JPS60254150A - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電荷像を現像するためのトナーに関
するものである。

〔従来技術〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる静電荷像支持体に帯電、露光により静電潜像を形
成し、ついでこの静電潜像を、バインダー樹脂よりなる
微粒子体中に着色剤などを含有せしめて形成されるトナ
ーによって現像し、得られたトナー像を転写紙等の支持
体に転写した後、加熱、加圧などによって定着して可視
画像を形成する。

このような静電荷像を紅白する可視画像の形成はもちろ
ん高速で達成されることが好ましく、この点から従来に
おいては定着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式
に比して有利な熱ローラ定着方式が広く採用されている
。

しかるに最近においては、更に一層の高速化が強く要請
されており、これを達成するためには、トナー像の定着
を高速化することが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に共されるトナーが良好な低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
を構成するバインダー樹脂の軟化点を低下させる必要が
ある。しかしながら、トナーのバインダー樹脂の軟化点
を低下させると、定着時に像を構成するトナーの一部が
熱ローラの表面に転移し、これが次に送られて来る転写
紙等に再転移して画像を汚す、いわゆるオフセット現象
を生じやすくなる傾向がある。

以上のオフセット現象の発生を防止するために、従来種
々の提案がなされ、一部実用化されている。

その一つは、熱ローラの表面にシリコンオイル等の離型
油を塗布しながら定着を行なうものであり、他はトナー
それ自体に離型性を付与してオフセット防止性能を有せ
しめるものである。後者の手段は、シリコンオイル塗布
機構等が不要であるために定着器の構造が簡単となり、
シリコンオイルの補給等のメンテナンスも不要である等
の点で優れている。そして、トナーそれ自体にオフセッ
ト防止性能を有せしめる手段としては、（イ）トナーの
バインダー樹脂として高分子量の重合体を用いる方法、
（ロ）トナー中に離型性を有するワックスを含有せしめ
る方法などが知られている。

しかしながら上記（イ）の高分子量の重合体を用いる方
法においては、トナーの非オフセット性は向上するが、
同時に軟化点の上昇によって低温定着を達成することが
困難となる。

ところで、軟化点の低いバインダー樹脂としてポリエス
テル樹脂が注目されている。ポリエステル樹脂は、低分
子量のものを比較的容易に得ることができるので、これ
をバインダーとして用いて軟化点の低いトナーを得るこ
とができ、また、例えばバインダーとして多用されてい
るビニル系重合体をバインダーとしたトナーに比して、
溶融したときの転写紙等の支持体に対する「濡れ」が良
く、はぼ等しい軟化点を有するビニル系重合体によるト
ナーに比して、より低い温度で十分な定着を行なうこと
ができるなどの利点を有する。

一方、前記（ロ）のワックスをトナーに含有せしめる方
法としては、特公昭５２１−８８０４号公報および特公
昭５Ｂ−８８０５号公報に開示されているように、ワッ
クスとしてポリプロピレンワックス。

ポリエチレンワックス等のポリオレフィンワックスを使
用する方法が提案されている。このようなワックスを用
いることは有効ではあるが、非オフセット性が大きくて
十分広い実用定着温度域を有するトナーとするためには
、当該ワックスのトナーにおける含有割合を相当太きく
しなければならない。

しかしながら、トナーにおけるワックスの含有割合が大
きくなると、これに伴って粉体としてのトナーの流動性
が低下するようにな９．この結果。

定着性能は満足されても良好な現像が困難となって一般
に高い画像濃度が得られなくなる。

また、ポリオレフィンワックスを含鳴するトナーを用い
る場合には、現像すべき静電荷像を支持する光導電性感
光体等の静電荷像支持体、現像器の現像スリーブ、二成
分系現像剤として用いられる場合における千ヤリ７等の
特性が比較的早期に劣化し、長い有効使用寿命を得るこ
とができない欠点がある。これは、トナーにおけるワッ
クス成分が付着するいわゆるフィルミング現象を生ずる
からであり、その原因は、ワックスの添加による効果を
確実に得るためには当該ワックスの含有割合を相当に大
きくする必要がある上、トナーのバインダー樹脂におけ
るワックスの分散性が低くてトナーにおけるワックスの
ドメインが大きいことによって、トナー粒子においてワ
ックスがいわば相分離の状態で存在するからであると考
えられる。

〔発明の目的〕 本発明は以上のような背景のもとになされたものであっ
て、その目的は、十分な非オフセット性を有し、最低定
着温度が低く、しかも流動性及び非凝集性が高く、長期
間に亘って常に安定して良好な可視画像を形成すること
ができ、高速定着に好適な静電荷像現像用トナーを提供
するにある。

〔発明の構成〕

以上の目的は、（ａ）エーテル化ビスフェノール単量体
、ジカルボン酸単量体ならびに３価以上の多価アルコー
ル単量体および／または３価以上の多価カルボン酸単量
体を含む単量体成分より得られる非線状共重合体であっ
て、その側鎖に炭素数３〜２２の脂肪族炭化水素基を有
するポリエステル樹脂と、（ｂ）α−メチレン脂肪族モ
ノカルボン酸エステルモノマーによりブロック共重合若
しくはグラフト共重合せしめたポリオレフィンより成る
ワックスを含有することを％徴とする静電荷像現像用ト
ナーによって達成される。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の静電荷像現像用トナーは、エーテル化ビスフェ
ノールとジカルボン酸とのエステル構造水素基を有する
ポリエステル樹脂をバインダー樹脂として用い、その粒
子中に、着色剤、その他必要に応じて添加されるトナー
成分とともに、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エス
テルモノマー（以下、「アクリレートモノマー」という
。）とポリオレフィンとをブロック共重合せしめて得ら
れる重合体、またはポリオレフィンの鎖を幹としこれに
アクリレートモノマーをグラフト共重合せしめて得られ
る重合体即ちいわばアクリレートモノマーにより変性し
たポリオレフィン（以下［変性ポリオレフィン」という
。）より成るワックスを含有せしめて構成される。

ここに前記ワックスの含有割合はバインダー樹脂に対し
て１〜２０重量％の範囲内とされ、好ましくは１〜１０
重量％の範囲内である。この割合が１重量φ未満では、
当該ワックスの離型剤としての効果が発揮されず従って
トナーの非オフセット性が改善されず、一方２０重量％
を越えると、トナーの流動性が低下するようになり、こ
のため現像性及び転写性が低下して良好な可視画像が形
成されず、また現像スリーブ或いは静電荷像支持体に当
該ワックスが付着して皮膜を形成し、その機能を阻害す
るようになる。

本発明においてバインダーを構成するポリエステル樹脂
（非線状共重合体）の合成に用いられる単量体成分は、 （イ）共重合体の基本骨格を構成する成分としての、エ
ーテル化ビスフェノールを主体とする２価のアルコール
単量体および２価のカルボン酸単量体、（ロ）共重合体
の非線状化、すなわちブランチ化ないしは網状化に関与
する３価以上の多価アルコール単量体および／または３
価以上の多価カルボン酸単量体、 （ハ）共重合体の側鎖、すなわち基本骨格（主鎖）に結
合しているブランチ状の原子鎖として炭素数３〜２２の
飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基を導入するため
の、当該炭化水素基を有する２価以上のアルコール単量
体および／または当該炭化水素基を有する２価以上のカ
ルボン酸単量体、より構成され、必要に応じ他の単量体
を含むことができる。

上記（イ）のエーテル化ビスフェノールとしては、ポリ
オキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（１
，３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、等を例示することができる。その他の２価のアル
コール単量体としては、エチレングリコール、ジエチレ
ンクリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、１．３−プロピレングリコール、１
，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．
４−ブチンジオール等のジオール類、１，４−ビス（ヒ
ドロキシメチル）シクロヘキサン、及びビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ等を例示することができ
る。

また、２価のカルボン酸単量体としては、マレイン酸、
フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、
グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸
、セパチン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級ア
ルキルエステルとリルイン酸の二量体、その他の２価の
有機酸単量体等を例示することができる。これら２価の
カルボン酸単量体の使用量は、酸成分全体に対し１０〜
９０モルチ、モルしくは２０〜６０モルチ含モルれる。

上記（ロ）の３価以上の多価アルコール単量体としては
、例えばソルビトール、１．２，３．６−ヘキサンテト
ロール、１，４−ンルビタン、ペンタエリスリトール、
ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、
蔗糖、１，２，４．−ブタントリオール、１．２．５−
ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパ
ントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、１．３．５−トリヒドロキシメチルベンゼン、その他
を挙げることができる。これら多価アルコールの使用量
は、アルコール成分全体に対し５〜５０モルチモルまし
くは１０〜４０モルチでモル。使用量が５０モモルφ越
えるとトナーの定着性が不十分となり、５モルφ未満で
は共重合体の非線状化が不足してトナーの非オフセット
性が不十分となる。

また、３価以上の多価カルボン酸単量体とじてハ、伝え
ば１，２．４−ベンゼントリカルボン酸、１．２．５−
ベンゼントリカルボン酸、１，２．４　。

シクロヘキサントリカルボン酸、２，５．７−ナフタレ
ントリカルボン酸、１，２．４−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２．４−フリントリカルボン酸、１．２．５
−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−
２−メチル−２−メチレンカルボキシルプロパン、テト
ラ（メチレンカルボキシル）メタン、’１，２，７．８
−オクタンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸、及
びこれらの酸無水物、その他を挙げることができる。こ
れらの多価カルボン酸単量体の使用量は、酸成分全体に
対し５〜５０モルチモルましくは１０〜４０モルチでモ
ル。使用量が５０モモルφ越えるとトナーの定着性が不
十分となり、使用量が５モルφ未満では共重合体の非線
状化が不足してトナーの非オフセット性が不十分となる
。

上記（ハ）の炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭
化水素置換基を有する２価以上のアルコール単量体なら
びに２価以上のカルボン酸単量体としては、上述した（
イ）および（ロ）におけるものを用いることができ、特
にｎ−ドデセニルこはく酸、イソドデセニルこはく酸、
ｎ−ドデシルこはく酸、イソドデシルこはく酸、インオ
クチルこはく酸、ｎ−オクチルこはく酸、ｎ−ブチルこ
はく酸等を好適なものとして例示することができる。こ
れら炭化水素置換基を有する２価以上のアルコール単量
体および２価以上のカルボン酸単量体の使用量は両者の
合計で単量体成分全体に対し１〜５０モルチモルましく
は１０〜３０モル係である。使用量が５０モモルφ越え
るとトナーの非凝巣性が不十分となり、使用量が１モル
φ未満であるとトナーの低温定着性が不十分となる。

本発明トナーに含鳴されるワックスとして用いられる変
性ポリオレフィンのポリオレフィン成分は、単一のオレ
フィンモノマーより得られるホモポリマー型或いはオレ
フィンモノマーをこれと共・重合可能な他のモノマーと
共重合させて得られるコポリマー型の何れの型のもので
あってもよい。

前記オレフィンモノマーには、例えばエチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプ
テン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、及
び不飽和結合の位置を異にするそれらの異性体、並びに
例えば３−メチル−１−ブタン、３−メチル−２−ペン
テン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等のそ
れらにアルキル基より成る分岐鎖を有するもの、その他
のすべてのオレフィンモノマーが含まれる。

また、オレフィンモノマーと共重合可能な他のモノマー
としては、他のオレフィンモノマーのはカ、例エハヒニ
ルメチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニ
ルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例えばビニ
ルアセテート、ビニルブチレート等のビニルエステル類
、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクロロ
エチレン等のハロオレフィン類、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ
−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート、
ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアクリル
酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステル類、例え
ばアクリロニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、メタアクリ
ル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の有機酸
類、ジエチルフマレート、β−ピネン等種々のものを挙
げることができる。

従って、前記ポリオレフィン成分をコポリマー型のもの
とする場合においては、上記の如きオレフィンモノマー
〇少なくとも２種以上を共重合させて得られるオレフィ
ンコポリマー型のもの、例えばエチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペンテ
ン共重合体、７’　ｏ　ヒレ７−　ブテン共重合体、プ
ロピレン−ペンテン共重合体、エチレン−３−メチル−
１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共
重合体などのコポリマー型のもの、又は上記の如きオレ
フィンモノマーの少なくとも１種と上記の如きオレフィ
ンモノマー以外のモノマーの少なくとも１種とを共重合
させて得られるオレフィンコポリマー型のもの、例えば
エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−ビニ
ルメチルエーテル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重
合体、エチレン−メチルアタリレート共重合体、エチレ
ン−メチルメタアクリレート共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、プロピレン−ビニルアセテート共重合
体、フロピレン−ビニルエチルエーテル共重合体、プロ
ピレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−メ
タアクリル酸共重合体、ブテン−ビニルメチルエーテル
共重合体、ブテン−メチルメタアクリレート共重合体、
ペンテン−ビニルアセテート共重合体、ヘキセン−ビニ
ルブチレート共重合体、エチレン−プロピレン−ビニル
アセテート共重合体、エチレン−ビニルアセテート−ビ
ニルメチルエーテル共重合体などのコポリマー型のもの
とするととができる。

オレフィンモノマー以外のモノマーを用いてコポリマー
型のものとする場合においては、当該ポリオレフィン成
分中のオレフィンモノマーによるオレン・イン部分の割
合が例えば５０モル係以上であるようなコポリマー型と
することが好ましい。

オレフィン部分の割合が小さくなると、トナーの定着性
向上の効果が十分に発揮されなくなるからである。

前記変性ポリオレフィンは、上述の如きポリオレフィン
成分と変性成分とより成り、変性成分はポリオレフィン
成分に対してブロック化またはグラフト化される。

この変性成分としてはアクリレートモノマーが用いられ
、その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸インブチル
、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アク
リル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル醗ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−
ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ
−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸
ラウリル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メタア
クリル酸ステアリル、メタアクリル酸フェニル、メタア
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、その他を挙げることができる。

以上の如きアクリレートモノマーと、既述のポリオレフ
ィンとを用い、通常の方法及び・条件に従ってブロック
共重合またはグラフト共重合を行なうことによって、変
性ポリオレフィンより成るワックスを得ることができる
。例えばブロック共重合のためには、リビングポリマー
を用いる方法、或いはワックスを機械化学°的に分割し
て生ずるラジカルにアクリレートモノマーを反応させて
ブロック共重合体を得る方法等を利用することができ、
またグラフト共重合のためには、オゾン化されたポリエ
チレンにアクリレートモノマーを反応させる方法（ポリ
マー開始剤法）、或いは放射線を利用してグラフト化を
行わせる方法等を利用することができる。変性成分であ
るアクリレートモノマーどして好まし、いものの具体例
としては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、
メタアクリル酸ｎ−ブチル等をＭげることができる。こ
こに変性ポリオレフィンにおける変性成分の割合は０．
１〜５０重量％、特に１〜３０重量％の範囲内が好まし
い。この割合が過小であればトナーの流動性の低下が甚
だしいものとなり、過大であればトナーの最低定着温度
が高くなる。

また斯かる変性ポリオレフィンはそれ自体が低い軟化点
を有するものであることが望ましく、例えばＪＩＳＫ２
５３１−１９６０に規定される環球法により測定したと
きの軟化点が８０〜１８０°Ｃ１好ましくは９０〜１６
０℃であることが望ましい。

本発明トナーは、既述のバインダー中に着色剤及び既述
の変性ポリオレフィンワックスを含有し、更に必要に応
じて加えられる特性改良剤を含有して成り、磁性トナー
となす場合には、着色剤と共に、或いは着色剤の代りに
磁性体が含有せしめられる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，Ｉ　、Ｎ１５０４１５Ｂ）、アニリンブルー（Ｃ，
Ｉ、Ｎａ５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ。

Ｉ　、１ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ　３　）、クロムイエｏ
　−（Ｃ，Ｉ　、ｆ’ｈ１４０９０　）、ウルトラマリ
ンブルー（Ｃ，Ｉ、嵐７７１０３　）、デュポンオイル
レッド（Ｃ，Ｉ、集２６１０５　）、キノリンイエロー
（Ｃ，Ｉ、隘４７００５）、メチレンブルークロライド
（Ｃ，Ｉ、ｌ’ｌ＆１５２０１５）、フタロシアニンブ
ルー（Ｃ，Ｉ、洩７４１６０）、マラカイトグリーンオ
フサレート（Ｃ，Ｉ、ｌ’＆４２０００）、ランプブラ
ック（Ｃ，Ｉ、Ｎａ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ
，Ｉ、陥４５４３５）、これらの混合物、その他を挙げ
ることができる。これら着色剤は、十分な濃度の可視像
が形成されるに十分な割合で含有されることが必要であ
り、通常バインダー１００重量部に対して１〜２０重量
部重量部側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金またはこれらの元素を含む化合物、或いは
強磁性元素を含まないが追白な熱処理を施すことによっ
て強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−
アルミニ、ラム、マンガン−銅−錫−なとのマンガンと
銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、また
は二酸化クロム、その他を挙げることができる。これら
の磁性体は平均粒径０．１〜１ミクロンの微粉末の形で
バインダー中に均一に分散される。そしてその含有量は
、トナー１００重量部肖り２０〜７０重量部、好ましく
は４０〜７０重量部である。

前記特性改良剤は、トナーの流動性、非フィルミング性
即ちキャリアまたは静電荷像の表面にトナーの一部が付
着して生ずるフィルミングを起さない特性１．粉砕性、
帯電性等の特性を改良する目的で含有されるものであっ
て、これには樹脂が含まれる。好ましく用いられる樹脂
は、例えば未架橋の重合体であってクロロホルム不溶分
を含有しないものであり、例えばスチレン、パラクロル
スチレンなどのスチレン類、ビニルナフタレン、例えば
塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ヒニル、
フロピオン酸ビニル、ペンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルな
どのビニルエステル類、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イン
ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル
、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、
α−クロルアクリル酸メチル、−メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレ
ン脂肪族カルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド、例えばビニルメチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチル
エーテルなどのビニルエーテル類、例エバビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類、
例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビルリドンなどのＮ
−ビニル゛化合物類、その他の単量体を重合せしめて得
られるホモポリマーまたはこれらの単量体の２種以上を
組み合せて共重合せしめて得られるコポリマー或いはそ
れらの混合物、または例えばロジン変性フェノールホル
マリン樹脂、油変性ニゲキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、
セルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂などの非ビニル系熱
可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂、或いはそれらと上述
のビニル系樹脂との混合物を挙げることができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
、バインダーの３０重量％以下の含有割合で含有せしめ
ることができる。

〔発明の効果〕

本発明の静電荷像現像用トナーは、特定の構造を有する
ポリエステル樹脂をバインダーとして用い、しかもアク
リレートモノマーにより変性された特定のポリオレフィ
ンワックスを含有してなり、両者の相乗的作用により以
下のような作用効果を有する。

（１）優れた低温定着性ならびに非オフセット性、弁巻
棒か合を有し、広い実用定着温度域を有する。

その理由としては、以下の点が考えられる。

（イ）バインダー樹脂）ｔ、エーテル化ビスフェノール
とジカルボン酸とのエステル構造を骨格とする非線状共
重合体より構成され、側鎖に特定の脂肪族炭化水素基を
含んでいて低い軟化点を有するポリエステル樹脂であっ
て、それ自体非オフセット性を有する低温定着可能な樹
脂であること。

（ロ）ワックス成分が、アクリレートモノマーにより変
性された特定のポリオレフィンワックスよりなり、これ
によってトナーに優れた離型性が付与され、十分な非オ
フセット性−−゛　が得られるとともに、このワックス
はポリオレフィンを主体とし、比較的低い軟化点を有す
るものであってトナーの低温定着化に大きく寄与するこ
と。

（２）優れた流動性を有する。

その理由としては、バインダー樹脂がエーテル化ビスフ
ェノールを骨格とする有極性のポリエステル樹脂であっ
て、しかもワックスがこの樹脂と高い親和性を有する有
極性の変性ポリオレフィンワックスであるので、バイン
ダー樹脂に対するワックスの分散性が良好であり、その
ためトナーにおけるワックスのドメインが小さくてワッ
クスが相分離の状態で存在することがなく、ワックスに
よるトナーの流動性の低下が抑止されることが考えられ
る。

そして、本発明のトナーは上述のように優れた流動性を
有するため、必要な流動性を得るために疎水性シリカ微
粉末などの流動性向上剤の添加が不要となり或いは添加
が必要とされる場合であってもその添加量が僅少量で十
分であり、従って疎水性シリカ微粉末を多量に添加する
ことによる弊害、例えば硬度の大きいシリカ倣粉末によ
る静電荷像支持体の損傷、クリーニングブレードの摩耗
などの問題を回避することができる。

（３）高い非フィルミング性を有する。

すなわち、本発明のトナーにおいては、上述したように
ワックスの分散性が高く、その成分が相分離の状態で存
在することがないため、当該ワックス成分が静電荷像支
持体、現像器の現像スリーブ、二成分系現像剤として用
いられる場合におけるキャリア等に付着することが抑止
される。

以上のように、本発明のトナーは、高い流動性および非
凝集性を有することから良好な現像を達成することがで
きるとともに、優れた低温定着性ならびに赫オフセット
性ケ有することから熱ローラ定着による良好な高速定着
を達成することができ、この結果１画像濃度が高くて優
れた可視画像を、常に安定してしかも高速で形成するこ
とができる。加えて１本発明トナーは最低定着温度が低
いものであるので定着時にトナー像支持体である紙を高
温に曝すことが回避され、このためシワの発生が抑制さ
れるので肖該支持体の両面にトナーによる可視画像を形
成することが実用上十分に可能となる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが１本発明がこれ
らに限定されるものではない。なお。

「部」は重量部を表わす。

バインダー樹脂の製造 ｌ）バインダー樹脂Ａ ポリオ千ジプロピレン（２，２）−Ｂ、Ｚ−ビス（４−
ヒドロ千ジフェニル）プロパン　７００，９フマル酸　
１５０ｙ ｎ−ドデセニル無水こはく酸　５５．４ｇハイドロキノ
ン　０．１ｇ 以上の物質を、温度計、ステンレススチール製攪拌器、
ガラス製窒素ガス導入管及び流下式コンデンサを備えた
容量１ｊの丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマン
トルヒーターにセットし、窃素ガス導入管より窒素ガス
を導入してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で温
度２５０′ＣＫ昇温くしめ、？ｔ＃ＴＪＣ方いて反ｔを
行なっｔ２ｙ応により生成する水が流出しなくなった時
点で酸価を測定すると１．５であった。

サラニ、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
６５．４．ｐを加えて約８時間にわたって反応させ、酸
価が２０になった時点で反応を終了させた。

このようにして得られたポリエステル樹脂の環球法（Ｊ
Ｉ８に２５３１−１９６０の方法による。以下において
同じ。）による軟化点は１２０℃であった。

このポリエステル樹脂を「バインダー樹ｍＡ、Ｊとする
。

２）バインダー樹脂Ｂ ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン　６５０．９ フマル酸　１２１ イソドデセニル無水こは＜酸５５．４．ｐ以上の物質を
、樹脂入の場合と同様の装置を用いて温度２２０℃にお
いて反応せしめた。反応により生成する水が流出しなく
なった時点で酸価な測定すると　１．５であった。

さらに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
７９ｇを加え、温度２００　’Ｃにおいて反応させ、環
球法による軟化点が１２０℃に達した時点で反応を終了
させた。このようにして得られたポリエステル樹脂を１
バインダー樹脂Ｂ」とする。

３）バインダー樹脂Ｃ（比較用） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン　２１１１１テレフタル
酸　２９９ｇ ペンタエリスリトール　８２９ 以上の物質を、樹脂入の場合と同様の装置を用いて昇温
し、さらにジプチル錫オキシド０．０５　ｇを加えて温
度２００℃において反応せしめ、環球法による軟化点が
１３１℃に達した時点で反応を終了させた。このように
して得゛られたポリエステル樹脂を「バインダー樹脂Ｃ
」とする。

ワックス １）ワックスａ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロック共重合せしめ
たポリエチレンワックス（メタアクリル酸ｎ−ブチル含
有割合３重量係、軟化点１１０℃）２）ワックスｂ メタアクリル酸ｎ−ブチルによりブロック共重合せしめ
たポリエチレンワックス（メタアクリル酸ｎ−ブチル含
有割合６重量％、軟化点１１４℃）３）ワックスＣ メタアクリル酸メチルによりグラフト共重合せしめたポ
リエチレンワックス（メタアクリル酸メチル含有割合７
重量％、軟化点１１８℃）４）ワックスｄ（比較用） 未変性ポリプロピレンワックス「ビスコール６６　０　
ＰＩ　（二　江イｋＦ＃　オド１囚　）５）ワックスｅ
（比較用） 未変性ポリエチレンワックス「ハイワックス２２０ＰＪ
　（軟化点１１３℃、三井石油化学社製）各実施例及び
比較例においては、示された処方の材料を、溶融、混線
、冷却１．粉砕及び分級の工程による通常の方法により
、平均粒径１ｏμｍの粒子より成るトナーを製造した。

実施例１ バインダー樹脂Ａ　１００部 ワックス８　３部 カーボンブラック「モーガルＬ」 （キャボット社製）　１０部 実施例２ バインダー樹脂Ａ　Ｉ００部 ワックスｂ　３部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　Ｉｎ実施例３ バインダー樹脂Ｂ　１００部 ワックスｂ　３部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０部（３１） 実施例４ バインダー樹脂Ｂ　１００部 ワックス０　３部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　１０部実施例５ バインダー樹脂Ａ　４８部 ワックス８　３部 磁性体微粉末（ＢＬ−１００ｊ　５２部（チタン工業社
製） ニグロシン染料［ニグロシンベースＥＸｊ（オリエント
化学社製）　１部 比較例１ バインダー樹脂Ａ　１００部 ワックスｄ　３部 カーボンブラック［モーガルＬＪ　１０部比較例２ バインダー樹脂Ａ　１００部 ワックスｅ　３部 カーボンブラック「モーガルＬ」　１０部比較例３ バインダー樹脂ｃ　ｉｏｏ部 ワックス８　３部 カーボンブラック「モーガルＬＪ　１０部以上の実施例
１〜実施例５で得られたトナーをそれぞれ「トナー１」
〜「トナー５」とし、比較例１〜比較例３で得られたト
ナーをそれぞれ「比較トナー１」〜「比較トナー３」と
し、これらのトナーの各々について流動性を調べた。即
ち、流動性の高い粉粒体はど圧縮度が小さいことを利用
して粉体圧縮度試験器「タッグデンサー」　（セイシン
企業社製）により圧縮度を測定した。具体的には直径２
８ｍｖｃ、容積１００　ｍｌの容器に上方から１００メ
ツシユの篩を通して試料を疎充填し、重量をｍｌ＋定し
て静カサ密度Ａをめ、次に容器に同径の蓋をした上タッ
ピング装置により落下高さ５ｎの条件で６００回タップ
を行なったときの試料の容積をめ、先にめた重量をこの
容積値で除して固めカサ密度Ｐをめ、次式により圧縮度
Ｃを算出した。

−Ａ ｃ　＝　−ｘ　ｉ　ｏ　ｏ　（チ） またトナー５以外の合計７種のトナーの各々と、樹脂被
覆が施された鉄粉より成るキャリアとを混合してトナー
濃度が２重量％でトナー帯電量が２０±１マイクロク一
ロン／ｇとなる現像剤を調製し、その各々により、電子
写真複写機［Ｕ　−Ｂｉｘ４５００Ｊ　（小西六写真工
業社製）を用いて静電荷便の現像、転写紙へのトナー像
の転与及びトナー像の熱ローラ定着器による定着を行な
い、感光体ドラム表面へのトナーの一次付着量、転与紙
への転写率及び得られた複写画像の画像濃度を測定した
。ここにトナーの一次付着量は、いわゆるペタ黒電位が
８００■の個所における単位面積当りのトナー付着量で
ある。

更にすべてのトナーの各々について、その最低定着温度
、オフセット発生温度をめ、また保存性について評価を
行った。

最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、表層を、シリコンゴムＩＫＥ−１３０ＯＲ，ＴＶｊ　
（信越化学工業社製）で形成した圧着ローラとより成る
定着器により、６４Ｅｌ／ｍの転写紙に転写せしめた試
料トナーによるトナー像を線速度２００１ｍ／秒で定着
せしめる操作を、熱ローラの設定温度を１００℃より５
℃づつ段階的に高くした各温度において繰り返し、形成
された定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分な
耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定温度をもって
最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリコ
ンオイル供給機構を有さぬものである。

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じて、トナー像を転写して上述の定着器により定着
処理を行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定
着器に送ってこれにトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇
させた状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れの生
じた最低の設定温度をもってオフセット発生温度とした
。

また保存性については、各試料を温度５５℃、相対湿度
４０チの条件下に４８時間放置したときの凝集の発生の
有無及びその程度を評価した。

以上の結果を第１表に示す。

第１表の結果から明らかなように、本発明のトナーによ
れば、評価項目の全般にわたって良好な結果が得られた
が、比較例においてはいずれかの評果項目において不十
分な結果が得られた。すなわち、比較トナー１および比
較トナー２においては、未変性ポリオレフィンワックス
のみを含有するため、圧縮度が大きくて流動性に劣り、
−次付着量、転写率ならびに画像濃度のいずれの値も低
く、また最低定着温度が高く、さらに保存性も劣るなど
、特性の全般において劣っていた。比較トナー３におい
ては、バインダー樹脂が側鎖に特定の炭化水素基を有さ
ぬポリエステル樹脂であるため、最低遊着温度が高く保
存性も劣る。

またトナー１〜トナー４の各々により電子写真複写機［
Ｕ−Ｂｉｘ　４５００　Ｊを用いて６００００回に亘る
連続複写テストを行なったところ、何れのトナーによる
場合にも、最後まで鮮明で良好な複写画像が形成され、
感光体のトナー汚れも僅かであった。

以上の結果から明かなように、本発明によるトナーは、
優れた非オフセット性を有すると共に最低定着温度が非
常に低く、従来のポリオレフィンワックスのみを含有す
るトナーに比して実用定着温度域が広く、その上、流動
性が高くて現像性及び転写性も優れており、常に安定し
て良好な可視画像を形成することができ、熱ローラを用
いた高速定着に好適に使用されるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）エーテル化ビスフェノール単量体、ジカルボ
   ン酸単量体ならびに３価以上の多価アルコール単量体お
   よび／または３価以上の多価カルボン酸単量体を含む単
   量体成分より得られる非線状共重合体で）】って、その
   側鎖に炭素数３〜２２の脂肪族炭化水素基を有するポリ
   エステル樹脂と、（ｂ）α−メチレン脂肪族モノカルボ
   ン酸エステルモノマーによりブロック共重合若しくはグ
   ラフト共重合せしめたポリオレフィンより成るワックス
   を含有することを特徴とする静電荷像現像用ト　す　−
   。 ２）前記ワックスの含有割合が１〜２０重量噛である特
   許請求の範囲第１項記載の静電荷像現像用トナー。