JPH06106685A - 変性プロピレン系重合体を用いた樹脂積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】溶融状態のプロピレン系重合体と、芳香族ビニ
ル単量体と官能基含有ビニル単量体とをラジカル開始剤
と共に溶融混練重合反応せしめることによって得られる
変性プロピレン系重合体よりなる層と、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物層とから成る樹脂積層物。 【効果】本発明に係る当該変性プロピレン系重合体とエ
チレン酢酸ビニル共重合体ケン化物層との熱融着性に優
れた樹脂積層物は、特に透明性が要求される食品包装材
等に於いて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有用なるポリプロピレ
ン−エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂積層物に
関し、さらに詳細には、エチレン酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物との熱融着性に優れた特定の変性プロピレン系重
合体層とエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物層とから
なる樹脂積層物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、それ自体が低コスト
であって、しかも機械的強度、耐熱性ならびに耐油性な
どに優れ、加えて、外観にも優れるものである処から、
各種の成形法により、フィルム、シート、成形品などと
して、食品包装材料等に広く使用されている。

【０００３】しかし、ポリプロピレンは、酸素等のガス
バリヤー性、保香性に乏しい欠点がある。そこで、ポリ
プロピレンにガスバリヤー性、保香性を持たせるため
に、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物を積層した樹
脂積層物が考案されている。

【０００４】しかしながら、かかるポリプロピレンは、
その分子構造中に、極性基または反応性のある活性基
（反応性極性基）を有しなく、したがって、熱融着性、
印刷性、塗装性等の二次加工に関しては、問題の多い樹
脂であり、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物層と高
い熱融着性を持たせることが出来ない。

【０００５】そのために、ポリプロピレン成形品の表面
に、種々の表面処理を施す方法とか、あるいは他の高分
子物質を添加せしめる方法等の諸方法によって、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体ケン化物に対しての、ポリプロピ
レン表面の親和性を向上せしめるという試みが為されて
いる。

【０００６】例えば、ポリプロピレンに対して他の高分
子物質を添加せしめる方法としては、カルボン酸変性ポ
リオレフィンまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物などの反応性極性基を有する樹脂を添加するという
方法等により、熱融着性を向上させる等種々の試みが為
されている。

【０００７】また、ポリプロピレンに、アクリル酸また
は無水マレイン酸の如き、各種のビニル単量体を、ラジ
カル開始剤の存在下で、溶融混練せしめて得られる形
の、いわゆるカルボン酸変性ポリプロピレンを特定のポ
リエチレンと配合することにより得られる組成物を用い
たエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との樹脂積層
物等も考案されている（特開昭５８‐８９６４２公
報）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリプ
ロピレンへ極性基含有樹脂を添加することによって、エ
チレン酢酸ビニル共重合体ケン化物との熱融着性を付与
せしめるという手法は、熱融着性を向上せしめるべく添
加する極性基を増量すると、非極性のポリマーであるポ
リプロピレンとの相溶性が低下する処となり、結局の
処、ポリプロピレン本来の特性（諸物性）が失われるよ
うになるし、加えて、成形品それ自体が層剥離する場合
もある。したがって、かかる極性基の導入量を、諸物性
が低下しないような範囲内に止めなければならないとい
った限度（上限）があり、ひいては、熱融着性の改良効
果にも、自ずと、限界があって、結局の処、要求を満足
させる迄には到って居ないというのが、実状である。

【０００９】また、アクリル酸または無水マレイン酸の
如き、ビニル単量体を、ポリプロピレンに、ラジカル開
始剤の存在下で、溶融混練せしめることによって得られ
る、いわゆるカルボン酸変性ポリプロピレンを用いたエ
チレン酢酸ビニル共重合体ケン化物との積層物における
熱融着性改良効果は、該ビニル単量体単独で変性したポ
リプロピレンでは、その熱融着性は不十分であって、未
反応単量体による熱融着性の低下等の弊害が生じる。

【００１０】またカルボン酸変性ポリプロピレンに特定
のポリエチレン等を配合した組成物を用いる手法は、製
造工程上においても問題があり、これらカルボン酸変性
ポリプロピレンを用いた手法では、特に食品包装用途に
おいて、水蒸気との接触によって該積層物の層間接着力
が低下し、該用途には使用できない欠点を有していた。

【００１１】さらに、ポリプロピレンは、それ自体が、
ラジカル崩壊性ポリマーである処から、従来の溶融混練
法による手法に従う限りは、どうしても、ポリプロピレ
ンの分解反応が起こってしまって、本来の諸物性が失わ
れるなどの問題がある。つまり、熱融着性を向上せしめ
るべく、該ビニル単量体の量を増して行くと、それに応
じて、ラジカル開始剤の増量もまた必要となり、ひいて
は、それに伴うポリプロピレンの分解によって機械的強
度の低下が起こり、性能上において問題があった。ま
た、分解反応を抑えるために、ラジカル重合開始剤の量
を減らすと、官能基含有ビニル単量体の重合率が低下す
る処となり、未反応モノマーが樹脂に混在し、この影響
により高い熱融着性は得られず、やはり、諸性能上の問
題がある。

【００１２】この様に、上述した如き従来の方法に従う
限りは、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物との熱融
着性、ポリプロピレンの諸物性の維持、製造工程上の面
から、満足のいくような、極めて有用性の高いエチレン
酢酸ビニル共重合体ケン化物との積層物は得られないと
いうのが実状であった。

【００１３】そこで、ポリプロピレンの持つ機械的物
性、耐熱性ならびに耐油性などの諸特性を失うことな
く、しかも、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物との
高い熱融着性をも有するような、極めて実用性の高いポ
リプロピレン−エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物積
層物が得られれば、適用用途が拡大でき、また生産効率
を大きく向上せしめることも出来るものと期待できる。

【００１４】本発明が解決しようとする課題は、煩雑な
る諸工程を排除し、併せて、機械的強度、耐熱性ならび
に耐油性などの諸特性を保持したまま、とりわけ、エチ
レン酢酸ビニル共重合体ケン化物との高い熱融着性をも
有するようなポリプロピレンとエチレン酢酸ビニル共重
合体ケン化物との樹脂積層物を提供することである。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
ような発明が解決しようとする課題に照準を合わせて、
鋭意検討を重ねた結果、押出機中において、溶融状態に
あるポリプロピレンの存在下に、芳香族ビニル単量体お
よび官能基含有ビニル単量体とを溶融混練重合反応せし
めることによって得られる、特定の変性ポリプロピレン
が、芳香族ビニル単量体と官能基含有ビニル単量体との
併用効果により、ポリプロピレンの持つ特性を低下させ
ることなく、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物と非
常に高い熱融着性を有するポリプロピレンとエチレン酢
酸ビニル共重合体ケン化物との積層物を提供できること
を見い出すに及んで、ここに、本発明を完成させるに到
った。

【００１６】

【構成】すなわち、本発明は、溶融状態のプロピレン系
重合体と、芳香族ビニル単量体および官能基含有ビニル
単量体とを溶融混練重合反応せしめることによって得ら
れる、変性プロピレン系重合体の層とエチレン酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物層とからなる樹脂積層物を提供しよ
うとするものであり、具体的には、プロピレン系重合体
に、芳香族ビニル単量体とエポキシ基含有ビニル単量体
またはカルボキシル基含有ビニル単量体とを混合含浸し
て、ラジカル開始剤存在下に、溶融混練重合反応せしめ
ることによって得られる特定の変性プロピレン系重合体
とエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物と優れた熱融着
性を有し、極めて実用性の高いプロピレンーエチレン酢
酸ビニル共重合体ケン化物樹脂積層物を提供しようとす
るものである。以下に、本発明を詳しく説明する。

【００１７】はじめに、本発明において用いられる、上
記変性プロピレン系重合体の調製について、以下に記述
する。当該変性プロピレン系重合体を調製するに当たっ
て使用されるプロピレン系重合体とは、プロピレン単独
重合体、およびプロピレンを主体とする他のオレフィン
類またはエチレン性ビニル単量体類との共重合体を指称
するものである。

【００１８】かかるプロピレン系重合体は、いずれも、
プロピレンが７５重量％以上含まれることが好ましい。
具体的には、アイソタクチックポリプロピレン、プロピ
レン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテ
ン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体または無水マ
レイン酸変性ポリプロピレンなどが特に代表的なものあ
る。勿論、これらのプロピレン系重合体を混合して使用
することも出来る。

【００１９】また、本発明の目的を逸脱し、本発明の効
果を損なわない範囲内で、そして、当該プロピレン系重
合体の性質を損なわない範囲内で、他の重合体類を使用
することも出来る。

【００２０】ここにおいて、官能基含有ビニル単量体と
しては、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物の持つ官
能基である水酸基と反応し得る官能基を有するビニル単
量体であることが好ましく、具体的には、エポキシ基含
有ビニル単量体もしくはカルボキシル基含有ビニル単量
体であることが好ましい。

【００２１】エポキシ基含有ビニル単量体として特に代
表的なもののみを例示すれば、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテ
ルまたはメタクリルグリシジルエーテルなどであり、こ
れらは単独使用でも２種以上の併用でもよいことは勿論
である。

【００２２】また、カルボキシル基含有ビニル単量体と
して特に代表的なもののみを例示すれば、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、マレイン
酸等一般に用いられるビニル単量体であり、これらは単
独使用でも２種以上の併用でもよいことは勿論である。

【００２３】また上記官能基含有ビニル単量体と併用が
必要である芳香族ビニル単量体として特に代表的なもの
のみを例示すれば、スチレン、メチルスチレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレン、エチルビニルベンゼン、イ
ソプロピルスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、ブロモスチレンなどであり、これらは単独使用でも
２種以上の併用でもよいことは、勿論である。

【００２４】また上掲した如きエポキシ基含有ビニル単
量体またはカルボキシル基含有ビニル単量体と共重合可
能なるビニル単量体として特に代表的なもののみを例示
すれば、酢酸ビニルの如き、各種のビニルエステル類；
アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸等の各種ア
ルキルエステル類；あるいはアクリロニトリルの如き、
各種のシアン化ビニルなどであり、これらの共重合性ビ
ニル単量体類を併用してもよい。

【００２５】官能基含有ビニル単量体の添加量として
は、プロピレン系重合体の１０重量％以下が好ましく、
さらに好ましくは１〜５重量％なる範囲内が適切であ
る。１０重量％を超える場合には、重合率が低下して、
未反応モノマー量が増すようになるので好ましくない
し、しかも、それに伴って、機械的物性の低下などが起
こるようになるという問題がある。

【００２６】また、芳香族ビニル単量体の添加量として
は、プロピレン系重合体の３５重量％以下が好ましく、
さらに好ましくは２〜１０重量％なる範囲内が適切であ
る。３５重量％を超えるようになると、どうしても、ポ
リプロピレンの諸性能が損なわれ易く、やはり、好まし
くない。

【００２７】さらに芳香族ビニル単量体は、変性プロピ
レン系重合体の低分子量化を防止する効果及びエチレン
酢酸ビニル共重合体ケン化物層との熱融着性向上効果の
双方を有するため、官能基含有ビニル単量体の添加量の
少なくとも同量以上、好ましくは１〜５倍量添加するこ
とが好ましい。

【００２８】ラジカル重合開始剤（ラジカル開始剤）と
しては、本発明の特徴である、本溶融混練重合反応が、
プロピレン系重合体の溶融混練温度で重合を行うという
処から、１分間の半減期を得るための分解温度が１３０
〜２５０℃なる範囲内のラジカル開始剤であることが望
ましい。

【００２９】こうした特性を有するラジカル開始剤の具
体例を挙げれば、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクテート、ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘ
キサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
ブチルパーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンまたはジメチル ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンなどの有機過酸化物
が、特に代表的なものである。

【００３０】これらの使用量としては、ビニル単量体の
総量１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部
なる範囲内が好ましくは、さらに好ましくは１〜５重量
部なる範囲内が適切である。

【００３１】その他の添加剤としては、ポリプロピレン
それ自体が、ポリエチレンとは異なって、ラジカル崩壊
性のポリマーである処からも、安定剤の使用が必要であ
る。ただし、前掲された如き各種のビニル単量体の重合
を妨げないような、種類および添加量を考慮する必要が
ある。

【００３２】かかる安定剤として特に代表的なもののみ
を例示するにとどめれば、ペンタエリスリチル−テトラ
キス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、オクデシル（ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート、チオビス（メチル
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）またはトリメチル−ト
リス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンジル）ベン
ゼンの如き、各種のヒンダードフェノール系安定剤類；
テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンフ
ォスファイトまたはトリス（ジｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイトの如き、各種の燐系安定剤類；ステアリン
酸亜鉛またはステアリン酸カルシウムの如き、各種の金
属石鹸類；あるいは酸化マグネシウムまたはハイドロタ
ルサイトの如き、各種の制酸吸着剤などである。

【００３３】当該安定剤の使用量としては、プロピレン
系重合体の１００重量部に対して、通常、０．０１〜１
重量部、好ましくは、０．０５〜０．５重量部である。
以下、本発明のポリプロピレン系重合体の製造方法につ
いて説明する。

【００３４】プロピレン系重合体と官能基含有ビニル単
量体および芳香族ビニル単量体との溶融混練重合反応
は、バンバリーミキサーの如き各種の密閉容器、あるい
は押出機の如き各種の連続的なる混練機などを用いて行
なうことが出来るが、押出機の方が、造粒化などの工業
的なる生産を考慮した場合には好ましい。さらに、２軸
押出機の方が、反応物の供給、混練、反応温度あるいは
重合時間などの管理制御等が、一層容易であると言え
る。

【００３５】実際の調製は、エポキシ基含有ビニル単量
体またはカルボキシル基含有ビニル単量体である官能基
含有ビニル単量体と、芳香族ビニル単量体とを含浸させ
た、粉末状ないしはペレット状のプロピレン系重合体を
押出機に供給し、加圧しながら、１３０〜２５０℃に加
熱して溶融混練重合反応を行ったのち、ダイから排出さ
れたストランドを冷却し、ペレタイザーを用いて、ペレ
ットとして収得する。

【００３６】これら反応に用いるビニル単量体類は、液
体用フィーダーを用いて、溶融状態にあるプロピレン系
重合体に添加して重合を行ってもよいが、予め、プロピ
レン系重合体と混合して、充分、含浸せしめたのち、押
出機に供給することが好ましい。

【００３７】ラジカル開始剤についても、予め、ビニル
単量体類に溶解して添加してもよいし、液体用フィーダ
ーを用いて、プロピレン系重合体とビニル単量体との混
合物に添加してもよいが、ビニル単量体類に溶解して、
プロピレン系重合体に含浸させるというようにして、添
加するのが好ましい。

【００３８】また、安定剤は、プロピレン系重合体に、
前もって、ヘンシェルミキサーなどを用いて混合して置
くことが必要である。プロピレン系重合体は、前述した
ように、エチレン系重合体と異なって、ラジカル崩壊性
ポリマーであるために、ラジカル開始剤存在下で溶融加
熱すると、主鎖の切断によって、分子量の低下が起こり
易いが、官能基含有ビニル単量体を、芳香族ビニル単量
体存在下で、好ましくは、ラジカル開始剤と安定剤との
共存下で、溶融状態のプロピレン系重合体にグラフト反
応を行うと、分子量の低下を招来することなく、該ビニ
ル単量体類を、効率よく、グラフト反応せしめることが
出来る。グラフト反応せしめる際、単量体類が１００％
グラフト反応して変性プロピレン重合体を生成するとは
限らず、変性プロピレン重合体、プロピレン系重合体の
他に、非グラフト重合体も生成する。したがって、本発
明でいう変性プロピレン系重合体はこのような非グラフ
ト重合体を包含するものとする。

【００３９】本発明のポリプロピレンーエチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物樹脂積層物は、前述のようにして
得られた当該変性プロピレン系重合体、またはその組成
物を用いて、予めシート状物とし、エチレン酢酸ビニル
共重合体ケン化物シート状物を熱融着する方法とか、Ｔ
ダイ共押出コーティングする方法など一般に用いられる
手法によって製造される。

【００４０】本発明のポリプロピレンーエチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物樹脂積層物としては、変性プロピ
レン系重合体との二層構造のほかにも、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物とポリプロピレンの間に変性プロ
ピレン系樹脂を挟んだ形の三層構造物、変性プロピレン
系樹脂でエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物を挟んだ
形の構造物、あるいはポリエチレンなどをはじめとする
他の樹脂とエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物との中
間層として積層せしめた形の構造物などの種々の形態の
ものが挙げられる。

【００４１】ここに用いられるエチレン酢酸ビニル共重
合体ケン化物類としては、その組成に特に限定されない
が、ガスバリヤー性、耐油性を維持できる範囲のエチレ
ン含量、ケン化度を有するものであることが必要であ
る。具体的にはエチレン含量が、２０〜６０モル％のエ
チレン酢酸ビニル共重合体を、９０％以上のケン化度と
なる様にケン化したものであることが好ましい。

【００４２】この様に、本発明のポリプロピレンーエチ
レン酢酸ビニル共重合体ケン化物樹脂積層物は、高い熱
融着性を有するものであって、とりわけ、加熱水蒸気の
生ずる様な高い熱融着性を有する用途等、広く用いるこ
とが出来る。

【００４３】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により、
一層、具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの
実施例のみに限定されるものではない。以下において、
部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準で
あるものとする。

【００４４】（実施例１）ドイツ国ブラベンダー社製の
２０ｍｍ二軸押出機を、バレル温度が２００℃（ただ
し、フィーダー部１８０℃）で、かつ、ダイス温度が２
１０℃となるように設定した。

【００４５】「ハイポール Ｂ２００Ｐ」（三井石油化
学社製の粉末状のポリプロピレン）の９５０部に、「イ
ルガノックス １０１０」（チバガイキー社製品）の
０．４８部、「ホスファイト １６８」（チバガイキー
社製品）の０．４８部およびステアリン酸カルシウム
（安定剤）の０．９５部を混合した。

【００４６】次いで、スチレンの３０部およびグリシジ
ルメタクリレートの２０部に、「パーヘキシン ２５
Ｂ」［日本油脂（株）製の開始剤］の１．５部を混合し
たものを、上記の粉末ポリプロピレン配合物に、充分、
含浸せしめた。

【００４７】しかるのち、かくして得られた含浸ブレン
ド物を、押出機に供給し、３０ｒｐｍにて溶融混練して
グラフト反応を行った。押出生成物中のスチレン含量
（含有率）は、反応生成物たる此の押出生成物の赤外線
分光分析を用いて、７００ｃｍ^-1（スチレンに帰属）と
１３８０ｃｍ^-1（ポリプロピレンに帰属）との比に基づ
く検量線から求めた処、２．８％であった。また、この
生成物のグラフトの有無を判断するために、ポリプロピ
レンは溶解せず、非グラフト物のみ溶解するテトラヒド
ロフラン中で、当該生成物からの試片を、ソックスレー
抽出によって、４時間、抽出せしめて、その残留率を測
定することによりグラフト率を算出した処、５９％であ
った。

【００４８】得られた押出物を、油圧プレスを用いて、
１９０℃で、かつ、１５０気圧なる条件で以て３００μ
ｍ厚のシートとし、予め、シート状に成形処理しておい
たエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物シート（エバー
ル、クラレ社製）とを、２１０℃で、かつ、１５０気圧
なる条件にて４分間、加熱積層せしめて、２ｃｍ＊１０
ｃｍの試験片とした。

【００４９】かくして得られた樹脂積層物を、後述する
如き試験方法により、剥離強度の評価を行った。それら
の結果は、まとめて、表１、表２および表３に示す。 （実施例２）芳香族ビニル単量体として、スチレンの３
０部を用いる代わりに、このスチレンの８０部とし、そ
れに伴って粉末ポリプロピレンを９００部、「イルガノ
ックス １０１０」の０．４６部、「ホスファイト １
６８」の０．４６部およびステアリン酸カルシウム（安
定剤）０．９２部、「パーヘキシン ２５Ｂ」３．０部
を用いるように変更した以外は、実施例１と同様にし
て、押出成形物を得た。

【００５０】以後も、実施例１と同様にして、押出生成
物のスチレン含量を求めた処、７．８％であった。併せ
て、かくして得られた樹脂積層物についての熱融着性の
評価を行った。

【００５１】（実施例３）スチレンの５０部と、グリシ
ジルメタクリレートの４０部とし、それに伴って粉末ポ
リプロピレンを９１０部、「イルガノックス １０１
０」０．４６部、「ホスファイト １６８」の０．４６
部およびステアリン酸カルシウム（安定剤）０．９１
部、「パーヘキシン ２５Ｂ」２．７部を用いるように
変更した以外は、実施例１と同様にして、押出成形物を
得た。以後も、実施例１と同様にして、押出生成物のス
チレン含量を求めた処、４．７％であった。併せて、か
くして得られた樹脂積層物についての熱融着性の評価を
行った。

【００５２】（実施例４）グリシジルメタクリレートの
２０部を用いる代わりに、メタクリル酸２０部を用いる
ように変更した以外は、実施例２と同様にして、押出成
形物を得た。

【００５３】以後は、押出生成物のスチレン含量を求め
た処、４．８％であった。併せて、かくして得られた樹
脂積層物についての熱融着性の評価を行った。 （比較例１）実施例１における割合で酸化防止剤を配合
したポリプロピレン配合物を用い、実施例１と同様な押
出条件で溶融ブレンドせしめて、押出成形物を得、以後
も同様にしてシート化し、熱融着性の評価を行ったが、
全くエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物シートとの熱
融着性は無く、樹脂積層物は得られなかった。

【００５４】（比較例２）実施例１に於ける割合で、酸
化防止剤を配合したポリプロピレン配合物の９３０部
と、「アドマー ＱＦ５４０」（三井石油化学社製のカ
ルボン酸変性ポリプロピレン）の７０部を用い、実施例
１と同様にして、押出条件で溶融ブレンドせしめて、押
出成形物を得た。

【００５５】以後も、実施例１と同様にして、樹脂積層
物を作製し、熱融着性の評価を行った。 （比較例３）実施例１に於ける割合で、酸化防止剤を配
合したポリプロピレン配合物の９３０部に対し、「ディ
ックスチレン ＣＲ３５００」［大日本インキ化学工業
（株）社製のポリスチレン］の５０部、「アドマー Ｑ
Ｆ５４０」（三井石油化学社製のカルボン酸変性ポリプ
ロピレン）の２０部を用い、実施例１と同様にして、押
出条件で溶融ブレンドせしめて、押出成形物を得た。ス
チレン部分の残留率は、実施例１と同様にして求めた
処、７％であった。

【００５６】以後も、実施例１と同様にして、樹脂積層
物を作製したが、樹脂部分は白濁しており、層状であっ
て、不均質なものであり、エチレン酢酸ビニル共重合体
ケン化物シートとの熱融着性は無く、樹脂積層物は得ら
れなかった。

【００５７】（比較例４）実施例１に於ける割合で、酸
化防止剤を配合したポリプロピレンの９５０部と、スチ
レンの３０部およびグリシジルメタクリレートの２０部
の代わりに無水マレイン酸の５０部を用いるように変更
した以外は、実施例１と同様にして、押出成形物を得
た。次いで、かくして得られた押出成形物のメルトイン
デックスは、ポリプロピレンに比して、非常に高いもの
であった。また、得られたシート表面は、ベタツキが認
められた。以後も、実施例１と同様にして、樹脂積層物
を作製し、熱融着性の評価を行った。

【００５８】（比較例５）実施例１に於ける割合で、酸
化防止剤を配合したポリプロピレンの９５０部と、スチ
レンの３０部およびグリシジルメタクリレートの２０部
の代わりにスチレンの５０部を用いるように変更した以
外は、実施例１と同様にして、押出成形物を得た。以後
も、実施例１と同様にして、樹脂積層物を作製し、熱融
着性の評価を行った。

【００５９】（比較例６）実施例１に於ける割合で、酸
化防止剤を配合したポリプロピレンの９５０部と、スチ
レンの３０部およびグリシジルメタクリレートの２０部
の代わりにグリシジルメタクリレートの５０部を用いる
ように変更した以外は、実施例１と同様にして、押出成
形物を得た。かくして得られた押出成形物のメルトイン
デックスは、ポリプロピレンに比べて非常に高いもので
あった。また、得られたシート表面には、ベタツキが認
められた。以後も、実施例１と同様にして、樹脂積層物
を作製し、熱融着性の評価を行った。

【００６０】

【表１】

【００６１】《表１の脚注》 ＰＰ………ポリプロピレンパウダーの略号 ＳＭ………スチレン・モノマーの略号 ＧＭＡ……グリシジルメタクリレートの略号 ＭＡＡ………メタクリル酸の略号 表中の（ ）内の数値は、いずれも、「％」を意味す
る。「剥離強度」の単位は、「ｇ／ｃｍ」である。「メ
ルトインデックス」の単位は、「ｇ／１０分」である。
「全光透過率」の単位は、「％」である。「曇価」の単
位は、「％」である。

【００６２】

【表２】

【００６３】《表２の脚注》 Ｐ-ａｃｉｄ………カルボン酸変性ポリプロピレンの略
号 ＰＳ ………………ポリスチレンの略号 ＭＡｈ ……………無水マレイン酸の略号

【００６４】

【表３】

【００６５】＜試験方法＞ここにおいて、実施例および
比較例において得られた製品について行っている、それ
ぞれ、熱融着性評価、外観ならびにメルトインデックス
は、以下の手法に準ずるものである。 （１）「熱融着性」の評価方法 得られたポリプロピレンーエチレン酢酸ビニル共重合体
ケン化物樹脂積層物の試験片を、テンシロン引張試験機
を用い、剥離速度が５０ｍｍ／分なる条件で、９０度剥
離試験を行った。 （２）「メルトインデックス」の測定方法 得られた押出ペレットを用いて、温度が２３０℃で、か
つ、荷重が２．１６Ｋｇなる条件で、ＡＳＴＭ Ｄ−１
２３８に準じて測定を行って評価をした。 （３）「透明性」の評価方法 得られた厚さが３００ミクロン（μｍ）なる変性ポリプ
ロピレンシートの光透過率および曇価を、ヘイズメータ
ー（東洋精機社製品）により測定した。

【００６６】また、シートの外観は、目視により判定し
た。

【００６７】

【発明の効果】本発明に係る変性プロピレン系重合体
は、溶融状態のプロピレン系重合体を芳香族ビニル単量
体と官能基含有ビニル単量体とを溶融混練重合反応させ
たため、高い熱融着性を有する。そのために、本発明の
ポリプロピレンーエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物
樹脂積層物は、特に、水蒸気が生ずるような食品包装用
途等の、強い熱融着性が要求されるような用途において
も利用することが出来、ガスバリヤー性等にも優れるも
のである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】溶融状態のプロピレン系重合体と芳香族ビ
   ニル単量体および官能基含有ビニル単量体とを溶融混練
   重合反応せしめることによって得られる変性プロピレン
   系重合体層とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層
   とからなる樹脂積層物。
2. 【請求項２】官能基含有ビニル単量体が、エポキシ基含
   有ビニル単量体又はカルボキシル基含有ビニル単量体で
   あることを特徴とする請求項１に記載の樹脂積層物。
3. 【請求項３】芳香族ビニル単量体を、プロピレン系重合
   体に対し３５重量％以下用いることを特徴とする請求項
   １記載の樹脂積層物。
4. 【請求項４】官能基含有ビニル単量体を、プロピレン系
   重合体に対し１０重量％以下用いることを特徴とする請
   求項１記載の樹脂積層物。