JPS60247644A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関するものであり。

更に詳しくは、導電性支持体上に形成せしめた光導電層
の中に、新規なヒドラゾン化合物を含有せしめることに
より、優れた光感度、耐久性を有する電子写真感光体を
提供するものである。

（従来の技術） 電子写真法は既にカールソンが米国特許第２．２９７．
６９１号に明らかにしたように、この写真法は静電現象
と光導電現象とを巧妙に組合せしたものであり、光導電
性感光体を暗所でコロナ放電等により１表面を一様に帯
電させた後、光導電性を利用して光像を静電潜像に変え
、これに着色した電荷粉体（トナー）を付着させて可視
像に変える画像形成法の一つである。

このような電子写真法における感光体に要求される基本
的な電気的および光電気的特性として。

暗所において適当な電位に帯電できること、この電位が
適当な時間保持できること、更に、光照射により速やか
に電荷が逸散することができることなどがあげられる。

このような感光体において、従来より、無定形セレン、
硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物質が広く
使用されてきた。これらの無機物質は上記条件は満足す
るが、いくつかの欠点も同時に有する。例えば硫化カド
ミウムや酸化亜鉛は結着剤としての樹脂に分散させて感
光体として用いられるが、平滑性、可撓性、硬度、引張
り強度。

耐摩擦性などの機械的な欠点を有するため、そのままで
は反復使用に耐えることができない。更に硫化カドミウ
ムにおいては衛生性の問題にも考慮が必要である。

また、無定形セレンにおいては、製法が蒸着によらなく
てはならず、製造コストが高価となるばかりでなく、可
撓性がなく、ベルト状に加工することが困難である他、
セレンの毒性および熱や機械的衝撃に対して鋭敏なため
取り扱いには注意を要するなどの欠点を有する。

近年、これらの無機系感光体の欠点を排除するために、
有機系感光体の研究がすすみ、有機系感光体における。

皮膜の容易性、製造の容易性、軽量、可撓性９分光感度
の多変性の多くの利点を有するため２種々の有機系感光
体が提案され、実用に供されているものもある。

例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２゜４．７−
）ジニトロフルオレン−９−オンとカラなる感光体（米
国特許第３．４８４．２３７）　、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールをビリリウム塩基色素で増感したもの（特公
昭４Ｂ−２５６５８号公報）、染料と樹脂とからなる共
晶錯体を主成分とする感光体く特開昭４７−１０７３５
号公報）などである。

また、更に光により電荷を発生する物質（電荷発生物質
と呼ぶ）と、この発生した電荷を輸送することのできる
物質（電荷輸送物質と呼ぶ）とを組合せた電子写真感光
体が提案されている。例えば、米国特許第３．７９１．
８２６号明細書には電荷発生層上に電荷輸送層を設けた
感光体が、また。

米国特許第３．７６４．３１５号明細書には電荷発生物
質を電荷輸送物質中に分散せしめた感光層を持つ感光体
が記載されている。この種の電荷の発生と電荷の輸送と
を、それぞれ別の物質により機能を分担させることによ
り、すなわち電荷発生物質と電荷輸送物質の組合せによ
り、その特性はより良好となり、有用な感光体が提供さ
れる。

そして、これまで、この種の感光体において。

有用な電荷発生物質は多く知られている。一方。

電荷輸送物質としては種々の物質が提案されているが、
必ずしも満足し得るものとは言い難いのが現状である。

優れた電荷輸送物質とは、基本的特性として、帯電せし
めた時、十分に電位を保持できること、電荷発生物質か
ら電荷を発生されるような有効な波長の光を電荷発生物
質にまで十分透過させること、更には、電荷発生物質よ
り発生された電荷を速やかに輸送する能力を有するもの
である。また、実用上の要求特性としては、単独もしく
は、結着剤に溶解し、均一な皮膜を形成し得ること、温
度、湿度およびコロナ放電の際発生されるオゾン、ＮＯ
に等による過酷な環境条件下において、静電特性の劣化
、変化をもたらさないことが必要である。これまでに、
この種の電荷輸送物質として、化学構造式別に分類すれ
ばトリフェニルの如きポリフェニル化合物、米国特許第
３．７１７．４６２号、米国特許第４．１５０．９８７
号、特開昭５５−５２０６４号明細書に記載されている
ヒドラゾン化合物、米国特許第３．８２０．９８９号明
細書に記載されているジアリールアルカン化合物、米国
特許第３．１８９．４７７号明細書に記載されている２
、５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，
４−オキサジアゾール、米国特許第３．８３７．８５１
号明細書に記載されているピラゾリン化合物等が、近年
提案されている比較的優れた電荷輸送物質である。しか
し、これらの電荷輸送物質に関しても、前記条件に関し
て、全て満足しているものとはいえないのが現状である
。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は感度、繰り返し特性、耐久性等に優れた電子写
真感光体を提供するものである。

〔発明の構成〕

（問題を解決するための手段） 本発明者等は鋭意研究を行った結果、特定の構造のヒド
ラゾン化合物が、電子写真感光体の真に有用な電荷輸送
物質であることを発見し、更にこの電荷輸送材を用いた
電子写真感光体が優れた性質を有することを見出し２本
発明を完成したものである。

即ち２本発明は優れた特性を有する電子写真感光体に関
して、新規な構造のヒドラゾン誘導体を用いて提供する
ものである。

本発明の目的は、新規な電荷輸送物質を含有せしめるこ
とにより高感度にて残留電位の少ない電子写真感光体を
提供することである。本発明の他の目的は、帯電露光、
現像、転写工程が繰り返して行われる反復転写式電子写
真用の感光体として用いた時、繰り返し使用による疲労
劣化が少なく。

更に低温より高温、低湿度より高湿度下における種々の
過酷な環境下において、安定した特性を維持する耐久性
および環境性の優れた電子写真感光体を提供することに
ある。

本発明のかかる目的は、電荷輸送物質として下記一般式
（１）で示されるヒドラゾン化合物の少なくとも１種を
含有させることによって達成される。

一般式（Ｉ） ７ （但し式中、Ｘは酸素原子、イオウ原子または置換基を
有してもよいイミノ基である。

Ｒ＋、Ｒ−はそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル基
、了り−ル基または複素環残基である。Ｒ５および攬で
複素環残基を形成してもよい；Ｒ，、Ｒｔはそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子である。さらにＲ６およびＲ３，
またはＲ１およびＲで脂肪族複素環を形成してもよい。

但しＲ１およびＲ７がいずれもアルキル基あるいは拓お
よびＲ１で複素環残基を形成してなる場合は＋　Ｒ１お
よびＲ，／かいずれも水素原子の場合を除く。

Ｒ５は、アルキル基、アラルキル基、アリール基または
複素環残基である。

Ｒ４，Ｒ＋１はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基ま
たはアルキルアミノ基である。Ｒ−およびＲ７でナフタ
リン環を形成してもよい。

マ゛ ｎは、０または１の整数米ある。） さらに置換基について詳細に説明すると、上記置換基Ｒ
１，Ｒ，、Ｒシ、〜、Ｒｔ、Ｒ番、員およびＲ７のうち
、アルキル基とは、メチル、エチル、直鎖状にいし分岐
状のプロピル基、ブチル基、ペンチルよ、ヘキシル基、
ステアリル基のような置換基；アラルキル基とは、ベン
ジル基、フェネチル基、シンナミル基、ナフチルメチル
基、ヘンズヒドリル基のような置換基；アリール基とは
、フェニル基、ナフチル基、アントリル基のような置換
基；ア環残基とは、ピリジル基、チアゾリル基、ベンゾ
オキサシリル基のような置換基（但し、Ｒ＋およびＲ１
で複素環を形成する場合としてはピペリジノ基、モルホ
リノ基などの置換基）；アルキルアミノ基とは、エチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基のよう
な置換基をそれぞれ示す。

なお、前記一般式（１）で表わされる本発明のヒドラゾ
ン化合物は９例えば次に示す方法により。

製造することができる。

一つの方法は、一般式（ＩＩ） （但し１式中、　Ｒ６，Ｒ＆およびＲ７は一般式（１）
と同様）、 で表わされるヒドラジン又はその鉱酸塩と一般式（１）
で表わされるアルデヒド類を有機溶剤中で反応させる方
法である。

一般式（ｎｌ） （但し式中Ｒ４，Ｒ−、ＲｓおよびＲ易よ一般式ＣＩ）
と同様）゛ 溶媒としては非反応性の有機溶剤を広く用いることがで
きるが、好ましくはメタノール、エタノール等のアルコ
ール類や、ジメチルホルムアミド、ジオキサン等を単独
又は混合して用いることができる。

また、別の方法では一般式（ＩＶ） Ｒ＆ （但し式中Ｒ，およびＲ７は一般式（１）と同様）で表
わされるヒドラジン又はその鉱酸塩と前記一般式（ＩＩ
Ｉ）で表わされるアルデヒド化合物を溶媒中で反応させ
、その後 一般式 ％式％（） （式中、２はハロゲン原子等の陰性基を表す。）で表わ
される化合物と溶媒中で、好ましくは塩基性条件下で反
応させることにより２本発明のヒドラゾン化合物を得る
ことができる。

溶媒としては非反応性の溶媒を広く用いることができる
が、好ましくは水やアルコール類等のプロトン性溶媒又
はジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドのよう
な非プロトン性極性溶媒。

アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベンゼン
、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジクロルメタン
、１．２−ジクロルエタン等の塩素化炭化水素類又はピ
リジン、トリエチルアミンのようなアミン類を単独又は
混合して用いることができる。塩基としては、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、ナトリウム
メチラート、水素化ナトリウム等が用いられる。

このような合成法にて得られる１本発明で用いられるヒ
ドラゾン化合物の代表例を以下に列挙する。

〔ヒドラゾン化合物〕

ｓＨ１ これらの化合物は、１種または２種以上組合せて用いる
ことができる。

本発明の感光体は以上のようなヒドラゾン化合物を含有
するものであるが、これらヒドラゾン化合物の応用の仕
方によって種々の特性の感光体が得られる。例えば１本
発明における、電荷輸送物質としてのヒドラゾン化合物
を電荷発生物質と同一層中にて導電性支持基体に設けた
１通常単層型感光体と称せられる構成、もしくは、主と
して電荷発生物質を含有する第１層と、主として電荷輸
送物質を含有する第２層を導電性支持基体上にて２積層
構成することによってなされる通常積層型感光体と称せ
られる構成にて使用することができる。

これらの構成の選択は感光体の使用する極性により適宜
選ばれる。また１本発明で用いられる電荷発生物質とし
て２例えば次のものがある。無機化合物として、セレン
、セレン合金、ＣｄＳ、ＺｎＯ，ＣｄＳｅ、アモルファ
スシリコン等の無機光半導体も用いることができるが、
好ましくは有機系電荷発生物質を用いるのが好ましい。

有機の電荷発生物質としては１例えば、金属フタロシア
ニンおよび無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン
顔料、モノアゾ色素およびジスアゾ色素などのアゾ系色
素、インジゴ系顔料、キナクリドン顔料、インダンスレ
ン系顔料、キサンチン染料、ベンズイミダゾール顔料、
ペリレン顔料、スクアリックメナン染料等の染顔料、あ
るいはピリリウム塩染料とポリカーボネート樹脂から形
成される共晶錯体、ポリビニルカルバゾール等の電子供
与性物質とＴＮＦ等の電子受容性物質からなる電荷移動
錯体などがあげられるが、特にフタロシアニン顔料を用
いることが好ましい。

本発明におけるヒドラゾン化合物はそれ自身では皮膜形
成能を有しない為、感光層として形成せしめるには結着
剤樹脂を用いる。また、電荷発生物、質に関してもポリ
ビニルカルバゾールの如き高分子樹脂を除いてそれ自身
では皮膜を形成し得ない為、必要に応じて結着剤を用い
てもよい。

本発明において好ましく用いられる結着剤は。

高い電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体。

あるいは共重合体である。このような高分子重合体、共
重合体であり２本発明において好ましく用いられる結着
剤はフェノール樹脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリカーボネート樹脂。

ポリペプチド樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、
ポリ塩化ビニル樹脂、でん粉類、ポリビニルアルコール
、アクリル系共重合体樹脂、メタクリル系共重合樹脂、
シリコーン樹脂、ポリアクリロニトリル系共重合樹脂、
ポリアクリルアミ）’、ホＩＪヒニルブチラール、ポリ
ビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデン樹脂等が挙げ
られる。

これらの高分子バインダーは、単独あるいは２種以上混
合して用いられるが１本発明に使用できる結着剤は、こ
れらに限定されるものではない。更に本発明の感光体は
導電性支持体上に必要に応じて中間層を介して電荷発生
物質を主成分とする電荷発生層を設け、該層に隣接して
電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送物質を設けた積層
構成としてもよい。また、このような積層構成にした場
合、電荷発生層と電荷輸送層のどちらを上層にするかは
帯電性を正負にどちらを選ぶかによって決定される。一
般に負帯電の時は電荷輸送層を上層にした方が特性上有
利である。また９本発明の感光体において、電荷発生層
と電荷輸送層のそれぞれの別個の層からなる積層構成と
する場合、電荷発生層は導電性支持体上に直接あるいは
必要に応じて接着層あるいはバリア一層などの中間層を
設けた上に■真空蒸着するが、■電荷発生物質を適当な
溶剤に熔解した溶液を塗布するか、■電荷発生物質をボ
ールミル、アトライター等で分散溶媒中にて微細化し、
必要に応じて高分子バインダーと混合分散して得られる
分散液を塗布する等の方法によって設けることができる
。このとき用いられる高分子バインダーは電荷輸送層に
用いられるものと同様なものであってもよい。

また２本発明に係わるヒドラゾン化合物と結着剤とから
なる単層の感光層であってもよい。

また、電荷輸送物質は、結着剤１００重量部当り電荷輸
送物質を１０〜３００重量部が好ましい。ただし１本発
明はこの範囲のみに制限されるものではない。また、こ
の感光層の厚さは、要求される光感度や耐久性および、
電荷発生物質、電荷輸送物質の結着剤に対する混合割合
によって決定されるが単層型、積層型、何れにしても、
支持導電性基体上の感光層の厚さは５０ミクロン以下。

好ましくは７〜３０ミクロンぐらいが皮膜の可撓性の点
からしても適当である。

また、感光層には必要に応じて、保護層としてて役立つ
層を被覆することもできる。

本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電
性が付与されていれば何れのものでも良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層であってもさしつかえ
ない。具体的には、アルミニウム、銅、ステンレス、真
鍮などの金属、アルミニウム、酸化インジウムや酸化錫
などを蒸着またはラミネートしたプラスチックあるいは
導電性粒子２例えばカーボンブラック、錫粒子、アルミ
ニウム粒子を分散したプラスチックなどを挙げることが
できる。また、その型状については、シート状あるいは
シリンダー状、その他のものであっても差しつかえない
。なお１本発明による電子写真感光体を使用する際に、
光源は通常、ハロゲンランプ等の他、電荷発生物質がフ
タロシアニンのような場合、感度が７５０　ｎｍ以上に
もあるために、ガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レ
ーザー（発振波長７８０　ｎｍ）の様なレーザー光を用
いることもできる。

次に本発明を合成例と実施例とにより、更に具体的に説
明するが２本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。以下、実施例において例中「部」とあるのは重量
部を示す。

合成例１ 本発明の化合物（１）の合成例を示す。

ジメチルホルムアミド４０部に１５〜２０　”Ｃでオキ
シ塩化リン７７部を加えた後、同温度でＮ。

Ｎ−ジベンジルアニリン５４部を加えて、５０〜５５℃
で４時間攪拌する。反応液を冷却した後。

氷水２５００部に注入する。ついで水酸化ナトリウムで
中和してｐＨ９〜１ｏとし、冷却してろ過、水洗、乾燥
すると下記の構造を有するアルデヒド５４部が得られる
。

ついで、エタノール１５０部に上記アルデヒド３０部と
下記の構造を有するヒドラジン１８部。

および触媒として酢酸 ３部を加えて、７０〜８０℃で２時間かきまぜる。反応
液を冷却して析出した結晶をろ過し、水洗する。ついで
この結晶をアンモニアアルカリ水にリスラリ−した後、
ろ過、水洗、乾燥して化合物（１）が４３部得られる。

アセトニトリルから再結晶して融点１８５〜１８６℃の
純品４１部が得られる。

合成例２ 本発明の化合物（２）の合成例を示す。

ジメチルホルムアミド５０部に１５〜２０℃でオキシ塩
化リン７７部を加えた後、同温度でＮ。

Ｎ−シアニジルアニリン３３部を加えて、６０〜７０℃
で３時間攪拌する。反応液を冷却した後。

氷水２５００部に注入する。ついで水酸化ナトリウムで
中和してｐＨ９〜１０として冷却してろ過、水洗、乾燥
すると下記の構造を有するアルデヒド３２部が得られる
。

８部と下記の構造を有するヒドラジン９部および触媒と
してｐ−トルエンスルホン酸 １部を加えて、７０〜８０℃で２時間かきまぜる。冷却
してろ過、乾燥して下記の構造を有する上２２部が得ら
れる。

つぎに、ジメチルホルムアミド５０部に水酸化ナトリウ
ム２．４部を１５〜２０℃で加え、ついで上記ヒドラゾ
ン２０部を同温度で加える。ついで２０〜２５℃で臭化
ブチル７部を滴下する。同温度で３時間かきまぜた後、
氷水１０００部に注入し、ろ過、水洗、乾燥して化合物
（３）が２２部得られる。

合成例３ 本発明の化合物（８）の合成例を示す。

合成例）〔１〕のＮ、　Ｎ−ジベンジルアニリン５４部
の代りにｍ　−（Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ）−トルエン
４４部を使って下記の構造を有するアルデヒド４５部が
得られる。

ついで、エタノール１５０部に上記アルデヒド２５部と
下記の構造を有するヒドラジン１８部および触媒として
酢酸３部を加えて７０〜８０℃で２時間かきまぜる。

反応液を冷却して析出した結晶をろ過し水洗する。つい
でこの結晶をアンモニアアルカリ水にリスラリ−した後
、ろ過、水洗、乾燥して化合物（８）が４０部得られる
。アセトニトリルから再結晶して融点１１８〜１２１℃
の純品３５部が得られる。ｍ−（Ｎ、Ｎ−ジブチルアミ
ノ）−トルエンの代すにｍ　−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルア
ミノ）−トルエンを使って同様に反応して１５１〜１５
３℃の融点の化合物（３）が得られる。

実施例１ 銅フタロシアニン４０部、テトラニトロ銅フタロシアニ
ン０．５部を９８％濃硫酸５００部に十分攪拌しながら
溶解する。熔解した液を水５０００部にあけ、銅フタロ
シアニン、テトラニトロ銅フタロシアニンの組成物を析
出させた後１ロ過、水洗し、減圧下１２０℃で乾燥する
。

次に、この組成物１部、化合物（１）２．５部。

アクリルポリオール（武田薬品工業■製、タケラックＡ
−７０２）３．６部、エポキシ樹脂（シェル化学社製、
エポン１００７）０．５部、メチルエチルケトン１．２
部およびセロソルブアセテート１．２部からなる組成物
を磁性ボールミルにて４８時間練肉を行ない光導電性組
成物を得る。

次に、この光導電性組成物を厚さ５ミクロンのアルミニ
ウム箔と７５ミクロンのポリエステルフィルムとのラミ
ネートフィルムのアルミニウム上に乾燥膜厚が８ミクロ
ンになるようにロールコー）Ｌ、１１０℃に均一加熱さ
れたオーブン中に１時間置き、電子写真感光体とした。

こうして得られたサンプルに対して＋５．７ＫＶ、コロ
ナギャップ１０　ｍｍ、１０　ｖａ　／ｗｉｎの帯電ス
ピードでコロナ放電を与え、放電停止後、１０秒後に２
８５４にのタングステン光源にて１ＱＬｕｘの照度で露
光する。この時の露光直前の電位が５０％低下するのに
要した光の照射量を感度とした。この様にして測定した
サンプルは最大表面帯電量６４０Ｖ、暗減衰率１７％、
感度１．２　Ｌｕｘ、ｓｅＣ＋残留電位２０Ｖであり、
帯電性、感度ともに実用に十分な値であり、帯電露光に
際し１表面電位減衰においてインダクションは見られず
、５曲線の光減衰曲線を示した。またこの感光体を複写
機にて正帯電にて１ｏｏｏｏ枚のコピーを連続してとっ
たが、得られた画像は階調性に優れ９通常の写真を原稿
にして複写を行っても、その細部中間色濃度に関しても
美しい画像が得られ、また、感度変化がなく、更に、感
光体にキズを生じているものの、複写画像には全くその
キズが出ていない鮮明な画像が得られた。

実施例２〜４ 実施例１において、化合物（１）の代りに化合物（６）
、（１１）および（１２）をそれぞれ用いて、実施例１
と同様に試験したところ、実施例１と同様に帯電性、感
度ともに実用に十分な値であり、帯電露光に際し１表面
電位減衰においてインダクションは見られず、さらに繰
り返し特性も良好であった。

実施例５ 銅フタロシアニン４０部、ジニトロメタルフリーフタロ
シアニン１．５部を９８％濃硫酸１００部に十分攪拌し
ながら溶解する。熔解した液を水１０００部に注入し、
フタロシアニン系組成物を析出させた後１ロ過、水洗し
、減圧下１２０℃で乾燥する。この組成物を１部、化合
物（３）３部をポリカーボネート樹脂（奇人■パンライ
トＬ−１２５０）４部をテトラヒドロフラン１０部とと
もにボールミルにて分散し、この液をスプレーにて厚さ
１０μｍにアルミニウム円筒に塗布した後。

乾燥し、電子写真感光体とした。こうして得られたサン
プルに対し、実施例１と同様にして電子写真特性を測定
した。このようにして測定したサンプルは最大表面帯電
量６００Ｖ、感度１．　Ｉ　Ｌｕｘ、ｓｅＣであり、そ
の光減衰曲線において、インダクションのない、５曲線
を示し、複写機による正帯電による繰り返し実写テスト
においても、ｉｏｏ。

０枚のコピーにて、初期、ｌｌｌ両画像おいても階調性
が優れ、感度変化がなく、鮮明な画像が得られた。

実施例６ ε型銅フタロシアニン１部に対し、化合物（８）２部、
トリフェニルメタン０．８部、アクリル樹脂４部、セロ
ソルブアセテート２０部をボールミルにて分散せしめ、
以下実施例１と同様にして。

サンプルの測定を行った。得られた光減衰曲線はインダ
クションがなく５曲線であり、この時の最大表面電位は
５９０　Ｖ、暗減衰率１０％、感度１゜７　Ｌｕｘ、ｓ
ｅＣ＋残留電位１５Ｖであり、また、実写テストにおい
ても、実施例１と同じ結果が得られた実施例７ 実施例１にて得られた銅フタロシアニン１０部。

アクリルポリオール（タケラックＡ−７０２）３６部、
エポキシ樹脂（シェル化学社製）５部およびメチルエチ
ルケトン：セロソルブアセテート（１：１）５０部から
なる組成物をボールミルにより、２４時間混練して、光
導電性塗料を調整し。

この塗料をアルミニウム支持体上に約１μとなるように
塗布し、電荷発生層を形成した。

次に、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０
）１０部、ポリエステル樹脂（グツドイヤー製）３部を
テトラヒドロフランおよびトルエン溶媒１００部で混合
した。溶媒の重量比は９：１である。化合物（２）９部
をシリコンオイル０゜０２部と共に添加した。この液を
電荷発生層の上に約１５μとなるように塗布し、８０℃
で乾燥して電荷輸送層を形成し、積層感光体を得た。

この感光体を−６，５Ｋ　Ｖのコロナ帯電を０．２秒行
った時の表面電位は一８１０Ｖであり、更に感度は１．
２　Ｌｕｘ、ｓｅｃであり、極めて高感度の感光体であ
った。

実施例８〜９ 実施例７において、化合物（２）の代りに化合物（１０
）および（１４）をそれぞれ用いて、実施例７と同様に
試験したところ、実施例７と同様に帯電性、感度ともに
実用に十分な値であり、帯電露光に際し２表面電位減衰
においてインダクションは見られず、さらに繰り返し特
性も良好であった。

実施例１０ Ｘ型メタルフリーフタロシアニンＩＯ部と熱硬化性アク
リル樹脂３２部、メラミン樹脂８部および酢酸ブチル：
セロソルブアセテート（１：　１）５０部からなる組成
物をボールミルにより２４時間混練して光導電性塗料を
調整し、この塗料をアルミニウム支持体上に約１μとな
るように塗布し。

電荷発生層を形成した。

次に、実施例４の電荷輸送層と同様にして、電荷発生層
の上に約１５μとなるように塗布し、８０℃で乾燥し、
電荷輸送層を形成し、積層型感光体を得た。

この感光体を−６，５Ｋ　Ｖのコロナ帯電を０．２秒行
った時の表面電位は一１２００Ｖであり、また感度Ｅ％
は１．　Ｉ　Ｌｕに、ｓｅｃであった。

実施例１１ グイアンプル−（ＣＩ２１１８０）２部にテトラヒドロ
フラン９８部を加え、これをボールミル中で分砕混合し
て電荷発生顔料塗液を得る。これをアルミニウムを蒸着
したポリエステルフィルム上にドクターブレードを用い
て塗布し、自然乾燥して厚さ０．５μの電荷発生層を形
成せしめる。次いで１合成例１に準じて合成した化合物
（５）２部、ポリカーボネート（パンライトＬ）２部お
よびテトラヒドロフラン４５部を混合して得た電荷輸送
層形成塗液を、上記電荷発生層上にドクターブレードを
用いて塗布し、１００℃で３０分間乾燥して厚さ１０μ
の電荷発生層を形成せしめて。

本発明の感光体を作った。

この感光体を−６，５Ｋ　Ｖのコロナ帯電を０．２秒行
った時の表面電位は一９６０■であり、また感度Ｅ％は
５．　Ｉ　Ｌｕｘ、ｓｅｃであった・〔発明の効果〕 本発明は以上のような構成よりなり、その使用に際し、
正帯電、および負帯電においても高感度にして、また、
繰り返しによる感光体の劣化も少なく、また実用上にお
いて、低温から高温度まで、また、低湿度から高湿度下
までにおける帯電保持力、感度変化における環境性、耐
久性の優れた特徴を有する。

特許出願人 東洋インキ製造株式会社 第１頁の続き ＠発明者　音板　道通　鯨都中央区襲 社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１）で示される化合物の少な（とも１
   種を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
   感光体。 一般式（１） （但し式中、Ｘは酸素原子、イオウ原子または置換基を
   有してもよいイミノ基である。 ＲＩ＋　Ｒｔはそれぞれ独立にアルキル基、アラルキル
   基、アリール基または複素環残基である。島およびＲ３
   で複素環残基を形成してもよい；Ｒ，、Ｒ淋それぞれ独
   立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ
   基またはハロゲン原子である。さらにＲ，およびＲ２，
   またはＲＪよびＲｔで脂肪族複素環を形成してもよい。 但しＲ，およびＲ８がいずれもアルキル基あるいはＲ１
   および九で複素環残基を形成してなる場合は、Ｒ５およ
   びＲ＋かいずれも水素原子の場合を除く。 ＲＩは、アルキル基、アラルキル基、アリール基または
   複素環残基である。 Ｒ＆、Ｒ７はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミノ基また
   はアルキルアミノ基である。Ｒ−およびＲ７でナフタリ
   ン環を形成してもよい。 ｎは、０または１の整数奎ある。）