JPS60251931A - 金属イオン吸着物質およびその製造方法 - Google Patents

金属イオン吸着物質およびその製造方法

Info

Publication number
JPS60251931A
JPS60251931A JP60099444A JP9944485A JPS60251931A JP S60251931 A JPS60251931 A JP S60251931A JP 60099444 A JP60099444 A JP 60099444A JP 9944485 A JP9944485 A JP 9944485A JP S60251931 A JPS60251931 A JP S60251931A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
metal ion
ion adsorbing
carrier
adsorbing material
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP60099444A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0222699B2 (ja
Inventor
イエルカー・ポラート
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of JPS60251931A publication Critical patent/JPS60251931A/ja
Publication of JPH0222699B2 publication Critical patent/JPH0222699B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/261—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/262—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B01J20/267—Cross-linked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28047—Gels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3071—Washing or leaching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/3212—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
    • B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
    • B01J2220/4831—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton having been subjected to further processing, e.g. paper, cellulose pulp
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/56—Use in the form of a bed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属イオン吸着物質およびその製造方法に関
する。
重金属は、蛋白質、核酸等のような多数の生物学的物質
に対して親和性を示すが、これはそれぞれの生物学的作
用によるものである。成る種の重金属は高い濃度では有
害であるけれども、少量では必須の化学成分となってい
る。これに対して水銀、カドミウムおよびナトリウムの
ような他の重金属は、どんな濃度でも有害である。金属
結合担体に重金属イオンを付着することにより、遊離の
金属イオンを溶液から除去することが可能である。この
ような付着操作は従来のイオン交換体により行うことが
できる。
さらに効果的な付着は、固体担体に結合した激しくキレ
ート化合物を生成する配位子を用いるこ÷により達成で
きる。金属を結合させる上記原理は可溶性重合体にも適
用できる。また、結合している金属イオンを周囲溶液か
ら分離することが要求される場合沈澱または透析のよう
なさらに効率的な分離手段を利用しなければならない。
固体担体に強力に結合している重金属イオンは、アミノ
酸１ペプチド、蛋白質、ヌクレオチド、核酸および可溶
性金属錯体を生成する他の物質の吸着剤として使用する
ことができる。遷移元素の第１系列に属する金属イオン
、特にＦｅ”、Ｃｏ”、Ｎｉ”、Ｃｕ”並びにＺｎ”、
Ｃｄ”＋Ｈｇ”＋およびＴ７！３４は特に重要なもので
ある。
本発明は、上記金属に対して特に有用な吸着剤に関する
。α−アミノヒドロキサム酸（または対応するヒドロキ
サメート）および−Ｎ　ＨＣＨ２ＣＯＮ　１を含む配位
子は、種々の親水性担体と結合する。
本発明の簡単な具体例は、符号■で表わされている担体
に共有結合した配位子からなる。
エビクロロヒドロリンの使用により重合体の水酸基に結
合し７た場合、 ■−〇　ＣＬ（ｚ　ＣＨＯＨＣＩ（ｚ　ＮＨＣＨｚ　Ｃ
０ＮＨＯまたは、エポキシ化合物により−ＣＨ２−ｏｔ
［に結合した場合、 ■−ＣＨ２ＮＨ−−ＣＨｚ−ＣＯＮＨＯＨ（ＩＩ）およ
びジビニルスルホンを使用することにより結合した場合
、 ■−〇−ＣＨ□−ＣＨｚ−５Ｏｒ−ＣＨ２ＣＨｚ−Ｎ　
ＨＣ１（ｚＣＯＮ　Ｉ’ｌ　Ｏｌ（（ｍ） となる。
結合は他の方法でも行なうことができ、例えば臭化シア
ンを使用することにより、とりわけ次のイソ尿素型配位
子が得られる。
さらに本発明には、下記実施例３に例示されるような吸
着剤生成方法がある。この生成方法は、最初、同相また
は重合体の形の担体にアルデヒド基を導入０８ トと反応させ、最後に還元することから成る。アミノ基
含有担体ば水溶液中で処理することができ、この水溶液
は好ましくは４〜９の範囲内のｐＨ値を有し、かつグリ
オキザルアルデヒドまたはグルタルアルデヒドのような
ジアルデヒドを大過剰に含んでいる。
Ｈ（＋ （式中ｎ＝０または１であり、Ｒはアルキル基、アルキ
レン基または芳香族基である） 構造式（Ｖ）を有する中間生成物は過剰のアルデヒドか
ら取出され、次に好ましくは４〜９のｐｎ範囲　□にお
けろ水溶液中でα−アミノヒドロキサメート。
合物、例えばグリシンヒドロキサメートと反応する。
この結果、担体に結合した配位子は次の略示構造式のよ
うに多少なりとも構造的に変化する。
ｐ　。
２ （式中Ｒ３およびＲ２は簡単なグリシンヒドロキサメー
ト誘導体のＨである）。別な態様の場合、ＲＩおよびＲ
２はアルキル基およびさらに複雑な置換基を表わすこと
もある。次に、例えば水素化ホウ素ナトリウムまたは水
素化シアンホウ素ナトリウムによって還元することによ
り、式（Ｖｌ）は本発明の吸着剤（■）に変化する。
１ ３．１ 重合体担体にアルデヒド基を導入する他の方法としては
、第１アルコールを酸化する方法またはシスジオールを
酸化する方法がある。アルデヒド澱粉は従来の方法、例
えば過ヨウ素酸塩で澱粉を酸化することにより得ること
ができる。その後、上記において述べられたように、ま
たα−アミノヒドロキサメート吸着剤の製造に関する実
施例４に例示されているように、アルデヒド重合体をα
−アミノヒドロキサメート基で置換し、続いて還元する
。
本発明の生成物のさらに複雑な変更例には、および のようなα−アミノヒドロキサメート基またはα−イミ
ノヒドロキサメート基を２つ以上含む配位子を有するキ
レート吸着剤がある。
寒天およびアガロースを基材とした吸着剤は特に有利な
ものである。例えばＦｅ”　＋　Ｃｕ”−およびＮ　ｉ
”−ヒドロキサメートアガロースは、蛋白質を精製する
のに優れた分離用生成物である。また、上記アガロース
はポリアクリル酸エステル誘導体を基材とした吸着剤に
も適用できる。エポキシシランによって処理された二酸
化ケイ素は本発明のヒドロキサメート吸着剤製造用の出
発原料である。
ヒドロキサメート吸着剤はいくつかの点で他の金属イオ
ン吸着剤と異なっている。他の金属との関係において、
鉄に対する選択性は、従来のイオン交換体および（カル
ボキシメチル化アミンを基材とする）ケトン型のキレー
ト形成吸着剤の場合よりかなり高い。従って、鉄は中性
の環境においてグリシンヒドロキサメート（式Ｉ）を含
むアガロースゲルと強力に結合するが、グリシンアガロ
ースには大変弱く結合する。銅およびニッケルも同様に
グリシンヒドロキサメート吸着剤に強力に結合する。
自由溶液中におけるグリシンヒドロキサメートおよび同
様のヒドロキサメートは非常に強力な鉄錯体を生成する
。この能率的な錯体の生成は、鉄イオンがいくかのヒド
ロキサメート分子と配位結合することができるという事
実によるものである。固体担体、例えばアガロースまた
はシリカゲルにまばら状に結合しているグリシンヒドロ
キサメートにおいては、主に鉄イオンが１：１の化学量
論比で結合している。
従って、上記具体例において、本発明の目的物がそのよ
うな強力な金属イオン吸収剤であるように見えることは
予期せぬことである。
多数のヒドロキサメート基を含むアミノ配位子およびイ
ミノ配位子と置換した担体、例えば式（Ｖ）および（Ｉ
Ｖ）の担体は、金属イオンに対してさらに強い結合作用
を有する。従って、本発明に従って製造された吸着剤は
、高度に希釈した溶媒から上記種類の重金属を除去する
ためにも使用することができる。そのような吸着剤の１
つの実用的な応用例を特に強調することは有益である。
本発明の適量の吸着剤と接触した後には、殆どすべての
鉄および銅が水溶液から除去されており、従って摘出液
または溶出液中における細胞の生殖を抑制することがで
きる。
上記金属イオンを添加すると、培地としての能力を回復
し、細胞および細菌の成長を促進させる。従って本発明
によれば、蛋白質および他の過敏な物質を苛酷な処理に
さらすことなく水溶液（例えば液体食品および薬品）を
容易に殺菌することが可能である。
低分子量のキレート化合物は細胞中に浸透し、不可逆反
応をひき起こす。周囲溶液中における金属イオンが高分
子量のキレート重合体に結合されると、これら金属イオ
ンは細胞膜を浸透することができなくなる。種々の細胞
の混合物の場合、代謝ば抑制されるが、本発明の生成物
を除去し、一方任意の量の必須の重金属イオンを加える
と、所定時間後には再び代謝を開始する。
上記種類の金属イオンと共に本発明の吸着剤を析出する
と、生成物は新たな吸着特性を得る。つまり生成物は固
定金属イオン親和性吸着剤、即ちπＩＭＡ吸着剤」に変
換される。このような生成物の特徴は、蛋白質および他
の物質が蛋白質分子中に含まれている特定の基と担体に
固定した金属イオンとの間の親和力に応じてさまざまな
程度で吸着されるということである。吸着は金属イオン
の環境によって左右される。金属イオンはキレート生成
剤および担体に固定されることにより「適応化」される
。従って本発明は特有なＩＭＡ吸着剤の基礎として有用
なものである。
本発明の固定アミノヒドロキサメ−１・およびイミノヒ
ドロキサメートは極端に弱いイオン発生特性を有するの
で、蛋白核酸分別用のイオン交換物質としては、それ自
体特に有用なものではない。上記ヒドロキサメートが重
金属イオンと共に析出される時、このヒドロキサメート
は新らしい型のアニオン交換体に変換され、この交換体
における電荷は金属イオンによって決まってくる。従っ
て、カルボキシル基のような酸基を含む物質、リン酸塩
および硫酸塩に適合する全系列の新規なアニオン交換体
即ち吸着剤を生成することが可能である。イオン交換体
の特性は酸性の環境において最も純粋に養われる。中性
または塩基性の環境においては、遷移金属に関する限り
、配位結合に基づく吸着は増加するｐＨを値に比例して
連続的に強くなる。
実施例１ １リツトル丸底フラスコ内におけるｐｌ＋　１１．０の
０．５モルＮａ２ＣＯ３中で膨潤した６％アガロースゲ
ルの１００ｇに、１００ｍ　ＩＩの炭酸塩緩衝液および
ｌＱｍｎのジビニルエーテルを加えた。得られた懸濁液
を室温で１５時間撹拌し、その後ガラスフィルターが設
けられている漏斗に移した。得られたゲルを蒸留水で、
次に」二記緩衝液で洗浄した。
このように活性化されたゲルを、１００ｍ１の緩衝液と
共に丸底フラスコに再び移した。０．５ｇのグリシンヒ
ドロキサメートを添加し、２０°Ｃで１５時間反応させ
た。ゲルを蒸留水で洗浄した。
ｐｌ＋５の０．１モル酢酸ナトリウム緩衝液中における
試験床の結果によると、ゲルが１ミリリットル当り１５
ミクロモルの三価の鉄を吸着していたことがわかった。
この鉄をグリシン溶液で除去することはできなかった。
乾燥したゲルについて窒素を分析したところ、窒素の含
有量はゲル物質の１グラム当り２４０ミクロモルであっ
た。
実施例２ ］Ｏｈのエポキシポリアクリルアミド（ニーパーシト（
Ｅｕｐｅｒｇｉｔｅ）　ｌをｐｌ＋　１２．５の０．５
モルＮａ　ｚ　Ｃ０３で洗浄し、これに０．５ｇのクリ
シンヒドロキサメートを加え、室温で１５時間反応させ
た。得られたゲルを蒸留水で洗浄した。３２ミリモルの
Ｆｅ”をゲルに吸着し、グリシンで溶離した。アルカリ
処理およびそれに続く酸性緩衝溶液で洗浄することによ
り、鉄を除去することはできなかった。
上記ゲルは、乾燥ゲル物質の１ｇ当り３５０　ミクロモ
ルの窒素を含んでいた。
この方法で生成した鉄含有ゲル上において、ｐＨ５，５
の０．０５モル酢酸ナトリウム溶液中のゲルと接触させ
ることにより血清蛋白を分離した。その後、周囲溶液の
ｐｌ＋を変更することにより、または溶液中の塩の酸度
を増加させることにより、吸着した蛋白質を溶離するこ
とができた。
実施例３ 三角フラスコ内において、４３ｍβのブタンジオールビ
スグリシジルエーテルおよび１７０ｍｇのＮａＢＨ４を
含有する３５ｍ　ｅの０．６モルＮａ○■１を、３５ｇ
の３７ｉ紙の形のセルロースと混合した。３５゛Ｃで８
時間振動させた後、ガラスフィルター上の紙パルプを多
量の蒸留水で洗浄することにより反応を中断した。
祇および紙パルプをｐｉ＋　］−２，０の０，１モルＮ
８２ＣＯ１で洗浄し、１ｇのグリシルヒトロキ１ツム酸
を加えた。
約１５時間後、紙パルプを濾過器上におい−で蒸留水で
洗浄した。試験結果によれば、Ｆｅ”、Ｃｕ”、Ｎｉ”
のような重金属イオンが紙によって吸着され、非常に強
く結合されていたことがわかった。
実施例４ 重合体から可溶性α−アミノ酸ヒドロキザメ−１・誘導
体を製造する方法を説明する。
ジアルデヒド澱粉をｐｌ＋　５．０の０．１モルｌｅす
１−リウム緩衝液中に懸濁し、グリシルヒドロキザム酸
と混合した。室温で２４時間経過後、澱粉誘導体をアセ
トンで沈澱させた。この沈澱した澱粉をｐ１１８〜１０
の過剰の水素化ホウ素ナトリウムで処理し、再びアセト
ンで沈澱させた。生成物を水に熔解し、透析し７、凍結
乾燥した。
一方の試料を硫酸銅溶液中に溶解し、他方の試料を塩化
第１鉄溶液中に溶解した。両試料を水に透析した。着色
溶液を透析ホース中に得た。なお、この着色溶液は透析
膜を通過しなかった。このようにして、水溶性第１鉄重
合体および鋼重合体をそれぞれ生成した。明らかなよう
にこの合成方法によれば、金属イオンはヒドロキサメー
ト基と結合し錯体を生成する。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記構造式 を有する単一のα−アミノヒドロキサメートまたはα−
    イミノヒドロキサメート配位子が担体に共有結合してい
    ることを特徴とする金属イオン吸着物質。
  2. （２）担体が多Ｉ！ｉ類または架橋多Ｉｉ類であること
    を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の金属イオ
    ン吸着物質。
  3. （３）担体がボリガラククンであることを特徴とする特
    許請求の範囲第（１）〜（２）項のいずれかに記載の金
    属イオン吸着物質。
  4. （４）ポリガラククンがアガールまたはアガロースであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第（３）項記載の金
    属イオン吸着物質。
  5. （５）多糖類がセルロースまたはセルロース誘導体であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第（２）項記載の金
    属イオン吸着物質。
  6. （６）多糖類が澱粉または澱粉誘導体であることを特徴
    とする特許請求の範囲第（２）項記載の金属イオン吸着
    物質。
  7. （７）担体がポリアクリル酸エステルであることを特徴
    とする特許請求の範囲第（１）項記載の金属イオン吸着
    物質。
  8. （８）担体が二酸化ケイ素またはその誘導体であること
    を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の金属イオ
    ン吸着物質。
  9. （９）下記構造式 翫 または １ を有する単一のα−アミノヒドロキサメートまたはα−
    イミノヒドロキサメート配位子が担体に共有結合してな
    る金属イオン吸着物質を製造する方法において、担体の
    アルデヒド誘導体をα−アミノヒドロキサメート化合物
    水溶液と接触させ、そののち担体を還元することを特徴
    とする金属イオン吸着物質の製造方法。
  10. （１０）α−アミノヒドロキサメート化合物水溶液のｐ
    Ｈが４〜９であることを特徴とする特許請求の範囲第（
    ９）項記載の金属イオン吸着物質の製造方法。
  11. （１１）α−アミノヒドロキサメート化合物水溶液がグ
    リシンヒドロキサメート水溶液であることを特徴とする
    特許請求の範囲第（９）項記載の金属イオン吸着物質の
    製造方法。
  12. （１２）担体がアルデヒド澱粉、酸化セルロースまたは
    アガールであることを特徴とする特許請求の範囲第（９
    ）項記載の金属イオン吸着物質の製造方法。
  13. （１３）還元を水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化シ
    アンホウ素ナトリウムを用いて行なうことを特徴とする
    特許請求の範囲第（９）項記載の金属イオン吸着物質の
    製造方法。
JP60099444A 1984-05-10 1985-05-10 金属イオン吸着物質およびその製造方法 Granted JPS60251931A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8402531-1 1984-05-10
SE8402531A SE451802B (sv) 1984-05-10 1984-05-10 Produkt for adsorption av metalljoner

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60251931A true JPS60251931A (ja) 1985-12-12
JPH0222699B2 JPH0222699B2 (ja) 1990-05-21

Family

ID=20355828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60099444A Granted JPS60251931A (ja) 1984-05-10 1985-05-10 金属イオン吸着物質およびその製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4701500A (ja)
EP (1) EP0167502B1 (ja)
JP (1) JPS60251931A (ja)
DE (1) DE3572313D1 (ja)
SE (1) SE451802B (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007161967A (ja) * 2005-12-16 2007-06-28 Ibaraki Univ 高原子価金属イオンの捕集・検出剤
JP2008214551A (ja) * 2007-03-06 2008-09-18 Hitachi Chem Co Ltd 高原子価金属イオンの捕集剤
JP2013122057A (ja) * 2013-01-28 2013-06-20 Ibaraki Univ 高原子価金属イオンの捕集・検出剤
JPWO2014038191A1 (ja) * 2012-09-04 2016-08-08 アトナープ株式会社 溶液中の金属を検出するシステムおよび方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2536586B2 (ja) * 1988-04-08 1996-09-18 住友化学工業株式会社 アミノ酸の分離精製法
US4959461A (en) * 1988-06-02 1990-09-25 Domtar Inc. Processes for the preparation of amides and amines from a material having carboxyl-containing polysaccharides and products therefrom
SE9303822D0 (sv) * 1993-11-18 1993-11-18 Kabi Pharmacia Ab Method for purification
US5502022A (en) 1994-05-16 1996-03-26 Biosepra, Inc. Chromatography adsorbents utilizing mercapto heterocyclic ligands
US6623655B1 (en) * 2000-04-24 2003-09-23 Sigma-Aldrich Co. Metal chelating compositions
US6589799B2 (en) 2001-05-02 2003-07-08 United Chemical Technologies, Inc. Supported aldehydic silanes and method of manufacture
US20030171260A1 (en) * 2002-03-11 2003-09-11 Nelson Deanna Jean Compositions and methods utilizing hydroxamates to scavenge oxidant toxins
US20060292701A1 (en) * 2002-09-13 2006-12-28 Ciphergen Biosystems Inc. Photocrosslinked hydrogel blend surface coatings
US7045366B2 (en) * 2003-09-12 2006-05-16 Ciphergen Biosystems, Inc. Photocrosslinked hydrogel blend surface coatings
US7144743B2 (en) * 2002-09-13 2006-12-05 Pall Corporation Preparation and use of mixed mode solid substrates for chromatography adsorbents and biochip arrays
US7357979B2 (en) * 2004-04-13 2008-04-15 Eastman Kodak Company Composition of matter comprising polymer and derivatized nanoparticles
US20050226911A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Bringley Joseph F Article for inhibiting microbial growth in physiological fluids
US20050227075A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Eastman Kodak Company Derivatized nanoparticle comprising metal-ion sequestrant
EP1786827A4 (en) * 2004-05-14 2008-10-29 Kirin Holdings Kk PROCESS FOR IMMUNOGLOBULINE CLEANING
SG144809A1 (en) 2007-01-11 2008-08-28 Millipore U K Ltd Benzimidazole compounds and their use as chromatographic ligands
US20100092533A1 (en) * 2008-10-15 2010-04-15 Joshua Stopek Bioabsorbable Surgical Composition
CN112159676B (zh) * 2020-09-29 2021-11-23 华中科技大学 一种SiO2凝胶载体Ca-Fe基重金属固化剂的制备方法及产品

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR74169E (fr) * 1955-03-30 1960-11-07 Gevaert Photo Prod Nv Procédé pour la préparation d'amidoximes et de ses dérivés
FR2143724A1 (en) * 1971-06-26 1973-02-09 Kyowa Hakko Kogyo Kk Removing heavy metal ions from soln - using resins contg both amino and carboxy gps
US4530963A (en) * 1982-08-20 1985-07-23 Devoe-Holbein International, N.V. Insoluble chelating compositions
US4423158A (en) * 1983-01-27 1983-12-27 Gelinnovation Handelsaktiebolag Ion adsorbent for metals having a coordination number greater than two

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007161967A (ja) * 2005-12-16 2007-06-28 Ibaraki Univ 高原子価金属イオンの捕集・検出剤
JP2008214551A (ja) * 2007-03-06 2008-09-18 Hitachi Chem Co Ltd 高原子価金属イオンの捕集剤
JPWO2014038191A1 (ja) * 2012-09-04 2016-08-08 アトナープ株式会社 溶液中の金属を検出するシステムおよび方法
JP2013122057A (ja) * 2013-01-28 2013-06-20 Ibaraki Univ 高原子価金属イオンの捕集・検出剤

Also Published As

Publication number Publication date
SE451802B (sv) 1987-11-02
JPH0222699B2 (ja) 1990-05-21
DE3572313D1 (en) 1989-09-21
SE8402531L (sv) 1985-11-11
US4701500A (en) 1987-10-20
EP0167502A2 (en) 1986-01-08
EP0167502A3 (en) 1986-11-20
SE8402531D0 (sv) 1984-05-10
EP0167502B1 (en) 1989-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0222699B2 (ja)
US4423158A (en) Ion adsorbent for metals having a coordination number greater than two
Becker et al. Adsorption of nickel (II), zinc (II) and cadmium (II) by new chitosan derivatives
US4677027A (en) Polymer coated particles having immobilized metal ions on the surfaces thereof
US5141966A (en) Metalchelating, hydrophilic polymer
US4048416A (en) Thiopolymers, their derivatives and methods for their preparation and use
US5092992A (en) Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography
JPH0724770B2 (ja) 金属イオン、蛋白質及びその他の無機あるいは有機物質用吸着剤
US5914044A (en) Immobilized branched polyalkyleneimines
Zhu et al. Column-mode phosphate removal by a novel highly selective adsorbent
JPS6344947A (ja) 金属キレ−ト樹脂
JPS61272202A (ja) アフイニテイクロマトグラフイ用材料の製法
GB2199037A (en) Separation and purification of cyclodextrins
US5085779A (en) Polyethyleneimine matrixes for affinity chromatography
JPS6356501A (ja) アフイニテイークロマトグラフイー用カラム充填剤及びその製造方法
JPH0337976B2 (ja)
EP0153763A2 (en) Affinity chromatography matrix with built-in reaction indicator
Sud Chelating ion exchangers: theory and applications
CN117339580B (zh) 螯合载体、其制备方法及应用
CN100398646C (zh) 一种新型亲和载体的制备方法
US4261819A (en) Recovery of heavy metals from solution by contacting with cross-linked casein
Prasad et al. Silica Gel-Bonded Cationic Polyelectrolyte with Ferron as Counterion. Application to Preconcentration or Elimination of Trace Metals.
SU1479511A1 (ru) Способ получени афинного сорбента
JPH03288546A (ja) 水不溶性タンニン製剤の製造法
CN115007118B (zh) 蛋白质分离纯化用磁珠和其交联壳聚糖及其制备使用方法