JPS60258140A - 置換フエノキシフエニルプロピオン酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換されたフェノキシフェニルプロピオ
ン酸勝導体、その数種の製造方法及び除草剤としてのそ
の用途に関する。

ある種のフェニルプロピオン酸誘導体が除草剤特性を有
することはすでに公知である（英国特許第１．０７７．
１９４号参照）。かくて、例えば２−クロロ−３−（４
−クロロフェニル＞−７’ロヒオン酸メチルは雑草を防
除するために使用することができる。この化合物の作用
は良好であるが、しかし、ある雑草には、少量を施用し
７た場合、必ずしも十分に作用しない。

本発明により、式 式中、Ｒ１はハロゲノ、トリハロゲノメチルスルホニル
またはトリハログツメチルを表わし２、 Ｒ１及びＲ３け相互に独立して、水素、塩素または臭素
を表わし、 Ｒ４及びＲＩｌは相互に独立して、水素、シアン、チオ
シアノ、塩素または臭素を表わし、そして Ｚけシアンまたは式 ％式％ または式 の基を表わし７、 Ｒ６及びＲ７け相互に独立して、水素、炭素原子１〜４
個を有するアルキルまたは随時−置換、二置換または三
置換されていてもよいフェニルを表わす、 の新規な置換されたフェノキシフェニルプロピオン酸誘
導体が見出された。

式（Ｉ）の置換されたフェノキシフェニルプロぎオン酸
誘導体は α）式 式中、Ｒ１１Ｒ１及びＲｓけ上記の意味を有する、 のフェノキシアニリン類、または式（２）のフェノキシ
アニリン類の酸付加塩を、式 ％式％（ 式中、Ｘは塩素または臭素を表わす、 のハロゲノ化水素酸の存在下において、且つ希釈剤の存
在下においてジアゾ化剤と反応させ、かく式中、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３及びｘは上記ｏ意味を有する、 のジアゾニウム塩を式 ％式％（） 式中、Ｒ９は塩素または臭素を表わす、のハロゲン化水
素酸の存在下において、且つ触媒の存在下において、そ
して適当ならば希釈剤の存在下において式 ％式％（） 式中、Ｒａは水素、塩素または臭素を表わし、そして Ｚｌはシアンまたは式 ％式％ ＹＩｉＪヒドロキシル、アルコキシまたけ式の基を表わ
し、 Ｒ６及びＲ７は上記の意味を有する、。

のアクリル酸誘導体と反応させ、そして適当ならば、か
くして生成するニトリル類のエステルを希釈剤の存在下
において加水分解し、次に適当ならば、かくて生ずる式 式中、Ｒｔ　、　Ｒｔ　、Ｈｓ　、Ｂａ及びＲ９は上記
の意味を有する、 の置換されたフェノキシフェニルプロピオン酸誘導体を
、適当ならば希釈剤の存在下においてノ・ログン化する
か、 ｂ）式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ９及びＺＩは上記の意味を
有する、 の置換されたフェノキシフェニルプロピオン酸誘導体を
、適当ならば希釈剤の存在下においてアルカリ金属シア
ニドまたはアルカリ金属チオシアネートと反応させるか
、 Ｃ）式 式中、Ｒ１、Ｒａ及びＲ９け上記の意味を有し、 ＲＩＯはハロゲンまたはトリハロゲノメチルを表わし７
、そして Ｙ２けヒドロキシルまたはアルコキシを表わす、 の置換されたフェノキシフェニルプロピオン酸誘導体を
水素添加触媒の存在下において、適当ならば希釈剤の存
在下において水素と反応させるか、凌いは ｄ）式 式中、Ｒ”　、　ＲＢ　、　ＲＩＯ及びＹｔは上記の意
味を有する、 のフエノキシフェニルゾロペオン酸誘導体を水素添加触
媒の存在下において、月つ適当ならば希釈剤の存在下に
おいて水素と反応させる方法によって得られることが見
出された。

最後に、式（Ｉ）の新規な置換されたフェノキシフェニ
ルプロピオン酸誘導体はすぐれた除草剤活性を有するこ
とに待合がおることが見出された。

驚くべきことに、本発明による式（Ｉ）の置換されたフ
ェノキシフェニルプロピオン酸誘導体は、当該分野にお
いて公知の且つ同様な作用タイプの高度に有効な活性化
合物である２−クロロ−３−（４−クロロフェニル）−
プロピオン酸メチルよりもか々り良好な除草剤特性を有
している。実際に、２−クロロ−５−（４−クロロフェ
ニル）−プロピオン酸メチルによって全く作用されぬ禾
本科のある雑草を本発明における活性化合物によって効
果的に防除することができる。

本発明による置換されたフェノキシフェニルプロピオン
酸誘導体は式（Ｉ）によって明確に定義される。この式
において、Ｒ１は好まし、くは塩素、トリフルオロメチ
ル、クロロジフルオロメチルまたはトリフルオロメチル
スルホニルを表わす。Ｒ２及びＲ３は相互に独立して、
好ましくは水素、塩素−！、たけ臭素を表わす。Ｒ４及
びＲｓは相互に独立して、好ましくけ水素、シアノ、チ
オシアノ、塩素または臭素を表わす。Ｚは好ましくはシ
アンまたは式−Ｃｏ−Ｙの基を表わし、ここで、Ｙはヒ
ドロキシル、塩素、臭素、炭素原子１〜６個を有スるア
ルコキシまたは式 の基を表わし、ここで、Ｒ６及びＲ７は相互に独立して
、好ましくは水素、炭素原子１〜４個を有するアルキル
、或いはメチル、エチル、メトキシ、メチルチオ、トリ
フルオロメチル、トリフルオロメトキシ、トリフルオロ
メチルチオ、フッ素、塩素及びニトロからなる群より選
ばれる同一もしくは相異々る置換基で随時−置換、二置
換または三置換されていてもよいフェニルを表わす。

式（ｉ）の殊に好ましい化合物は Ｒ１が塩素、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメ
チルスルホニルを表ワシ、Ｒ１及びＲ３が相互に独立し
て、水素または塩素を表わし、 Ｒ４及びＲ５が相互に独立して、水素、シアノ、チオシ
アノまたは塩素を表わし、そして Ｚがシアノまたは式 ％式％ Ｙはヒドロキシル、塩素、臭素、メトキシ、エトキシ、
ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イン
ブトキシ、ｓｅｃ。

−ブトキシ、ｔｅｒｔ、−ブトキシまたは式％式％ Ｒ６及びＲｔｔｉ相互に独立して、水素、メチル、エグ
ール、ｔＬ−プロピル、イソゾロビル、イソブチル、ま
たはメチル、メトキシ、トリフルオロメチル、トリフル
オロメチルチオ及び塩素からなる群よシ選ばれる置換基
で随時−置換、二置換または三置換されていてもよいフ
ェニルを表わす 化合物である。

本発明による殊に好ましい物質の他の群は、Ｒ’６！）
リフルオロメチルスルホニルヲ表わし、 Ｒ２及びＲ８が相互に独立して、水素または塩素を表わ
し２、 Ｒ４及びＲｓが相互に独立して、水素または塩素を表わ
し、 Ｚがシアンまたは弐−ｃｏ−ｙの基を表わし、ここで Ｙはヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シまたはイソプロポキシを表わす 式（Ｉ）の置換されたフェノキシフェニルプロピオン酸
誘導体である。

更に本発明による殊に好ましい物質の群は、Ｒ１がトリ
フルオロメチルを表わし、 Ｒ２及びＲ３が相互に独立して、水素または塩素を表わ
し、 Ｒ′及びＲｓが相互に独立して、水素、チオシアノまだ
は塩素を表わし、そして Ｚがシアンまたは式−ｃｏ−ｙの基を表わし、ここで Ｙはヒドロキシル、塩素、臭素、メトキシ、工ｌキシ、
ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシまたは
イソブトキシを表わす 式（Ｉ）の化合物である。

本発明による殊に好ましい化合物の他の群はＲ１がトリ
フルオロメチルを表わし、 Ｒ１及びＲ１が相互に独立して、水素または塩素を表わ
し、 Ｒ４及びＲ′が相互に独立して、水素または塩素を表わ
し、そして Ｚが式 ％式％ Ｒ６及びＲ？は相互に独立して、水素、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、まだはメ
チル、メトキシ、塩素及びトリフルオロメチルからなる
群より選ばれる随時−買換または二置換されていてもよ
いフェニルを表わす 式（Ｔ）の物質である。

出発物質として３−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチル−フェノキシ）−アニリンを用い、反応成分
として亜硝酸ナトリウム及び塩酸を用い、そしてかくし
て生ずるソアゾニウム塩を、塩化銅（Ｉ）及び塩化銅（
６）の存在下において、アクリル酸メチル及び塩酸と反
応させる場合、本発明による方法（ａ）の工程は次の反
応式によって表わすことができる： 出発物質として２−クロロ−３−（３−（２゜６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェニ
ルシープロピオン酸メチルを用い、そして反応成分とし
てチオシアン酸カリウムを用いる場合、本発明による方
法（ｂ）の工程は次の反応式によって表わすことができ
る： １ ＣＮ 「 出発物質として２−クロロ−５−Ｃ５−（２−クロロ−
４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェニルシー
プロピオン酸メチルを用い、そして水素添加を触媒とし
てラネーニッケルの存在下において水素によって行う場
合、本発明による方法（，５）の工程は次の反応式によ
って表わすことができる： ｌ ■ 出発物質として３−［：３−（２，６−フクロロー４−
トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェニルクープロ
ピメン酸メチルを用い、そして水素　□添加を触媒とし
てラネーニッケルの存在下において水素によって行う場
合、本発明による方法（力の工程は次の反応式によって
表わすことができる：本発明による方法（α）に対する
出発物質として必要なフェノキシアニリン類は式（２）
によって定義される。この式において、Ｒ１、Ｒ１及び
Ｂｓは、好ましくは本発明による式（Ｉ）の物質に関し
てこれらの基に対して好まし２いものとしてすでに述べ
た意味を有する。

式（ロ）のフェノキシアニリン類の好ましい可能な酸付
加塩はハロダン化水素酸塩、例えば塩酸塩または臭化水
素酸塩である。

式（２）の化合物の挙げ得る例は次のものである：３−
（４−）ＩＪフルオロメチルフェノキシ）−アニリン、
３−（２−りｐロー４−トリフルオロメチル−フェノキ
シ）−アニリン、５−（２，６−フクロロー４−トリフ
ルオロメチル−フェノキシ）−アニリン、３−（２，４
−ジクロロフェノキシ）−アニリン、３−（２−プロモ
ー４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−アニリン、
３−（４−トリフルオロメチルスルホニル−フェノキシ
）−アニリン、３−（２−クロロ−４−）　ＩＪフルオ
ロメチルスルホニル−フェノキシ）−アニリン、３−＜
２．６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルスルホニル
−フェノキシ）−アニリン及び３−（４−クロロジフル
オロメチル−フェノキシ）−アニリン並びに対応する塩
酸塩及び臭化水素酸塩。

式（２）のフェノキシアニリン類及びその酸付加塩は公
知のものであるか、或いは公知の方法によって製造する
ことができる〔ＤＥ−Ｏ８（ドイツ国特許出願公開明細
書）第２，６５２，８１０号、ＢＰ−Ｏ５（ヨーロツノ
や特許出願公開明細書）第０，０２９、１２８号及び同
第０．０２７．９６５号、並びに製造実施例参照〕。

本発明による方法（α）において出発物質として更に必
要なアクリル酸誘導体は式Ｍによって定義される。この
式において、Ｒａは水素、塩船または　・“１臭素を表
わす。ｚｒは好ましくはシアンまたは式−Ｃｏ−Ｙｌの
基を表わし、とこで、Ｙｌけ好まし７くはヒドロキシル
、炭素原子１〜６個を有するアルコキシ、または式 式中、Ｒ６及びＲ７け好ましくけ本発明による式（Ｉ）
の物質に関し、てこれらの基に対して好ましいものとし
２てすでに述べた基を表わす、 の基を表わす。

弐Ｍのアクリル酸誘導体は有機化学において公知の化合
物である。

本発明による方法（α）に使用し得る触媒は、かかるソ
アゾニウム塩との反応に通常使用し得る全ての触媒であ
る。使用可能な好ましい触媒は銅粉末、塩化銅（Ｉ）及
び／曾たは塩化鋼（６）である。

本発明による方法（α）を行う際に使用可能な希釈剤は
全ての不活性な親水性有機溶媒及び水である。

好まし７〈は、使用し、得る溶媒はエーテル類、例えば
グリコールツメチルエーテル及びジグリコールジメチル
エーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、並びに
またケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン及びメチルイソブチルケトン
である。本発明による方法（、ｚ）は好ましくは有機溶
媒及び水の混合物を用いて行われる。

本発明による方法（α）の反応において、反応温度は実
質的な範囲内で変えることができる。一般にこの反応は
一１５℃乃至＋８０℃間、好ましくは５℃乃至＋６０℃
間の温度で行われる。

本発明による方法（α）は一般に常圧下で行われる。

本発明による方法＜ａ＞を行う際に、式（６）、（ホ）
、Ｍ及び（ホ）の出発物質を一般にほぼ等モル量で用い
る。

ｔ２かしながら、また用いる特定の成分の一つを比較的
大過剰量で用いることができる。処理は各々の場合に普
通の方法で行われる。

ＺがＣ０ＯＨを麦わす式（Ｉ）の化合物の製造を意図す
る場合、一般にこの方法は対応するエステル（Ｚ＝ＣＯ
−アルコキシ）まタハニトリル（Ｚ＝ＣＮ）を加水分解
することによって行われる。この加水分解は普通の方法
によって行われる。

使用可能な加水分解剤は酸及び塩基試薬の双方である。

塩基性加水分解においては、アルカリ金属水酸化物水溶
液、例えば水酸化す）　＋７ウム溶液または水酸化カリ
ウム溶液を用いることが好ましい。使用可能な好ましい
酸加水分解剤は無機酸、例えば水溶液の状態、または適
当ならば気体の状態における塩酸、臭化水素酸または硫
酸である。

一般に加水分解は希釈剤の存在下において行われる。使
用可能な好ましい希釈剤は芳香族炭化水素、例えばトル
エンまたはキシレン、更にアルコール類、例えばメタノ
ールまたはエタノール、またエーテル類、例えばソオキ
サン及びテトラヒドロフラン、並びに有機溶媒及び水の
混合物である。

また酸加水分解に対する希釈剤として、随時ノ・口ｒン
で置換されていてもよいカルボン酸、例えばギ酸、酢酸
、クロロ酢酸、ブロモ酢酸、プロピオン酸及びブロモゾ
ロピオン酸を用いることができる。

加水分解を行う際に、温度は実質的な範囲内で変えるこ
とができる。一般に、加水分解は０℃乃至１６０℃間、
好ましくは２０℃乃至１４０℃間の温度で行われる。

加水分解を行う際に、一般に式（Ｉ）のエステルまたは
ニトリルを希釈剤の存在下において補食または過剰量の
塩基または酸で処理する。例えばノ・ロダン化水素酸を
用いる場合、またこの無機酸を気体状態で溶液中に通す
ことができる。処理は普通の方法によって行われる。一
般にこの処理は、反応混合物を減圧下で溶媒をストリッ
ピングして濃縮し、残渣を水に採り入れ、この混合物を
無機酸、例えば塩酸で酸性にし、これによって分離する
式（Ｉ）の酸を分離することによって行われる。

式（Ｉ）の対応するエステルは、アルコール、例えばメ
タノールまたはエタノールの存在下において、ニトリル
（Ｚ＝ＣＭ）の加水分解によって生成される。

Ｚが−ｃｏ−ｙを表わし、ここで、Ｙがハロゲノを表わ
す式（Ｉ）の化合物の製造を意図する場合、　（この方
法は有利には、本発明による方法（α）によって製造し
た式（■α）の酸を、適当ならば触媒、例えばジメチル
ホルムアミドまたはトリフェニルホスフィンオキシトの
存在下において、且つ不活性希釈側、例えば塩化メチレ
ン、トルエンまたは１．２−ジクロロエタンの存在下に
おいて、１０乃至１４０℃間の温度で、ノ・ログン化剤
、例えば塩化チオニル、臭化チオニルまたは三臭化リン
と反応させることがらガる。処理は普通の方法で行われ
る。

本発明による方法（ｂ）において出発物質として必要な
化合物は式（Ｉｂ）によって定義される。この式におい
て、Ｒ１、Ｒ”及びＲａは、好ましくは本発明による式
（Ｉ）の物質に関してこれらの基に対して好ましいもの
としてすでに述べた意味を有する。Ｒ９は好ましくは塩
素または臭素を表わす。

Ｚｌは好ましくはシアノまたは式−ｃｏ−ｙｔの基を表
わし、ここで、Ｙｌは好ましくはヒドロキシル、炭素原
子１〜６個を有するアルコキシ、または式 式中、Ｒ６及びＲ７は本発明による式（Ｉ）の物質に関
してこれらの基に対して好ましいものとしてすでに述べ
た意味を有する、の基を表わす。

式（Ｉｂ）の化合物は本発明による方法（α）によって
製造することができる。

本発明による方法（ｂ）においては、アルカリ金属シア
ニドまたはチオシアネートとして、好ましくはシアン化
ナトリウム及びシアン化カリウムまたはチオシアン酸ナ
トリウム及びチオシアン酸カリウムが用いられる。

本発明による方法（ｂ）を行う際に使用可能な希釈剤は
全ての不活性有機溶媒である。好ましくは、使用し得る
溶媒はニトリル類、例えばアセトニトリル及びプロピオ
ニル、アミド類、例えばツメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド及びＮ−メチル−ピロリドン、並びにジ
メチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン及びヘキ
サメチルリン酸トリアミドである。

本発明による方法（６）の反応において、温度は実質的
な範囲内で変えることができる。一般に、この反応は０
℃乃至１６０℃間、好ましくは２０℃乃至１４０℃間の
温度で行われる。

一般に本発明による方法（６）は常圧下で行われる。

しかしながら、また昇圧下または減圧下で行うこともで
きる。

本発明による方法（ｂ）を行う際に、一般にこの方法は
、式（ｉ）の化合物を希釈剤の存在下において特定の所
望の温度で、当量または過剰量のアルカリ金属シアニド
またはチオシアネートで処理することからなる。処理は
普通の方法で行われる。

本発明による方法（Ｃ）において出発物質として必要な
化合物は式（ＩＣ）によって定義される。この式におい
て１．７？２及びＲ３は、好ましくは本発明による式（
１）の物質に関してこれらの基に対して好ましいものと
してすでに述べた意味を有するものである。Ｒ９け好ま
しくは塩素または臭素を表わす。Ｒ１０は好ましくは塩
素、トリフルオロメチルまたはクロロジフルオロメチル
を表わす。

Ｙ２は好ましくはヒドロキシルまたは炭素原子１〜６個
を有するアルコキシを表わす。

式（ＩＣ）の化合物は本発明による方法（α）に従って
製造することができる（上記参照）。

本発明による方法（Ｃ）において使用し得る水素添加触
媒は、かかる反応に通常使用し得る全ての触媒である。

好ましくは、使用する触媒はラネーニッケル、或いは貴
金属触媒、例えば適当ならば、適当な担体、例えば木炭
に担持させたパラジウム、酸化ノ々ラジウム、白金また
は酸化白金である。

本発明による方法（６）を行う際に使用可能な希釈剤は
水素添加条件下で不活性な全ての溶媒である。

好ましくは、使用し得る溶媒は炭化水素、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン及びシクロヘキサン、並びにア
ルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ｆロノ
ぐノール及ヒインプロパツールである。

本発明による方法（Ｃ）における反応温度は実質的な範
囲内で変えることができる。一般にこの反応　（１は０
℃乃至１００℃間、好ましくは２０℃乃至８０℃間の温
度で行われる。

本発明による方法（Ｃ）は水素の存在下において昇圧下
で行われる。一般にこの方法は４０気圧乃至１４０気圧
間の圧力条件下で行われる。

本発明による方法（Ｃ）を行う際に、一般にこの方法は
、式（ＩＣ）の化合物を適当な触媒の存在下において、
且つ希釈剤の存在下において、特定の所望の温度で、オ
ートクレーブ中にて水素と反応させることからなる。処
理は普通の方法で行われる。

本発明による方法（力において出発物質として必要なフ
エノキシフェニルプロビオン酸誘導体は式（２）によっ
て定義される。この式において、Ｒ１及びＲ８は、好ま
しくは本発明による式（１）の物質に関してこれらの基
に対して好ましいものとしてすでに述べた意味を有する
。Ｒｌｏは好ましくは、塩素、トリフルオロメチルまた
。はクロロジフルオロメチルを表わす。Ｙ２は好まし２
くはヒドロキシルまたは炭素原子１〜６個を有するアル
コキシを表わす。

式■の化合物は公知のものであり、公知の方法による簡
単な方法で製造することができる〔例えばＤＥ−Ｏ５（
ドイツ国特許出願公開明細書）第３．０４４，８１０号
、及び製造実施例参照〕。

本発明による方法（のにおける反応条件は本発明による
方法（Ｃ）の条件に対応する（上記参照）。

本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、ことに殺雑草剤として使用することができ
る。雑草とは、広い意味において、雑草を望まない場所
に生長するすべての植物を意味する。本発明による物質
は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または選択的
除草剤として作用する。

本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる： 次の双子葉雑草：カラシ属（５ｉｎａｐｉｓ　）　、マ
メグンバイナズナ属（Ｌｍ　１ｐｉｄｉｕｒｎ　）、ヤ
エムグラ鵬（Ｑａ　ｌ　ｉｕｍ　）、ハコベ属（５ｔｅ
ｌｌａｒｉａ　）、シカギク属（Ｍαｔｒｉｃαｒｉα
）、カミツレモドキ属（Ａｎｔｈｅｍｉａ　）、ガリン
ソガ属（Ｇａｌ　ｉｎｓ、ｏｇａ　）、アカザ属（Ｃｈ
ｇｎｏｐｏｄｉｗｔｎ　）、イラクサ属（Ｕｒ−ｔｉｃ
ａ　）、キオン属（５ｔｔｎｔｒｃｉｏ　）、ヒエ属（
Ａｒｎ、ａ−ｒａｎｔｈｕｓ　）、スペリヒエ属（ｐｏ
ｒｔｕｌａｃａ　）、オナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ　
）、ヒルガオ属（Ｃｏｎｖｏｌ−ｖａｌｕｓ　）、サツ
マイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ　）、タデ属（ｐｏ　Ｌｙｇ
ｏｎｕｍ　）、セスバニアＰＡ（５ｅ８ｂａｎｉａ　）
、オナモミ属（Ａｙｎｂｒｏｓｉａ　）、アザミ属（Ｃ
ｉｒｓｉ−ｕｍ　）　、ヒレアザミ属（Ｃｕｒｒｈｂｓ
　）　、ノグシ属（Ｓｏｎｃｈｗｓ　）、ナス属（Ｓｏ
ｌａｎｗｍ）、　イヌガラシ属（Ｒｏｒｉｐｐａ、　）
、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ　）、アセナ属（Ｌｉｎ
ｄｅｒｎｉａ　）、ラミラムＪｉｊｔ　（Ｌｍｉｕｒｎ
　）、クワガタソウ属（Ｖｏｒｏｎｉｃａ　）、イチビ
属（Ａｂｗ−ｔｉｌｏｎ）、エメクス属（Ｅｒｎｅｘ　
）、チョウセンアサガオ属（Ｄａｔｕｒａ　）、スミレ
属（Ｖｉｏｌａ　）、チシマオドリコ属（Ｇａ１ｅｏｐ
ｓｉｓ　）、ケシ属（ｐａｐａ−ｖｅｒ）及びセンタウ
レア属（Ｃ“αｎｔαｕｒｅα）。

次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ
　）、ダイズ属（Ｇｌｙｃｉｎｅ　）、フダンソウ属（
Ｂｅｔａ）、ニンソン属（Ｄａｕｃｔｂｓ　）、インダ
ンマメ属（ｐｈａ−ｓｅｏｌｕｓ　）、エントウ属（ｐ
ｉｓｕｍ）、ナス属（５ｏｌａｎｔｂｒｎ、　）、７−
ｒ属（Ｌｉｎｕｍ　）　、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅ
ａ　）、ソラマメ属（Ｖｉｃｉα）、　タバコ属（Ｎ１
ｃｏ　ｔ　１ｃｔｎａ　）、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒ
ｓｉｃｏ％）、ラッカセイ属（Ａｒａｃｈｉｓ　）　、
アブラナ属（Ｂｒα−５ｓｉｃａ　）、アキノノグシ属
（Ｌａｃｔｕｃａ　）、　キュウリ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ
　）及びウリ属（Ｃｕｃｓｒｂｉｔａ）。

次の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　）
、エノコログサ属（５ｅｔａｒＬａ　）　、キビ属（Ｐ
ａｎｉｃｕｍ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉα）、
アワがリエ属（ｐｈｔ　ｅｗｔｎ　）、スズメノカタビ
ラ属（ＰＯα）、ウシノケグサ属（Ｆｅｓｔｗｃａ　）
　、オヒシバ属（ＥｌｅｌＬ−ｓｉｎｇ）、ブラキアリ
ア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　）　、ドダムギ属（ＬＯ
ｌｉｗｒｎ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｗｓ　）
、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ　）　、カヤツリグサ属（
Ｃｙｐｅｒｕｓ　）、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｒｎ、
）、カモジグサ属（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　）　、ジノト
ン属（Ｃｙｎｏｄｏｎ　）、ミズアオイ属（ＭＯｎＯｃ
、んａｒｉａ　）、７−ｙツ＊−属（Ｆｔｍｂｉｓｔｙ
ｌ　ｉｓ　）、オモタカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ　）
、ハリイ属（Ｅｌｅｏｃｈａｒｉｓ　）、　１１１゜ホ
タルイ属（Ｓｃ什ｐｕｓ　）　、パスノぐルムＩｊＡ、
（Ｐａ８−ｐａ　Ｌ　ｖ、ｍ　）　、カモノハシ属（Ｉ
ｔｔｃｈａｅｔｎｕｒｎ　）、スフニックレア属（５ｐ
ｈｅｎｏｃｌｅａ　）、ダクチロクテニウム属（Ｄａｃ
ｔｙｌｏｔｅｎｉｕｒｎ　）、ヌカボ属（Ａｇｒｏ−ｓ
ｔｉｓ　）、スズメノテツ４つ属（ＡＬｏｐｅｃｒｂｒ
ｗｓ　）及びアペラ属（Ａｐｅｒα）。

ロコシ属（Ｚｅａ　）、コムギ属（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　
）、オ、＋ｊ−Ａギ属（Ｈｏｒｄｅｕｔｎ　）、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｇ　）
、モロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（ｐａｎｉｃ
ｗｔｎ　）、サトウキビ属（５ａｃｃｈａ−ｒｕｒｎ）
、アナナス属（Ａｎａｎａｓ　）、クサスギカズラ属（
Ａｓｐａｒａｇｕｓ　）及びネギ属（Ａｌ　ｌ　１ｕｔ
ｎ　）。

しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。

化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しかい道路及び四角
い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生栽培種物、例えば、造林、装飾樹木、果樹園、ブ
ドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの
植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油
ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホッ
プの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１年生栽培植
物中の雑草の選択的防除に使用することができる。

本発明による活性化合物は、殊に単子葉作物、例えば穀
物、イネ、トウモロコシ及び砂糖きひ、並びに双子葉作
物、例えばてんさい畑中に生育する望ましくない植物を
選択的に防除するために使用することができる。

活性化合物は、普通の配合物、例えば溶液、乳濁液、湿
潤性粉末、懸濁液、粉剤、ダスチング剤、ペースト、可
溶性粉末、粒剤、Ｗ＃濁−乳濁濃厚物、活性化合物を含
浸させた天然および合成の物質並びに重合体物質中の極
く細かいカプセルに変えることができる。

これらの配合物は、既知の方法において、例えば、活性
化合物を伸展剤、すなわちへ液体の溶媒及び／または固
体の担体と、必要に応じて表面活性剤、すなわち、乳化
剤及び／または分散剤、及び／または発泡剤を使用して
、混合することによシ調製することができる。

伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有
機溶媒を使用できる。液体の溶媒として、次のものが主
として適する：芳香族炭化水素、例エバキシレン、トル
エンまたはアルキルナフタレン、塩素化芳香族炭化水素
または塩素化脂肪族炭化水Ｌ　例、ｔばクロロベンゼン
、クロロエチレンまたは塩化メチレン、脂肪族炭化水素
、例えばシクロヘキサンまたはパラフィン系留分、例え
ば石油留分、無機油及び植物性油、アルコール、例えば
ブタノールまたはダリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン、強
い有極性の有機溶媒、例えばツメチルホルムアミドおよ
びツメチルスルホキシド並びに水。

固体の担体として、次のものが適する：例えばアンモニ
ウム塩及び粉砕天然鉱物、例えばカオリン、クレイ、タ
ルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モントモリ
・ロナイトまたはケイソウ士及び粉砕合成鉱物、例えば
高度に分散したケイ酸、アルミナ及びケイ酸塩；粒剤の
ための固体の担体として、次のものが適する：粉砕し且
つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡
石及びドロマイト、並びに無機及び有機の粉末の合成粒
体、有機物質の粒体、例えばおがくず、やしがら、トウ
モロコシの穂軸及びタバコの茎；乳化剤及び／または発
泡剤として、次のものが適する：例えば非イオン性及び
隙イオン性の乳化剤、例えば４リオキシエチレンー脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン−脂肪族アルコールエ
ーテル、例えば、アルキルアリールポリグリコールエー
テル、アルキルスルホネート、アルキルサルフェート、
アリールスルホネート並びにアルブミン加水分解生成物
；分散剤として、次のものが適する二例えば、リグニン
−サルファイド廃液及びメチルセルロース。

４１ＪＦ剤、例えばカルボキシメチルセルロース並　ゝ
びに粉末、粒子または格子の形態の天然及び合成のポリ
マー、例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及び
ポリ酢酸ビニル、並びに天然に産出するリン脂質、例え
ばセファリン及びレシチン、並びに合成リン脂質を、配
合物中に使用できる。

それ以上の添加剤は鉱油及び植物油であることができる
。

着色剤、例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及
びプルシアンブルー、有機染料、例えばアリザリン染料
、アゾ染料また社金属フタロシアニン染料、並びに微量
栄養素、例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、
モリブデンおよび亜鉛の塩類を使用することが可能でお
る。

配合物は、一般に、０．１〜９５重量％、好ましくは０
．５〜９０重量％の活性化合物を含有する。

本発明の活性化合物は、そのままで或いはそれらの配合
物の形態で、雑草を防除するために既知の除草剤との混
合物として使用することもでき、仕上げた配合物または
種混合が可能である。

この混合物に対して使用可能な成分は公知の除草剤、例
えば穀物中の雑草を防除するために、１−アミノ−６−
エチルチオー３−（２，２−ツメチルプロピル１１１３
１５−１−リアノン−２゜４（１Ｈ，５Ｈ’）−ジオン
またはＮ−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ツメ
チル−ウレア；てんさい中の雑草を防除するために、４
−アミノ−３−メチル−６−フェニル−１，２，４−）
リアシン−５（ＣＭ）−オン；及び大豆中の雑草を防除
するために、４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチ
ル）−６−メチルチオ−１，２，４−トリアジｙ−５（
４７／）−オンである。驚くべきことに、まだある混合
物は相乗作用を示す。

他の既知の活性化合物、例えば殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎ
ｇｉｃｉｄｇ　）、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、小
鳥忌避剤、植物栄養剤及び土壌改良剤との混合物を考え
ることもで曇る。

活性化合物は、そのままで、或いはその配合物の形態ま
たはその配合物から希釈によシ調製した適用形態、例え
ば調製清液剤（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｒｂａａｓｏｌｕｔ
ｉｏｎ　）、懸濁剤、乳剤、粉剤、ヘースト及び粒剤の
形態で使用できる。それらは、普通の方法で、例えば液
剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ　）、スプレー、アトマイソ
ング（αｔ　ｏｍｉ　ｇ　ｉｎｇ　）または散布（ｓｃ
ａｔｔｅｒｉｎｇ　）により使用する。

本発明による活性化合物は、植物の発芽の前またけ後に
適用することができる。

それらは種子をまく前に土壌中に混入することもてきる
。

使用する活性化合物の量は実質的な範囲内で変えること
ができる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存す
る。一般に使用量は土壌表面１ヘクタール肖り活性化合
物０．０１乃至１０ｋＩＩ間、好ましくけ０．０５乃至
５に９７ｈα間である。

本発明によゐ活性化合物の製造及び用途を以下の実施例
から知ることができる。

製造実施例 実施例１ ｔ 〔方法α）〕 ３−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−アニリン２００１（０，４６８モル）ヲア
セトン６００ｍ１及び濃塩酸３００−の混合物中にて０
℃〜１０℃で、３０％亜硝酸ナトリウム水溶液１５０−
の滴下によってソアゾ化した。次に反応混合物にアクリ
ル酸メチル８０ａｔ／（０，８８７モル）を加えた。手
製塩酸１４５−中の塩化銅（Ｉ）９ｆ及び塩化銅（ω３
ｔの溶液を攪拌しなから滴下した。反応混合物を２０’
Ｃで更に４５分間攪拌し、次に水で希釈し、ジエチルエ
ーテルで抽出しだ。

エーテル相を５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、そして濃縮した。シリカグル
カラム上で、溶離剤として塩化メチレンを用いて、クロ
マトグラフィーによって精製し、黄色油として２−クロ
ロ−３−（３−（２゜６イ２．。−４−）、ア、オ。１
ｆｋ−７：ｆ−）　’キシ）−フェニル〕−プロピオン
酸メチル２１１ｆ（理論量の７６％）を得た。

ＩＥ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）：δ＝３．１５（ｄ、ｄ。

ＩＨ，−ＣＨ，−）、ム５５（ｄ、ｄ、１１１゜−ＣＨ
，−）及び４．４４（外見上−ｔ、１Ｈ。

−ＣＨＣｌ　）　ｐ　ｐ情。

実施例２ ｔ ■ 〔方法α）〕 ２−クロロ−３−（２−（２，６−フクロロー４−トリ
フルオロメチル−フェノキシ）−フェニル〕−プロピオ
ン酸メチル３０９（０，０７モル）をギ酸２００ｒｎｔ
中にて、塩化水素ガスを連続的に通しながら、還流下で
１５時間加熱した。溶媒を真空下で留去した後、残渣を
水３００ゴに採シ入れ、この混合物を塩化メチレンで抽
出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、炉遇し、
そして濃縮した。次に残渣をｎ−へキサンから再結晶さ
せた。融点１５２〜１５４℃の無色の結晶状で２−クロ
ロ−３−（３−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロ
メチル−フェノキシ）−フェニル〕−プロピオネート１
９．４　ｔ　（理論量のると８％）が得られた。

実施例６ ＣＮ 〔方法ｂ）〕 ２−クロロ−３−［３−（２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチル−フェノキシ）−フェニルツープロピオ
ン酸８．６ｒ（０，０２モル）、ツメチルスルホキシド
８〇−及びチオシアン酸カリウム３ｆの混合物を１００
℃で６時間攪拌した。次に反応混合物を水５００ｍ１！
と共に攪拌し、ジエチルエーテル４００−で抽出した。

有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、濾過し、そして濃
縮した。

残渣を、球管蒸留装置を用いて、真空下で蒸留した。は
とんど無色の油として、３−［：３−（２゜６−フクロ
ロー４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェニル
〕−２−チオシアノープロピオン酸メチル１．９１（理
論量の２１％）が得られた。

ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）’、δ＝３．２２（ｄ、ｄ
。

ＩＨ，−ＣＭり、１４０（ｄ、ｄ、１Ｈ。

−ＣＨ，）及び３．９５　（ｍ　、　Ｉ　Ｈ、−ＣＨ−
）ｐｐ′ｒｒＬ０ 実施例４ 〔方法Ｃ）〕 ２−クロロ−３−（３−（２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチル−７エノキシ）−フェニルツープロピオ
ン酸メチル６．４Ｆ（０，０１５モル）をメタノール１
０〇−中にて、ラネーニッケル１．５ｔの存在下におい
て４０’Ｃで、水素圧１ｏ。

気圧下にて水素添加した。触媒を炉別した後、ろ液を濃
縮した。融点５８〜６０’（Ｔ、の３−［３−（２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−
フェニルツープロピオン酸メチル４．７９（理論量の８
０％）が得られた。

〔方法ｄ）） ３−（３−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ル−フェノキシ）−フェニルツープロピオン酸メチルａ
５Ｆ（０，０２１７モル）をメタノール１５〇−中にて
ラネーニッケル１ｖの存在下において５０〜６０℃で、
水素圧８５気圧下にて水素添加した。触媒を炉別した後
、Ｆ液を濃縮した。３−（３−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェニル〕−プ
ロ　“）ピオン酸メチルａ３Ｆ（理論量の９７．３％）
が得もれた。

融点：５８〜６０°Ｃ０ 実施例５ 〔方法α）〕 ３−（ｘ−（２，６−フクロロー４−トリフルオロメチ
ル−フェノキシ）−フェニルツー−１０ピオン酸１５Ｍ
（０，０３９６モル）及び塩化チオニル１５０−の混合
物を還流下で５捧時間加熱した。

次に過剰量の塩化チオニルを減圧下で除去した。

３−１ｊ−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
ル−フェノキシ）−フェニル〕−プロピオニルクロライ
ド１ａ、ａｒ（理論量の９４％）が得られた。

ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：δ＝２．９８（ｔ。

２　Ｈ、−ＣＭ、　）及びＡ１８（ｔ、２Ｈ。

−ＣＭ！−Ｃｏ−）ｐｐｍ０ 実施例６ 〔方法α〕〕 ５−（２，６−フクロロー４−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−アニリン塩酸ｍ１７．５Ｍ’（０，０５モ
ル）をアセトン１０〇−及び濃塩酸５０−の混合物中に
て０〜１０℃で、３０Ｘ亜硝酸水溶液２５−によってソ
アゾ化した。次に２−クロロアクリロニトリル６ｍ／（
０，０７５モル）ヲ加えた。手製度の水性塩酸１５−中
の塩化銅（Ｉ）０．９ｆ及び塩化銅Ｑｌ）０．３Ｆの溶
液を攪拌しながら滴下した。窒素の発生が開始した後、
反応混合物を２０℃で更に４５分間、次に４０℃で３０
分間攪拌した。次に反応混合物を水で希釈し７、エーテ
ルで抽出した。エーテル相を分離し、５ＣＸ重炭酸ナト
リウム水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。

エーテル性溶液を濾過し、蒸発させ、残渣をシリカゲル
カラム上で、溶離剤として塩化メチレンを用いてクロマ
トグラフィーにかけた。

粗製の２，２−ジクロロ−３−（３−（２，６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェニル
ヨーゾロビオニトリル１５．２ｆをｎ−ヘキサンから再
結晶させた後、融点９９〜１００℃の無色の結晶７．７
　Ｆ　（理論量の３５．９％）が得られた。

実施例７ 〔方法α）〕 ２．２−ジクロロ−５−Ｃ５−Ｅ２．６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチル−フェノキシ）−ンエニル〕−プ
ロピオニトリル４Ｆ（０，００９３モル）をメタノール
７５−及びヅエチルエーテル７５１ｎｌの混合物に溶解
し、この溶液を０〜５℃にて塩化水素ガスで飽和した。

次に反応混合物を２０°Ｃで１４時間攪拌した。そｐ後
、水２０〇−を加え、空気を溶液に通して塩酸を追い出
した。

次に反応混合物をエーテルで抽出した。エーテル相を分
離し、５％重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣をｎ
−ヘプタンによって結晶化さセタ。融点１２３〜１３０
℃の２，２−ジクロロ−３−［３−（２，６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フェニル〕
−プロピオン酸メチル３４ｆ（理論量の７９．１％）が
得られた。

以下の実施例に示した式（Ｉ）の化合物を実施例１〜７
または方法α）〜ｄ）と同様にして製造することができ
た。

実施例８ ｔ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｔ、）：　δ＝！１．３４（ｄ、
ｄ。

ＩＨ，−ＣＨ，ｌ−１，３，３２（ｄ　、ｄ　、ＩＨ。

−Ｃ１ｆ！−）及び４．５６（外見上−ｔ　、　１Ｈ。

−ＣＨＣｌ−）Ｐｐｍ。

実施例９ ＩＥ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）：　ａ＝２．６５　（ｔ　
、２Ｈ。

−ＣＪＩ、−）及び２．９２　（ｔ　、　２Ｈ，−ＣＨ
。

−ｃｏ−）ｐｐ毒。

実施例１０ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ、）：δ＝２．５５　（ｔ　、
　２Ｈ。

−ＣＨ，−）及び２．９０　（ｔ　、　２Ｈ、−ＣＥ。

−ＣＯ−）　ｐ　ｐ　ｔｎ、。

実施例１１ １ ｔ ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ、）：δ＝２．５１　（ｔ　、
’２Ｈ。

−ＣＨ，−）及び２．９４　（ｔ　、　２Ｈ、−ＣＨ。

−ＣＯ−１ｐｐｍ。

実施例１２ ＬＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、ｌ）：　ａ＝２．３５　（ｔ
　、２Ｈ。

−ＣＨ，−）及び２．８７　（ｔ　、　２Ｈ，−ＣＨ。

−ＣＯ−）ｐｐ毒。

実施例１３ ｔＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ＝２．５７（ｔ、２Ｈ
。

−ＣＨ，−）及び２．９６　（ｔ　、　２Ｈ、−ＣＨ。

−ｃｏ−）ｐｐｍ。

実施例１４ １ １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ＝５．１６（ｄ、ｄ。

ＩＢ、−ＣＤ、−）、　３．３６　（ｄ　、　ｄ　、　
１Ｈ。

−ＣＨ，−）及び４４２（外見上−ｔ、１Ｈ９−ＣＨＣ
ｌ−）　’Ｉ）　７ＮＦＬ。

式（２）の出発物質 実施例１５ ３−アミノフェノール６５ｆ（０，６モル）を水酸化ナ
トリウム２．Ｌｆ　（０，７モル）と共にジメチルスル
ホキシド５００　ｍｌ中にて１２０℃で３０分間攪拌し
た。次に３．４．５−）ジクロロ−１−トリフルオロメ
チル−ベンゼン１５０ｔを滴下し、この混合物を１２０
℃で５時間攪拌した。２５°Ｃに冷却後、反応混合物を
水１１中で攪拌し、塩化メチレンで抽出した。

有機相を乾燥し、濾過し、そして濃縮した。粗製の５−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フェノ
キシ）−アニリン２００ｆが得らねた。精製するために
、この生成物をメタノール　・°ｉ□１０〇−中で攪拌
し、た。製水性塩酸４０〇−及び水２００−を加え、次
に生成物を吸引戸別し、真空下にて３０℃で乾燥した。

この方法において、融点２００〜２０４°Ｃの３−（２
，６−ソクロロー　４−）　ＩＪフルオロメチル−フェ
ノキシ）−アニリン１９２ｆが得られた。

式（２）の出発物質 実施例１６ ３−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル−フ
ェノキシ）−ベンズアルデヒド８５．８　ｆ（０，２５
モル）を氷酢酸３５０　ｔｙｒｅ中にてマロン酸ｓ２．
５ｒ（ｏ３ｉ２モル）及び酢酸ナトリウム５００ｆと共
に還流下で６捧時間加熱した。二酸化炭素の発生が止っ
た。更にマロン酸１６．３ｆ（ｏ、　１ｓ　６モル）及
び酢酸ナトリウム２５ｆを加え、この混合物を、二酸化
炭素の発生が終るまで、１２５℃で更に８時間攪拌した
。反応混合物を９０°Ｃで水１１に注ぎ、次に１０分間
攪拌した。

反応生成物を吸引戸別し、水５００−ですすぎ、８０℃
で乾燥した。反応生成物をｎ−へキサン３００　ｍｌ中
にて還流下で加熱し、吸引戸別し、九−ヘキサン２００
−ですすぎ、そして８０℃で乾燥した。

融点１８０〜１８１℃の３−（３−（２，６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチル＝フエノキシ）−フェニル〕
−プロピオン酸７５．７ｆ（理論量の７８％）が得られ
た。

使用実施例 以下の使用実施例において、比較物質として次の化合物
を用いた： ２−１０ロー５−（４−１０ロフエニル）−テロピオン
酸メチル （英国特許第１．０７ス１９４号により公知の化合物）
。

実施例Ａ 発芽後試験／混床 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。・
、。

高さ５〜１５（１４Ｉ１１を有する試験植物に、単位面
積尚り所望の活性化合物の特定量が施用されるように活
性化合物の調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の活
性化合物の特定の量が１ヘクタール当り水２０００ｆｎ
ｔとして施用されるように選んだ５週間後、植物に対す
る損傷の程度を未処理対照の発育と比較して％損傷とし
て評価した。

数字は次の意味を表わす： ０％＝作用なしく未処理対照と同様） １００％＝全て撲滅 活性化合物、活性化合物濃度及び実験結果を次の第Ａ表
から知ることができる。

（Ｉ−１０） ０　７０　９５　８０　１００　１００１０　１００　
１００　５０　９５　１０Ｇ実施例Ｂ ワタの葉の落葉及び脱水 溶　媒：ジメチルホルムアミド３０重量部乳化剤：ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート１重量部 活性化合物の適尚な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この混
合物を水で所望の濃度にした。

ワタ植物を、第５の第二葉が完全に開くまで、温床中で
生育させた。この段階で、植物に活性化合物の調製物を
したたり落る程度にぬれるまで噴霧した。１週間後、葉
の脱落及び葉の脱水を、対照植物と比較して評価した。

評価の記号は次の意味を有する： ０は葉の脱水皆無を表わす、葉の脱落なし＋は葉のわず
かな脱水を表わす、葉のわずかガ脱落 ＋＋は葉のはげしい脱水を表わす、葉のはげし−い脱落 ＋十冒は葉の極めてはげしい脱水を表わす、葉の極めて
はげしい脱落 活性化合物、活性化合物濃度及び実験結果を次の第Ｂ表
から知ることができる。

第Ｂ表 ワタの葉の落葉及び脱水

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 式中、Ｒ１はハロケ９ン、トリハロゲノメチルスルホニ
   ルまたはトリハロゲノメチルを表わし、 Ｒｚ、及びＲ３は相互に独立して、水素、塩素または臭
   素を表わし、 Ｒ４及びＲ６け相互に独立して、水素、シアノ、チオシ
   アノ、塩素または臭素を表わし、そし、て Ｚｉ１ニジアノまたは式 ％式％ または式 の基を表わし、 Ｒ６及びＲ７は相互に独立して、水素、炭素胛子１〜４
   個を有するアルキルまたは随時−置換、二置換または三
   置換されていてもよいフェニルを表わす、 の置換されたフエノキシフェニルプロビオン酸誘導体。 ２、　Ｒ１が塩素、トリフルオロメチル、クロロジフル
   オロメチルまたはトリフルオロメチルスルホニルを表わ
   し、 Ｒ１及びＢｓが相互に独立して、水素、塩素または臭素
   を表わし、 Ｒ４及びＲｓが相互に独立して、水素、シアン、チオシ
   アノ、塩素または臭素を表わし、そして Ｚがシアンまたは式 ％式％ Ｙはヒドロキシル、塩素、臭素、炭素原子１〜６個を有
   するアルコキシまたは式 ％式％ Ｒ６及びＲ７は相互に独立して、水素、炭素原子１〜４
   個を有するアルキル、或いはメチル、エチル、メトキシ
   、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリフルオロメト
   キシ、トリフルオロメチルチオ、フッ素、塩素及びニト
   ロからなる群より選ばれる同一もしくは相異なる置換基
   で随時−置換、二置換または三置換されていてもよいフ
   ェニルを表わす 特許請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の置換されたフェ
   ノキシフェニルゾロピオン酸誘導体。 五式 式中、Ｒ１はハロケ゛ン、トリハログツメチルスルホニ
   ルまたはトリハログツメチルを表わし７、 Ｒ２及びＲ３け相互に独立して、水素、塩素または臭素
   を表わし、 Ｒ４及びＲ１１は相互に独立して、水素、シアノ、チオ
   シアノ、塩素または臭素を表わし、そして Ｚはシアンまたは式 ％式％ ： Ｒ６及びＲ７は相互に独立して、水素、炭素原子１〜４
   個を有するアルキルまたは随時−置換、二置換まだは三
   置換されていてもよいフェニルを表わす、 の置換されたフェノキシフェニルプローオン酸誘導体を
   製造するにあたり、 ３ 式中、Ｒ′、Ｒ２及びＲ８け上記の意味を有する、 のフェノキシアニリン類、または式（９）のフェノキシ
   アニリン類の酸付加塩を、式 ％式％ 式中、Ｘは塩素または臭素を表わす、 のハロゲン化水素酸の存在下において、且つ希釈剤の存
   在下においてジアゾ化剤と反応させ、かく１、て生成す
   る式 式中、ＲＩＸＲ２、Ｒ３及びＸけ上記の意味を有する、 のジアゾニウム塩を式 ％式％（ 式中、Ｒ９は塩素または臭素を表わす、のハロゲン化水
   素酸の存在下において、且つ触媒の存在下において、そ
   して適当ならば希釈剤の存在下において式 ％式％（） 式中、Ｒ８は水素、塩素または臭素を表わし、そして Ｚｌはシアンまたは式 ％式％） Ｙ′はヒドロキシル、アルコキシま＆ハ式の基を表わし
   、 Ｒ６及びＲ７は上記の意味を有する、 のアクリル酸ｅ；導体と反応させ、そして適当々らば、
   かくして生成する二）　ＩＪシル類エステルを希釈剤の
   存在下において加水分解し、次に適当ならば、式 式中、Ｒ１１Ｒ２、Ｒ８、Ｒａ及びＲ９は上記の意味を
   有する、 のフェノキシフェニルプローオン酸誘導体ヲ、適当なら
   ば希釈剤の存在下においてハロヶ゛ン化するか、 ｂ）式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ９及びＺｌは上記の意味を
   有する、 の置換されたフェノキシフェニルゾロピオン酸誘導体を
   、適当ならば希釈剤の存在下においてアルカリ金属シア
   ニドまたはアルカリ金属チオシアネートと反応させるか
   、 Ｃ）式 式中、Ｒ”、Ｒ８及びＲ９は上記の意味を有し、　）・ Ｒ１０ｉｊ　ハロヶ゛ンまたけトリハロゲノメチルを表
   わし、そして Ｙ′はヒドロキシルまたはアルコキシを表わす、 の置換されたフェノキシフェニルゾロピオン酸誘導体を
   水素添加触媒の存在下において、適当ならば希釈剤の存
   在下において水素と反応させるか、或いは ｄ）式 式中、Ｒ”　、ＲＢ　％　Ｒ１０及ＵＹ”　ｉｄ上記の
   意味を有する、 のフェノキシフェニルプロ被オン酸誘導体を水素添加触
   媒の存在下において、月つ適当ならば希釈剤の存在下に
   おいて水素と反応させる ことを特徴とする上記式（Ｉ）の置換されたフェノキシ
   フェニルプローオン酸誘導体の製造方法。 ４　少なくとも１種の特許請求の範囲第１項記載の式（
   Ｉ）の置換されたフェノキシフェニルプロピオン酸誘導
   体を含有する除草剤。 ５．４？許請求の範囲第１項記載の式（Ｉ＞の置換され
   たフェオｌキシフェニルプロピオン酸誘導体を雑草及び
   ／またはその周囲に施用することがら力る雑草を防除す
   る方法。 ６、雑草を防除するために特許請求の範囲第１項記載の
   式（Ｉ）の置換されたフェノキシフェニルゾロピオン酸
   誘導体の使用。 ２、特許請求の範囲靴１項記載の式（■）の置換された
   フエノキシフエニ／Ｌプローオン酸誘導体ヲ伸展剤及び
   ／オたは表面活性剤と混合することを特徴とする除草剤
   の製造方法。 ８式 の置換されたフェノキシフェニルゾロピオン酸誘導体。 ９式 の置換されたフェノキシフェニルプロピオン酸誘導体。 １０、式 の置換されたフェノキシフェニルプロピオン酸誘゛導体
   。 １１、式 の置換されたフェノキシフェニルグローオー／Ｗｉｎ導
   体。