共重合体の１種または２種以上を、上記芳
   香族ジアゾニウム塩に対して２合計量で５〜５０重量％
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   感光性組成物。