JPS6278568A - 静電像現像用トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのトナーに関
するものである。

〔従来技術〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる潜像担持体に１、帯電、露光により静電潜像を形
成し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、得
られたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、加
熱、加圧などによって定着して可視画像を形成する。

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高（て他の方式に比して存
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するためには、トナー像の定
着を高速で行うことが必須の条件である。

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
にバインダーとして含有される樹脂の軟化点を低下させ
る必要がある。しかしながら、トナーのバインダーの軟
化点を低下させると、定着時に像を構成するトナーの一
部が熱ローラの表面に転移し、これが次に送られて来る
転写紙などに再転移して画像を汚す、いわゆるオフセッ
ト現象が生しやすくなる傾向がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このようなことから、エーテル化ビスフェノール単量体
と、ジカルボン酸華量体と、３価以上の多価アルコール
単量体および／または３価以上の多価カルボン酸単量体
を含む単量体成分とより得られる非線状ポリエステルを
バインダーとして含有するトナーが提案されたく特開昭
５７−３７３５３号公報、特開昭５７−２０８５５９号
公報参照）。

斯かる技術は、エーテル化ビスフェノール単量体とジカ
ルボン！２！１１．′ｆｉｋ体とよりなる線状ポリエス
テルを、３価以上の多価アルコール槙量体および／また
は３価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体成分に
より架ビすることによって得られるポリエステルをバイ
ンダーとして含有させることによりトナーにオフセット
防止性能を有せしめたものである。

斯かるトナーによれば、例えばＡ３サイズの紙で定着速
度が５０枚／分以上の高速定着を連続して行う場合には
、熱ローラへの通紙間隔が極めて短いため熱ローラから
紙に多量の＋さが奪われて熱ローラの温度低下が著しく
生し、このため上記のトナーによっては定着が不十分と
なりやすい問題点がある。

これに対して低温定着性を向上させるためにはバインダ
ーの分子量を低下させ定着時のトナーの粘性を低下させ
る手段も考えられるが、このような手段では同時にトナ
ーのオフセット防止性能が低下し、さらにはトナーが凝
集しやすく耐ブロッキング性の低いものとなってトナー
の単位粒子としての挙動が阻害され良好な現像を達成す
ることができない問題点がある。

〔発明の目的〕

本発明は以上の如き事情に裁いてなされたものであって
、その目的は、優れたオフセット防止性能を有し、しか
も低温定着性が優れていて高速定着を良好に達成するこ
とができ、そのうえ凝集が生しにくくて耐ブロッキング
性に優れていて良好な現像を達成することができる静電
像現像用トナーを提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の静電像現像用トナーは、３価以上の多価アルコ
ール単量体および／または３価以上の多価カルボン酸単
量体を含む単量体成分より得られる非線状ポリエステル
であって、その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有する
ポリエステルをバインダーとして含有することを特徴と
する。

斯かるトナーによれば、バインダーが、非線状ポリエス
テルであって、その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有
するポリエステルよりなるものであるので、トナーが優
れたオフセット防止性能を有すると共に、トナーの軟化
点が低くて十分な低温定着を達成することができ、しか
もガラス転移点Ｔｇの低下が抑制されてトナーが凝集の
生じにくい耐ブロッキング性の優れたものとなる。従っ
てトナーが凝集せずに単位粒子として安定に挙動するこ
とができて良好な現像を達成することができ、そして定
着においては、熱ローラ定着方式によりオフセント現象
の発生を伴わずに十分な高速で良好な定着を達成するこ
とができる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においては、３価以上の多価アルコール単量体お
よび／または３価以上の多価カルボン酸単星体を含む単
量体成分より得られる非線状ポリエステルであって、そ
の主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を存するポリエステル
をバインダーとして用い、このバインダー中に着色剤あ
るいは必要に応じて用いられる添加剤などを含有させて
静電像現像用トナーを構成する。

本発明においてバインダーとして用いるポリエステルの
合成に用いられる単量体成分としては、下記（イ）〜（
ハ）に示されるものを挙げることができ、必要に応じて
他の単量体を用いてもよい。

（イ）ポリエステルの基本骨格（玉鎖）の生体を構成す
る成分としての、２価のアルコール単量体および２価の
カルボン酸単星体。

（ロ）ポリエステルの非線状化すなわちブランチ化ない
しは網状化に関与する、３価以上の多価アルコール単量
体および／または３価以上の多価カルボン酸単量体。

（ハ）ポリエステルの基本骨格（主鎖）の一部を構成す
る長鎖脂肪族炭化水素単位を６大するための、当該長鎖
脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のアルコール単量
体および／または当該長鎖脂肪族炭化水素単位を有する
２価以上のカルボン酸単量体。なお長鎖脂肪族炭化水素
単位における長鎖とは、直鎖を構成する炭素原子数が３
以上のものをいい、好ましくは３〜３０のものをいう。

特に低温定着性の点で５〜２２のものが好ましく、炭素
原子数が過大のものを用いる場合には耐ブロッキング性
が低下する傾向がある。

前記（イ）における２価のアルコール単量体としては、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、１．２−プロピレングリコール
、１．３−プロピレングリコール、１，４−ブチンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１．４−ブチンジオー
ルなどのジオール類；１．４−ビス（ヒドロキシメチル
）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフ
ェノールＡ。

エーテル化ビスフェノールなどを挙げることができる。

このうちエーテル化ビスフェノールが特に好ましく、そ
の具体例としては、例えばポリオキシプロピレン（２，
２）　−２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４
゛−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピ
レン（６）−２，２−ビス（４゛−ヒドロキシフェニル
）プロパン、ポリオキシプロピレン（１，３）　−２，
２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパンなどを
挙げることができる。

前記（イ）における２価のカルボン酸単量体としては、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、これらの酸の無水物もしくは低
級アルキルエステルなどを挙げることができる。このう
ち芳香族ジカルボン酸華星体が好ましく、この芳香族ジ
カルボン酸単量体を用いることによりポリエステルのガ
ラス転移点Ｔｇの低下を抑制することができる。

斯かる芳香族ジカルボン酸単量体としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸
、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステルな
どを挙げることができる。芳香族ジカルボン酸単量体の
使用割合は、酸成分全体に対して３０モル％以上である
ことが好ましい。

この芳香族ジカルボン酸単量体の割合が過小のときには
得られるポリエステルのガラス転移点Ｔｇがひくくなり
すぎるため、トナーが凝集しやすくて耐ブロッキング性
の低いものとなり保存安定性あるいは現像性が低下する
場合がある。

前記（ロ）における３価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、１，２，３．６−ヘキサ
ンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、蔗糖、１，２．４−ブタントリオール、１．２．
５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプ
ロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１，３．５−トリヒドロキシメチルベンゼンなど
を挙げることができる。３価以上の多価アルコールの使
用割合は、アルコール成分全体に対し１〜３０モル％が
好ましい、使用＆’１合が過大のときにはトナーの低温
定着性が低下しやすく、一方過小のときにはポリエステ
ルの非線状化が不足してトナーのオフセット防止性能が
低下する場合がある。

前記（ロ）における３価以上の多価カルボン酸単量体と
しては、例えば１，２．４−ヘキサントリカルボン酸、
１，２．５−ベンゼントリカルボン酸、ｌ。

２．４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５．７−
ナフタレントリカルボン酸、１，２．４−ナフタレント
リカルボン酸、１，２．４−ブタントリカルボン酸、１
．２．５−ヘキサントリカルボン酸、１．３−ジカルボ
キシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシルプロパ
ン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１．２，
７．８−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体
酸、これらの酸の無水物などを挙げることができる６　
３価以上の多価カルボン酸単量体の使用割合は、酸成分
全体に対し１〜３０モル％が好ましい。使用割合が過大
のときにはトナーの低温定着性が不十分となりやすく、
使用割合が過小のときにはポリエステルの非線状化が不
足してトナーのオフセット防止性能が不十分となる場合
がある。

前記（ハ）における長鎖脂肪族炭化水素単位を有する２
価以上のアルコール単量体としては、例えばプロピレン
グリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオールなどを挙げることができる。また前記（ハ）
における長鎖脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のカ
ルボン酸単量体としては、例えばグルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などを挙げることができる。これらの長鎖脂肪族炭化
水素単位を存する２価以上のアルコール単量体もしくは
２価以上のカルボン酸単量体は、非線状ポリエステルの
主鎖に当該主鎖の構成単位の１〜６０モル％、好ましく
は５〜５０モル％の範囲で長鎖脂肪族炭化水素単位が存
在することとなるような割合で使用することが好ましい
。非線状ポリエステルの主鎖における長鎖脂肪族炭化水
素単位の割合が過小のときにはトナーにおいて十分な低
温定着性が得られない場合があり、一方Ｓり合が過大の
ときにはガラス転移点′Ｆｇが低下しすぎるためトナー
が凝集しやすくて耐ブロッキング性の低いものとなる場
合があり、また同時に軟化点も低くなりすぎてトナーの
オフセット防止性能が低下する場合がある。

本発明においてトナーのバインダーとして用いるポリエ
ステルの主鎖には、上記の如き成分の他に、例えば不飽
和脂肪族炭化水素単位が含まれていてもよい。斯かる不
飽和脂肪族炭化水素単位を導入するための単量体として
は、不飽和脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のアル
コール車量体および／または不飽和脂肪族炭化水素単位
を有する２価以上のカルボン酸車間体があり、前者の不
飽和脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のアルコール
単量体としては、ブチンジオールなどを挙げることがで
き、後者の不飽和脂肪族炭化水素単位を有する２価以上
のカルボン酸単量体とし”ζは、フマル酸、マレイン酸
、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸などを挙げることができる。これらの不飽和脂肪族炭
化水素単位を有する単量体は、不飽和脂肪族炭化水素単
位と前記（ハ）の長鎖脂肪族炭化水素単位との合計で、
非線状ポリエステルの主鎖に、当該主鎖の構成単位の１
〜６０モル％、好ましくは５〜５０モル％の範囲で存在
することとなるような割合で使用することが好ましい。

不飽和脂肪族炭化水素単位の割合が過大のときにはガラ
ス転移点”Ｉ’　ｇが低下しすぎるためトナーが凝集し
やすくて耐ブロッキング性の低いものとなる場合があり
、また同時に軟化点も低くなりすぎてトナーのオフセッ
ト防止性能が低下する場合がある。

本発明の静電像現像用トナーは、既述の如き特定のポリ
エステルをバインダーとし、このバインダー中に、着色
剤あるいは必要に応じて用いられる添加剤を含有させて
なる粒子粉末である。

前記着色剤としては、例えばカーボンブランク、ニグロ
シン染料（Ｃ，１，ｍ５０４１５Ｂ）　、アニリンブル
ー（Ｃ，１，患５０４０５）、カルコオイルブルー（Ｃ
，１，醜ａｚｏｅｃ　Ｂｌｕｅ３）　、クロムイエロー
（Ｃ，１，Ｉｔ　１４０９０）、ウルトラマリンブルー
（Ｃ，１，ｍ７７１０３）、デュポンオイルレッド（Ｃ
，１，１１ｋ１２６１０５）、キノリンイエロー（Ｃ，
１，患４７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ，
Ｉ。

隘５２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，患７
４１６０）、マラカイトグリーンオフサレート（Ｃ，１
，寛４２０００）、ランプブランク　（Ｃ，１，ｍ７７
２６６）、ローズヘンガル（Ｃ，１，ｍ４５４３５）、
これらの混合物、その他を挙げることができる。これら
着色剤は、十分なｌ１度の可視像が形成されるに十分な
３１合で含有されることが好ましく、通常は、バインダ
ー１００重量部に対して１〜２０重量部程度が好ましい
。

その他の添加剤としては例えばオフセット防止剤、流動
性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセット防止
剤としては、例えばポリオレフィン系ワックス、カルナ
ウバワックス、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物など
を挙げることができ、流動性向上剤としては、例えばソ
リカ微粉末などを挙げることができる。

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりにｉｆｆ性体がバインダー中に含有
される。斯かる磁性体としては、フェライト、マグネタ
イトを始めとする鉄、コバルト、二・７ケルなどの強磁
性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化
合物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を
施すことによって強磁性を示すようになる合金、例えば
マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などの
マンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の
合金、または二酸化クロム、その他を用いることができ
る。これらの磁性体は平均粒径０．１〜Ｉｇの微粒子の
形でバインダー中に均一に分散される。磁性体の含を割
合は、トナー１００重量部当り２０〜７０重量部が好ま
しく、さらに好ましくは４０〜７０重量部である。

また本発明の静電像現像用トナーには、例えばキャリア
粒子の表面あるいは潜像担持体の表面にトナー物質が付
着してこれらの機能を低下させるいわゆるトナーフィル
ミング現象の発生を防止する性能、通常のトナーの製造
工程の一つである粉砕工程において粉砕性を高める性能
、あるいはトナーの摩擦帯電性を向上させる性能などの
種々の特性を付与する目的で特性改良剤が含有されてい
てもよい。斯かる特性改良剤としては、例えば未架橋の
ｌＲ会合体あってクロロホルム不溶分を含有しない樹脂
を好ましく用いることができる。斯かる樹脂としては、
例えば、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン
類；ビニルナフタレン：塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヘンゾエ
酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
などのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類；アクリロ
ニトリル；メタクリロニトリル；アクリルアミド；ビニ
ルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニル
エチルエーテルなどのビニルエーテル頻；ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類；
Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニ
ル化合物類；などの単量体を重合せしめて得られるホモ
ポリマーまたは上記単量体の２種以上を組み合せて共重
合せしめて得られるコポリマーあるいはこれらホモポリ
マーとコポリマーとの混合物、さらにはロジン変性フェ
ノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂などの非
ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂、あるいは
これらと上述のビニル系樹脂との混合物などを挙げるこ
とができる。

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダーの９０重量％以下の割合で含有されて
いてもよい。

本発明の静電像現像用トナーによれば、種々の現像方法
を通用して画像の形成を行うことができる。具体的には
、例えば（イ）−成分または二成分現像剤の磁気ブラシ
を例えば現像領域の間隙より層Ｉ７の大きい状態で現像
剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブラシを現像領域に
搬入させて当該磁気ブラシにより静１ｉ潜像を摺擦しな
がら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群を静電潜
像に付着させて現像を行う接触型磁気ブラシ法、（ロ）
−成分または二成分現像剤の磁気ブラシを例えば現像領
域の間隙より層厚の小さい状態で現像剤搬送担体上に担
持させ、この磁気ブラシを現像領域に搬入させると共に
当該現像領域に例えば振動電界などを作用させてこれに
より磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群を飛翔さ
せながら当該トナー粒子あるいは粒子群を静電潜像に付
着させて現像を行うジャンピング磁気ブラシ法、（ハ）
カスケード法、などの現像方法を適用することができる
。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。

（バインダーの製造） （１）バインダーＡ Ｏポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
′−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　６８８ｇｏセバシ
ン酸　　　　　　　　　　　　　３２３ｇ０オルソチタ
ン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質を、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラ
ス製窒素ガス導入管、および流下式コンデンサを備えた
容４３１１の丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマ
ントルヒーターにセントし、窒素ガス導入管より窒素ガ
スを４人してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で
温度２３０℃に昇温させ、攪拌下において反応を行った
。反応により生成する水が流出しなくなった時点で酸価
を測定すると１．５であった。

さらに、１．２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
３８ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価が１
７になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ　　（、ｌＶ＋津
製作所製）により測定したところ、１２５℃であった。

（２）バインダーＢ Ｑポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
′−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　　４８２ｇｏポリ
オキシエチレン（２）ｉ、２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロ パン　　　　　　　　　　　　　　　１９０ｇｏテレフ
タル酸　　　　　　　　　　　　１３３ｇｏセバシン酸
　　　　　　　　　　　　　１８２ｇ０オルソチタン酸
ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質をバインダーへの製造と同様にして反応させ、さ
らに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物３
８ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価が１６
になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ　　（島原製作所
製）により測定したところ、１２４℃であった。

（３）バインダーＣ Ｏポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ピス（４
′−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　４８２ｇ０ポリオ
キシエチレン（２）−２，２−ビス（４゛−ヒドロキシ
フェニル）プロ パン　　　　　　　　　　　　　　　　１９０ｇｏテレ
フタル酸　　　　　　　　　　　　１３３ｇｏアジピン
酸　　　　　　　　　　　　７７ｇ０オルソチクン酸ジ
イソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質をバインダーＡの製造と同様にして反応させ、さ
らに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物３
８ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価が２０
になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を［フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ　　（島原製作所
製）により測定したところ、１２８℃であった。

（４）バインダーＤ Ｏポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
゛−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　４８２ｇｏポリオ
キシエチレン（２）−２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
フェニル）プロ パン　　　　　　　　　　　　　　　　１２６ｇ０１．
６−ヘキサンジオール　　　　　　　２４ｇ０フマル酸
　　　　　　　　　　　　　　１７４　ｇＯオルソチタ
ン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質をバインダーへの製造と同様にして反応させ、さ
らに、１．２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物７
７ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価が２２
になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ　　（島原製作所
製）により測定したところ、１２５℃であった。

（５）バインダーＥ Ｏポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
′−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　６１９　ｇｏセバ
シン酸　　　　　　　　　　　　　４０４　ｇＯオルソ
チタン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８　ｇ以
上の物質をバインダーＡの製造と同様にして反応させ、
さらに、ペンタエリスリトール１４ｇを加えて約８時間
にわたって反応させ、酸価が２０になった時点で反応を
終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターＣＦＴ−５００４（島原製作所製）
により測定したところ、１３０℃であった。

（６）バインダーＦ（比較用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４
゛−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　　４８２ｇｏポリ
オキシエチレン（２）−２，２−ビス（４′−ヒドロキ
シフェニル）プロ パン　　　　　　　　　　　　　　　　１９０ｇｏテレ
フタル酸　　　　　　　　　　　　１２０ｇ０オルソチ
タン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）０．８ｇ 以上の物質をバインダーＡの製造と同様にして反応させ
、さらに、１，２．４−ヘンゼントリカルボン酸の無水
物１３８ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸価
が３４になった時点で反応を終了させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターｃｐｒ−５００Ｊ　　（島原製作所
製）により測定したところ、１３５℃であった。

（７）バインダーＧ（比較用） ０ポリオキシプロピレン（２，２）　−２，２−ビス（
４′−ヒドロキシフェニル） プロパン　　　　　　　　　　　　　　６８８ｇｏテレ
フタル酸　　　　　　　　　　　　１４９ｇ０フマルａ
　　　　　　　　　　　　　　　１０４ｇ０オルソチタ
ン酸ジイソプロピル （エステル化触媒）　　　　　　　　　　０．８ｇ以上
の物質をバインダーＡの製造と同様にして反応させた。

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を［フローテスターＣＦＴ−５００Ｊ　　（島原製作所
製）により測定したところ、１０７℃であった。

実施例１ バインダーＡ　　　　　　　　　　　１００重鼠置部−
ボンブラック　　　　　　　　　１０重量部実施例２ バインダーＢ１００重量部 カーボンブラック　　　　　　　　１０重量部実施例３ バインダー０１００重里部 カーボンブラック　　　　　　　　１０　ｆｆｌ量部実
部実施 例４ンダーＤ　　　　　　　　　　　１００重量部カー
ボンフ゛う・ンク　　　　　　　　１０重量部実施例５ バインダーＥ　　　　　　　　　　１００重量部カーボ
ンブラック　　　　　　　　　ＩＯ重置部実施例６ バインダーＡ　　　　　　　　　　　２０重量部バイン
ダーＦ　　　　　　　　　　　８０重量部カーボンブラ
ンク　　　　　　　　１０重置部比較例１ バインダーＦ（比較用）　　　　　　１００　！Ｉ！ｆ
ｆｉ部カーボンブラック　　　　　　　　　１０重量部
比較例２ バインダーＧ（比較用）１００重量部 カーボンブランク　　　　　　　　　１ｏｆｆｉ星部実
施例および比較例の各々においては、示された処方の材
料を溶融し、混練し、冷却し、粉砕し、分級する通常の
トナーの製造方法により、平均粒径１０μｓの粒子より
なるトナーを得た。実施例１〜６で得られたトナーを、
それぞれ「トナー１」〜「トナー６」とし、比較例１お
よび２で得られたトナーを、それぞれ「比較トナー１」
および「比較トナー２」とする。

これらのトナーの各々について、最低定着温度およびオ
フセント発生温度を求め、さらに凝集性について調べた
。

最低定着温度については、表層をテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成した熱ローラと
、シリコーンゴムｒＫＥ−１３００ＲＴＶＪ（信越化学
工業社製）よりなるゴム層をテフロンチューブにより被
覆してなるバックアップローラとよりなる定着器を具え
た、電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉｘ　５０００Ｊ　　（小
西六写真工業社製）を用い、熱ローラの線速度を２００
　＋＊＋＊／秒に設定し、そして熱ローラの温度を最初
２４０℃に設定した状態で、６４ｇ／ｃｄの転写紙に転
写させたトナー像を連続的に繰り返して定着させる操作
を、温度１０℃、相対湿度２０％の環境下において、熱
ローラの温度が１４０℃に低下するまで行い、キムヮイ
プ摺擦による十分な耐ＦＦｊ　ｌ！性を示す定着画像が
得られる最低の熱ローラの温度をもって最低定着温度と
した。なおここに用いた定着器はソリコーンオイル供給
機構を有さめものである。

またオフセント発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じてトナー像を転写して上述の定着器により定着処
理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器
に送ってこれにトナーｌηれが生ずるか否かを観察する
操作を、前記定着器の熱ローラの温度を順次降下させた
状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れが生じたと
きの熱ローラの最低の温度をもってオフセット発生温度
とした。

また耐ブロッキング性については、各試料を温度５５゛
Ｃ１相対湿度４０％の条件下に４８時間放置したときの
凝集の発生の有無およびその程度を評価した。

以上の結果を第１表に示す。

第１表中、「耐ブロッキング性」の欄において、「○」
は耐ブロッキング性が優れていてトナーの凝集が生じに
くいことを表し、「×」は耐ブロッキング性が劣ってい
てトナーの凝集が生し易いことを表す。

第１表の結果から理解されるように、本発明に係るトナ
ー１〜６によれば、いずれも、最低定着温度が低く、し
かもオフセット発生温度が高く、そのうえ耐ブロッキン
グ性の優れたものであり、結局トナーが凝集しにくくて
良好な現像を達成することができると共に、十分な高速
で画像のｌ’ｒ、れを伴わずに良好な定着を達成するこ
とができる。

またトナー６においては、本発明に用いるバインダーＡ
の他に比較用のバインダーＦが含有されたものであるが
、バインダーＡによる優れた効果が十分に発揮されるこ
とが確認できた。

これに対して、比較トナー１は、バインダーであるポリ
エステルにおいて、その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位
を有していないものであるため、最低定着温度が高くて
実用上十分な高速定着を達成することができない。

また比較トナー２は、バインダーであるポリエステルが
、３価以上の多価アルコール単量体および／または３価
以上の多価カルボン酸華量体成分を含まない填実体成分
からなるため、耐ブロッキング性が不十分となって現像
性が劣り、しかもオフセット発生温度が低くてオフセッ
ト現象に起因する画像の汚れが生しやすく、結局十分良
好な高速定着を達成することが困難である。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の静電像現像用トナーによ
れば、バインダーが、３価以上の多価アルコール単量体
および／または３価以上の多価カルボン酸華量体を含む
単量体成分より得られる非緑吠ポリエステルであって、
その玉鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有するポリエステ
ルよりなるものであるので、トナーが優れたオフセット
防止性能を有すると共に、トナーの軟化点が低くて十分
な低温定着を達成することができ、しかもガラス転移点
Ｔｇの低下が抑制されてトナーが凝集の生しに（い耐ブ
ロッキング性の優れたものとなる。

この結果トナーが凝集せずに単位粒子として安定に挙動
することができて良好な現像を達成することができ、そ
して定着においては、熱ローラ定着方式によりオフセッ
ト現象の発生を伴わずに十分な高速で良好な定着を達成
することができる。

本発明の静電像現像用トナーが以上の如き優れた特性を
存する理由は厳密には解明されていないが、バインダー
として用いるポリエステルが、３価以上の多価アルコー
ル単量体および／または３価以上の多価カルボン酸単量
体を含む単４体成分より得られるエステル構造を主たる
骨格としながら、骨格の一部が長鎖脂肪族炭化水素単位
により形成された非線状ポリエステルであるため、低い
軟化点を有していて十分な低温定着が可能なものである
うえ、それ自体（８融時の弾性が大きくて優れたオフセ
ット防止性能を有するものでありながら、ガラス転移点
Ｔｇが低下せずトナーが凝集しにくい特性を有するもの
であること、が理由の一部であると考えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）３価以上の多価アルコール単量体および／または３
   価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体成分より得
   られる非線状ポリエステルであって、 その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有するポリエステ
   ルをバインダーとして含有することを特徴とする静電像
   現像用トナー。