JPS60250080A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（イ）技術分野 本発明は新規な接着剤組成物、特に歯科用材料に適した
接着剤組成物に関するものである。 （ロ）粒末」」Ｌ

【堕ｊ４１す」恵 従来から接着剤組成物として２−シアノアクリル酸エス
テル系やエポキ、シ系などが知られているが、これらの
ものは耐水耐久性に劣るという欠点があり、特に歯牙に
対する接着剤としては口腔内という過酷な状況からして
も不向きであった。 また、歯牙用接着剤としてメチルメタクリレート重合体
や２，２−ビス（４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリ
ロキシプロポキシ）フェニル〕プロパンと１−リエチレ
ングリコールジメタクリレートというようなビニル化合
物の共重合体が用いられてきたが、これらだけでは歯牙
に対する接着力が不充分なため、歯牙をあらかじめ強い
酸で処理する必要があり、歯牙表面の必要以上の溶解損
失を生じたり、歯科治療が煩雑であるという欠点があっ
た。 最近になって４−メタクリロキシエチルトリメリット酸
無水物を含有する接着剤組成物のような耐水耐久性にす
ぐれ、口腔内での使用にも充分耐え得る接着剤が提案さ
れ、歯牙用接着剤として用いられるようになり、このも
のは自身が重合しつつ接着性を発揮するものであるが、
常温重合触媒として例えばレドックス系重合触媒を用い
ると、本来、この触媒系においてアクセレーターとなる
べき芳香族第３級アミンと４−メタクリロキシエチルト
リメリット酸無水物の酸無水物基とが電荷移動錯体を形
成し、本来の重合触媒の機能が果たせなくなり、重合不
能の状態に陥ってしまうので、この接着剤系において用
いられる常温重合触媒としては通常トリーｎ−ブチルボ
ラン酸化物に事実上限定されていた。このものは歯牙象
牙質に対しては強固な接着性を付与するという利点があ
るものの、重合反応が鈍く最終硬化まで場合によっては
士数分を要すること、および空気中では極めて不安定で
あるためその取扱いが困難であること等、歯科臨床の立
場からみて問題が多いものであった。 −９１１期点を解決するための手段 本発明者等は従来の接着剤における上記問題点を解決す
べく鋭意、研究を重ねた結果、（’Ａ　’）一般式（Ｉ
）、 〔式中、Ｒ，は水素またはメチル基、Ｒ２は水素、ハロ
ゲンで置換されることのある炭素数１〜５のアルキル基
、ハロゲンで置換されることのある炭素数２〜４のアル
キレンオキシド基、またはハロゲンもしくはメチル基で
置換されることのある（　ＣＨ２ＣＨ２０冗Ｈ基（ｎ＝
１−４の整数）を表わす〕の化合物、 （Ｂ）ビニル化合物、 場合により、 （Ｃ）遊離基発生剤および／または光増感剤を接着剤構
成成分とすることにより、１コ腔内で使用する常温重合
触媒として従来用いられている重合反貯が鈍いトリーｎ
−ブチルボラン酸化物の代りに、いわゆる普通の遊離基
発生剤を触媒として用いることができ、しかも接着効果
がすぐれたものとなることを見出したのである。この遊
離基発生剤、特に過酸化物を芳香族第三級アミン化合物
を組合わせたレドックス系重合触媒は歯牙象牙質に対す
る接着性こそないが、安価であることに加えて、重合速
度を適度に調節でき取扱いも簡単であることなど臨床的
にも有利である。 これまでにもリン酸エステル化合物を含有する接着剤組
成物でこのレドックス系重合触媒を用いている例はある
が、その場合、組成物の重合性が良くないためか、ベン
ゾイルパーオキサイドのような過酸化物と芳香族第３級
アミン化合物からなるレドックス系触媒とＰ−トルエン
スルフィン酸のような他の重合触媒とを併用しており、
それでも特に空気と接触する接着剤表層部にかなり未重
合部分が残るなどの問題がある。本発明においては、ｍ
純にレドックス系触媒のみでもそのような未重合部分は
少ないという利点もある。 本発明は（Ａ）一般式（■）。 〔式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は水素、ハロ
ゲンで置換されることのある炭素数１〜５のアルキル基
、ハロゲンで置換されることのある炭素数２〜４のアル
キレンオキシド基、またはハロゲンもしくはメチル基で
置換されることのあるＣＣＨ２ＣＨ２０）ｎＨ基（ｎ＝
１〜４の整数）を表わす〕の化合物、 （Ｂ）ビニル化合物、 場合により、 ＣＣ）遊離基発生剤および／または光増感剤を含有する
ものからなる接着剤組成物に関するものである。 本発明で使用される４−ビニル安息香酸は、過去におい
ても一連の歯科用接着剤の研究におけるー物質として取
上げられているが、接着剤組成物および／または歯科用
材料としての実用化はなされていない。 即ち歯科用接着剤として、４−ビニル安息香酸単独のエ
タノール溶液を用いた例が知られているが、その場合エ
タノールを蒸発させないでその上に即硬性レジンを盛る
と重合反応に関与し得ないエタノールが接着界面に残存
することになり、接着不良を起こしたり、残存エタノー
ルが重合反応そのものを阻害することもあり得るので、
エタノールを蒸発させる必要がある。しかしながらエタ
ノール蒸発後塗布面に４−ビニル安息香酸が結晶として
残るため、接着面に即硬性レジンを盛っても重合（接着
）反応が不均一になり部分的な接着不良を引き起こし、
その分だけ接着力が小さくなり、実用的でない。 更に、４−ビニル安息香酸−メチルメタタリレート（Ｖ
ＢＡ−ＭＭＡ）共重合体のクロロホルム溶液を歯科用接
着剤として用いた例も知られているが、この場合も溶剤
であるクロロホルムが上記のエタノールと同様、蒸発の
必要があり、その場合、蒸発後に共重合体の結晶が残り
接着力が小さくなるという欠点があり、またＶＢＡ−Ｍ
ＭＡ共重合体はＶＢＡ−ＭＭＡを予め窒素気流中、封管
内で共重合させたものであるから、接着関与物質の反応
活性、例えばカルボキシル基の歯−質カルシウムへの反
応性、あるいはその上に盛られる即硬性レジンとの反応
（共重合）性が低下することが考えられ、そのため接着
力が小さくなる。 この一般式ＣＩ）で表わされる化合物とビニル化合物を
主構成成分とし、しかも遊離基発生剤、例えばレドック
ス系重合触媒を用い得る接着剤組成物、特に歯科用材料
としての実用化は本発明において初めて為されたもので
ある。 本発明では４−ビニル安息香酸類と沸点の高いビニル化
合物とを含有する接着剤組成物を溶剤で希釈する方式を
とることもできるが、溶剤を蒸発させてもビニル化合物
に溶解している４−ビニル安息香酸類の結晶化は起こら
ず、均一な重合（接着）反応が生じ、接着性は良好であ
る。また接着関与物質はあくまでモノマーの形をとって
おり、カルボキシル基の反応活性や即硬性レジンとの反
応（共重合）性はコポリマーに比して大であり、このこ
とも良好な結果が得られる因子の−っであると考えられ
る。 ｔｕ月■勿濃戎久県裟煎■丞 本発明における（Ａ）一般式（１，）の化合物は、Ｒ，
＝Ｈの場合は、具体的には４−ビニル安息香酸、４−ビ
ニル安息香酸メチル、４−ビニルｌ。 香酸クロロメチル、４−ビニル安息香酸ブロモメチル、
４−ビニル安息香酸エチル、４−ビニル安息香酸２−ク
ロロエチル、４−ビニル安息香酸２−ブロモエチル、４
−ビニル安息香酸ｎ−プロピル、４−ビニル安息香酸３
−クロｑプロピル、４−ピニル安息香酸３−ブロモプロ
ピル、４−ビニル安息香酸イソプロピル、４−ビニル安
息香酸１−（クロロメチル）エチル、４−ビニル安息香
酸１−（ブロモメチル）エチル、４−ビニル安息香ａｎ
−ブチル、４−ビニル安息香酸４−クロロブチル、４−
ビニル安息香酸４−ブロモブチル、４−ビニル安息香酸
イソブチル、４−ビニル安息香酸３−クロロ−１−メチ
ルプロピル、４−ビニル安息香酸３−ブロモ−１−メチ
ルプロピル、４−ビニル安息香酸ｎ−ペンチル、４−ビ
ニル安息香酸５−クロロペンチル、４−ビニル安息香酸
５−ブロモペンチル、４−ビニル安息香酸インペンチル
、４−ビニル安息香酸４−クロロ−１−メチルブチル、
４−ビニル安息香酸４−ブロモ−１−メチルブチル、４
−ビニル安息香酸エポキシエチル、４−ビニル安息香酸
２，３−エポキシプロビル、４−ビニル安息香酸２，３
−エポキシブチル、４−ビニル安息香酸２，３−エポキ
シ−４−クロロブチル、４−ビニル安息香酸２，３−エ
ポキシ−４−ブロモブチル、４−ビニル安息香酸２−ヒ
ドロキシエチル、４−ビニル安息香酸２−ヒドロキシ−
２−メチルエチル、４−ビニル安息香酸２−（２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル、４−ビニル安息香酸２−（２
−ヒドロキシプロポキシ）エチル、４−ビニル安息香酸
２−クロロ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、
４−ビニル安息香酸２−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ
エトキシ）エチル、４−ビニル安息香酸３，６−シオキ
サー８−ヒドロキシオクチル、４−ビニル安息香酸３゜
６−シオキサー８−ヒドロキシノニル、４−ビニル安息
香酸５−クロロ３，６−シオキサー８−ヒドロキシオク
チル、４−ビニル安息香酸５−ブロモ３，６−シオキサ
ー８−ヒドロキシオクチル、４−ビニル安息香酸３，６
．９−１−リオキサー１１−ヒドロキシウンデシル、４
−ビニル安息香酸３．６．９−）−リオキサー１１−ヒ
ドロキシドデシル、４−ビニル安息香酸８−クロロ−１
１−ヒドロキシ−３，６，９−トリオキサウンデシル、
４−ビニル安居、香酸８−ブロモー１１−ヒドロキシ−
３，６，９−トリオキサウンデシル等が挙げられる。又
Ｒ，＝ＣＨ３の場合、上記４−ビニル安息香酸類の４−
ビニル基が４−アリル基に変った４−アリル安息香酸類
が各々具体例として挙げられる。これらは単独又は混合
物として用いることもでき、例えば４−ビニル安息香酸
又は４−アリル安息香酸と他の一般式（Ｉ）の化合物の
混合物を用いることができる。 （Ａ）一般式（Ｉ）で表わされる化合物と併用される（
Ｂ）ビニル化合物としては、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート類、２−ヒドロキシエ
チル人タクリレート。 テトラヒドロフルフリルメタクリレ−１〜、２，２−ビ
ス（４−（２−メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プ
ロパン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、２−シアノア
クリル酸エステル、スチレン、ジビニルベンゼン、ポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレートなど
が挙げられ、それらはｍ独あるいは組み合わせて用いら
れる。中でもトリエチレングリコールジメタクリレート
と２，２−ビス（４−（２−メタクリロキシエトキシ）
フェニル〕プロパンが好ましく使用される。 本発明において（Ａ）一般式（Ｉ）で表わされる化合物
とＣＢ）各種ビニル化合物との使用割合は接着剤および
／または歯利用材料の使用目的により変化させられるが
、一般的には（Ａ）一般式（Ｔ）で表わされる化合物が
（Ｂ）各種ビニル化合物との合計量に対し、０．１ない
し１０重量％を占めるものが好ましい。 使用される（、Ｃ）遊離基発生剤としてはベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイドなでの各種過酸
化物やアゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられるが
、室温で重合接着させる場合にはベンゾイルパーオキサ
イドなどの各種過酸化物とＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−＋へ
ルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエタノールーｐ−トルイジンなど
の芳香族第三級アミンとの組み合わせによるレドックス
系重合触媒が挙げられ、特にベンゾイルパーオキサイド
−Ｎ、Ｎ−ジェタノール−ｐ−トルイジンが好ましく使
用される。 さらに（Ｃ）光増感剤として紫外線照射下に重合接着さ
せる場合には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなど
が挙げらＡし、可視光線照射の場合には、カンフォロキ
ノンーＮ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ−１〜
が好ましく使用される。。 これら（Ｃ）の使用量は（Ａ）一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物と（Ｂ）各種ビニル化合物の合計量に対して０
．１ないし５重量％程度である。 本発明の接着剤組成物における（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
の配合範囲をまとめて述べると、一般的には（Ａ）Ｏ，
ｔ〜１０重景％、（Ｂ）８５〜９９重量％、（Ｃ）０．
１〜５重量％であり、好ましい範囲としては（Ａ）２〜
５重量％、（Ｂ）９２〜９６重量％、（Ｃ）　２．、〜
３重景％である。 本発明において、（’Ｃ）の遊離基発生剤および／また
は光増感剤を含有しない接着剤組成物は、遊離基発生剤
および／または光増感剤を含有する他の接着剤組成物と
組合わせて、用いることができる。 本発明の接着剤組成物には、さらに他の添加剤たとえば
カオリン、タルり、クレー、シリカ、アルミナ、ガラス
などの無機質系粉末充填剤、その他粘層性伺与剤、重合
促進剤、重合調節剤、重合禁止剤などを配合することも
できる。粘着性付与剤としてはワックス、エチレン−酢
酸ビニル共重合体等の他、ポリメチルメタクリレート、
ポリエチルメタクリレート等もこれに該当し、このポリ
メチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレートは無
機質系粉末充填剤と同様に骨材としての意味もある。重
合促進剤としてはいわゆる遊離基発生剤がこれに該当し
、重合調節剤としてはニトロベンゼン等のニトロ化合物
がある。また重合禁止剤としてはハイドロキノン、ハイ
ドロキノン千ツメチルエーテル、プチレーティドハイド
ロキシトルエン、２−ヒドロキシ−３−メトキシベンゾ
フェノン等が挙げられる。 本発明の接着剤は一般には溶剤を特に必要とせず、（Ａ
）一般式（Ｉ）で表わされる化合物を（Ｂ）ビニル化合
物に均一に溶解させた状態で使用するのが好ましい方法
である。しかしながら、（Ａ）一般式（■）で表わされ
る化合物と（Ｂ）ビニル化合物および（Ｃ）遊離基発生
剤および／または光増感剤を含有する接着剤組成物をア
ルコールやケトンなどの溶剤に溶かし、その溶液をまず
被着材に塗布し、溶剤を蒸発させた」二で硬化接着させ
る方法、もしくは（Ａ）一般式（１）で表わされる化合
物と（Ｂ）ビニル化合物を含有する接着剤組成物をアル
コールやケトンなどの溶剤に溶かし、その溶液をまず被
着材に塗布し、溶剤を蒸発させた上に（Ｃ）遊離基発生
剤および／または光増感剤を含有する他の接着剤組成物
を塗布または築盛して共重合接着させる方法も採用でき
る。 好ましい実施態様としては、たとえば（Ａ）一般式（Ｉ
）で表わされる化合物を（Ｃ）ベンゾイルパーオキサイ
ド−Ｎ、Ｎ−ジェタノール−ｐ　−トルイジンの存在下
に（＋３）メチルメタクリレ−１−およびポリメチルメ
タクリレートと常温で混合して接着剤層を生成させる方
法、同様に、（Ａ）一般式（１）で表わされる化合物を
（Ｃ）ベンゾイルパーオキサイド−Ｎ、Ｎ−ジェタノー
ル−ｐ−トルイジンの存在下に（、Ｂ）２．２−ビス〔
４−（２−メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパ
ン、トリエチレングリコールジメタクリレートおよびシ
リカと常温で混合して接着剤層を生成させる方法、さら
に（Ａ）一般式（Ｎて表わされる化合物を（Ｂ）２．２
−ビス（／１−（２−メタクリロキシエトキシ）フェニ
ル〕プロパン、トリエチレングリコールジメタクリレー
トおよびアルコールと常温で混合して、アルコールを蒸
発させた上にいわゆる複合レジンなどの歯科用材料を築
盛させて共重合接着させる方法などである・−けユし茜
甥−の鼻−釆 本発明の（Ａ）一般式Ｎ）で表わされる化合物と（Ｂ）
ビニル化合物を含有する接着剤は、極めて接着性に富み
、特に耐水耐久性にすぐれており、各種用途に使用でき
る。中でも歯牙用、金属用および陶材用に、また塗料の
下塗りにも好適なものである。 前述の様に従来、歯牙用接着剤としてメチルメタクリレ
ート重合体や、２，２−ビス（４−（２−メタクリロキ
シエトキシ）フェニル〕プロパンとトリエチレングリコ
ールジメタクリレートの様なビニル化合物の共重合体が
知られているが、これらは歯牙に対する接着力が不充分
なため、歯牙をあらかじめ強い酸で処理してから使用さ
れていた。 これに対し、本発明の（Ａ）一般式（Ｔ）で表わされる
化合物と（Ｂ）各種ビニル化合物との接着剤は歯牙に対
する接着力が充分大きいため、従来のような強い酸処理
を必ずしも必要とせず、歯科治療の省力化および歯牙表
面の酸による必要以上の溶解損失を防止する意味におい
てもその価値は犬である。また、前述のように本発明と
類似の機能を持つ接着剤も知られているが、重合方法が
ある程度限定され、しかも重合速度が遅い、あるいは未
重合部分が多いなどの問題点も指摘されている。本発明
は、たとえば常温重合の場合、ベンゾイルパーオキサイ
ド−Ｎ、Ｎ−ジェタノール−Ｐ−トルイジンのような最
も簡便ないわゆるレドックス系重合触媒を使用すること
ができ、しかも重合速度も適度に調節でき、さらに未重
合部分が少ないなど接着に関して極めて有利である。 ｐ９１泗の具体的ｌ漬 以下、実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。 実施例】 接着剤として粉液よりなる組成物を調整し、Ａ剤とする
。 Ａ剤：粉状組成　重量部 ポリメチルメタクリレート微粉末　９８．５ベンゾイル
パーオキサイド　１．５ 液状組成 メチルメタクリレート　９７．５ ４−ビニル安息香酸　１．５ Ｎ、Ｎ−ジェタノール−Ｐ−トルイジン　１．０ウシの
前歯唇面をＮｏ、６１０エメリーペーパーでよく研磨し
、表面をよく平滑にした後、直径６ｍｍの円孔のあいた
ビニールテープ（直径１０ｍｍ）を貼った。円孔にＡ剤
を小筆を用いるいわゆる筆積み法でやや厚く塗布した後
、直径６＋ｎｍのアクリル棒を接着させた。１時間経過
後、アクリル棒が接着したままの生歯を３７℃の水中に
浸漬した。 ２４時間経過後、水中から生歯を取り出し、オートグラ
フで接着力を測定した。接着力は５４．２Ｋ　ｇ　／　
ｃ　ｍ　’であった・ 比較例として、実施例１のＡ剤液状組成のうち、４−ビ
ニル安息香酸１．５重量部を含有せず、メチルメタクリ
レート９９．０重量部にＮ、Ｎ−ジェタノール−ｐ−１
−シイジン１．０重量部溶解したものを調製し、ＡＭｍ
状組成物と共に用いて実施例１の操作を繰返した。接着
力は０Ｋｇ７ｃｍ２であった。 実施例２ 実施例１のＡ剤と同様の粉液よりなる組成物を調製し、
Ｂ剤とする。 Ｂ剤：粉状組成　重量部 ポリメチルメタクリレ−ト微粉末　９８．５ベンゾイル
パーオキサイド　１．５ 液状組成 メチルメタクリレート　９７．５ ４−ビニル安息香酸エチル　１．５ Ｎ、Ｎ−ジェタノール−ｐ−ｔ−ルイジン　１．０実施
例１のＡ剤のかわりにＢ剤を用いて実施例１を繰返した
。接着力は４３．５Ｋｇ／ｃｍ２であった。 実施例３ 接着剤として粉液よりなる組成物を調製し、Ｃ剤とする
。 Ｃ剤：粉状組成　重量部 シラン処理シリカ微粉末　９８．５ ベンゾイルパーオキサイド　１．５ 液状組成 ２．２−ビス（４−（２−メタクリロキシエトキシ）フ
ェニル〕プロパン　６２．０トリエチレングリコールジ
メタクリレート　３５．５ ４−ビニル安息香酸　１．５ Ｎ、Ｎ−ジェタノール−ｐ−トルイジン　１．０×シリ
カ粉末は粒度３５〜１ミクロンの分布のものを、９５％
エタノールを酢酸でｐＨ４，５〜５．５に調整した液に
２重量％の濃度になるように１−メタクリロキシプロピ
ルトリメ１−キシシランを加えた液で処理する。このシ
リカ粉末のスラリーを１２０℃で乾燥し、水分を除去し
てシランを付着させた。 約１０ｍｍＸ　１０ｍｍの平面を持った金属片をＮｏ。 １のエメリーペーパーでよく研磨して、一定の平滑な表
面状態とし、そこに直径６ｍｍの円孔のあいたビニール
テープ（直径１０ｍｍ）を貼った。円孔に筆積み法でＣ
剤をやや厚く塗布した後、直径６ｍｍのステンレス棒を
接着させた。Ｌ時間経過後、ステンレス棒が接着したま
まの金属片を３７℃の水中に浸漬した。２４時間経過後
、水中から金属片を取り出し、オートグラフで接着力を
測定した。 その結果を第１表に示した。 比較例として、実施例３のＣ剤液状組成のうち、４−ビ
ニル安息香酸１．５重量部を含有せず、２゜２−ビス［
４−（２−メタクリロキシエトキシ）フェニル３１０３
２６２．０重量部にトリエチレングリコールジメタクリ
レー）−３７，０重量部およびＮ、Ｎ−ジェタノール−
Ｐ−トルイジン１゜０重量部を溶解したものを調製し、
Ｃ削粉状組成物と共に用いて実施例３の操作を繰返した
。その結果を第１表に併示した。 第　１　表 なお、表中の金属片の組成は次の通りである。 コバクローム：歯科鋳造用コバルト−クロム合金ナイン
スター：歯科鋳造用ニッケルークロム合金歯研金パラ１
２：歯科鋳造用金−パラジウム合金パラゴールド：歯科
鋳造用銀−パラジウム合金いずれも日本歯研工業（株）
製 ★：接着力測定で、接着剤層が破壊した。 実施例４ 実施例３の方法に従い、ステンレス棒を接着した金属片
を３７℃の水に２４時間浸漬また後、４℃と６０℃の水
に交互に各１分間ずつ６０回、計２時間浸漬してから接
着力を測定した。その結果を第２表に示した。 比較例として、実施例３の比較例のものと同一のものを
用いて実施例４を繰返した。その結果を第２表に併示し
た。 第　２　表 実施例５ 直径１０ｍｍ、高さ約８ｍｍの円柱状に焼成した歯科用
陶材（商品名：　ＶＩＴＡＶＭＫ”６８”、ｖｒＴＡ社
！！Ｂ）の底面部をＮｏ、１のエメリーペーパーでよく
研磨して一定の平滑な表面状態とし、そこに直径６關の
円孔のあいたビニールテープ（直径１０ｎ＋ｎ＋）を貼
った。円孔に竿積み法でＣ剤をやや厚く塗布した後、直
径６ｍｍのステンレス棒を接着させた。１時間経過後、
ステンレス棒が接着したままの陶材を３７℃の水中に浸
漬した。２４時間経過後、水中から陶材を取り出し、オ
ートグラフで接着力を測定した。接着力は５０．３Ｋｇ
／ｃｍ２で接着剤層が破壊した。 比較例として、実施例３の比較例のものと同一のものを
用いて実施例５の操作を繰返した。接着力は１．８Ｋｇ
／ｃｍ２であった。 実施例６ 塗布剤として液状組成物を調製し、Ｄ剤とする。 Ｄ剤：　重吐部 ２．２−ビス（４−（２−メタクリロキシエエトキシ）
フェニル〕プロパン　３０．０トリエチレングリコール
ジメタクリレ−１−１８，０ ４−ビニル安息香酸　２．Ｑ エチルアルコール　５’０．０ 充填剤としてビニル化合物、無機質フィラーおよび重合
開始剤からなる２つのベーストを調製し、それぞれＰ、
ペースト、Ｐ２ペーストとし、合わせてＰペーストとす
る。 Ｐ、ペースト： ２．２−ビス（４−（２−メタクリロキシェ１へキシ）
フェニル〕プロパン　２【、。 トリエチレングリコールジメタクリレート６．０ シラン処理シリカ粉末　７１．Ｏ Ｎ、Ｎ−ジェタノール−ｐ−ｔへルイジン２．ＱＰ２ペ
ースト： ２．２−ビス［４−（２−メタクリロキシエ１〜キシ）
フェニル〕プロパン　２１．０ １−リエチレングリコールジメタクリレート６．０ シラン処理シリカ粉末　７１．５ ベンゾイルパーオキサイド　１．５ ※シリカ粉末は実施例５のＣ剤と同一のちのを用いた。 ヒト新鮮抜去歯の臼歯部を用い、エアータービンにより
歯頚部に約直径４ｍｍｆ、深さ３１１ｍの窩洞を形成し
、エナメル質部を４０％リン酸水溶液で処理してよく水
洗後エアーで充分乾燥した。次にＤ剤を窓壁に薄く塗布
してからエアーで溶剤をとばした後、Ｐ剤を窩洞に充填
した。硬化時間は約３分であった。このものを４℃と６
０°Ｃのツクシン溶液に交互に各１分間ずつ６０回、４
１２時間浸漬して色素の侵入状況を観察することにより
、辺縁封鎖性を評価した。その結果侵入が全くなく、封
鎖性にすぐれていた。 比較例として、実施例６のＤ剤成分のうち、４−ピニル
安息香酸１．５重量部を含有せず、２．２−ビス（４−
（２−メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン３
０，０重量部に１−リエチｌ／ングリコールジメタクリ
レート２０，０重量部およびエチルアルコール５０．０
重量部溶解したものを調製し、実施例６のＤ剤のかわリ
レ；これを用いて実施例６の操作を繰返した。その結果
は色素の侵入が随所に見られ、辺縁封鎖の効果はなかっ
た。 代理人　人多和　明敏 代理人　大多和　暁子

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）一般式（Ｔ）、 〔式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は水素。 ハロゲンで置換されることのある炭素数１〜５のアルキ
   ル基、ハロゲンで置換されることのある炭素数２〜４の
   アルキレンオキシド基、またはハロゲンもしくはメチル
   基で置換されることのある（　ＣＨ２ＣＨ２０７Ｔ′Ｉ
   Ｈ基（ｎ＝１〜４の整数）を表わす〕の化合物、 （Ｂ）ビニル化合物、 場合により、 （Ｃ）遊離基発生剤および／または光増感剤を含有する
   ものからなる接着剤組成物。
2. （２）歯科用接着剤組成物である特許請求の範囲第１項
   記載の接着剤組成物。
3. （３）（Ｃ）の遊離基発生剤がレドックス系重合触媒で
   ある、特許請求の範囲第１項または第２項記載の接着剤
   組成物。