JPS60258209A - オレフイン重合用触媒成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、いわゆるチーグラー型触媒の遷移金属成分に
関する。本発明によれば、高活性でしかも比較的大きな
粒径のポリマーを製造できるオレ７ノソ舌ム田紬愉箭Ａ
かブ耳スンＹべ弔＆六従来、マグネシウム化合物、たと
えばハロゲン化マグネシウム、マグネシウムアルコキシ
ド、ヒドロキシマグネシウムクロライド、ジアルキルマ
グネシウム、などを担体成分として使用すると、高活性
触媒が得られることが知られている。

ところで、このような担持触媒成分（固体触媒成分）を
使用するチーグラー型触媒によってオレフィンを重合さ
せる場合には生成するオレフィン重合体は粒子状で得ら
れるが、このオレフィン重合体粒子の粒径および粒径分
布は使用固体触媒成分の粒子の状態に左右される。一方
、生成オレフィン重合体粒子が比較的小粒径でしかも粒
径が揃っていることは、生成ポリマースラリーのポリマ
ー濃度の向上ならびにポリマースラリー取扱いの容易化
による生産性向上につながるので望ましいことである。

しかしながら、上記の高活性触媒では触媒成分の粒径を
制御することが難しく、多くの場合は平均粒径が５〜１
０ミクロン程度であり、触媒の粒径分布も幅が広く、不
充分である。

したがって、触媒の平均粒径が１０ミクロン以上と比較
的大きく、その粒径分布が制御できる触媒の製造方法の
開発が望まれているのが現状である。

先行技術 先行技術としては、特開昭４９−６５９９９、特開昭げ
られる。

これら先行技術では担体成分であるＭｇ化合物を微粒子
化ないし溶融化し、噴霧乾燥造粒ないし急速冷却固化す
るものである。これらの方法で触媒粒径を大きくするた
めには、本発明者らの知る限りでは、多大な設備投資が
必要であり、また生成する触媒粒子の分布が広いという
難点があると思われる。

発明の概要 要旨 本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、特定
の態様でつくった担体遷移金属触媒成分によってこの目
的を達成しようとするものである。

すなわち、本発明によるオレフィン重合用触媒成分は、
マグネシウムハロゲン化合物と周期律表第１〜■族金属
のアルコキシ基含有化合物との接触生成物の粒子表面薄
層にアルコール化合物を接触させ、次いで液状のチタン
のハロゲン化合物を接触させたものからなり、その平均
粒径が１０ミクロンかも１００ミクロンの範囲内にある
ものであること、を特徴とするものである。

効果 本発明による固体触媒成分をチーグラー触媒の遷移金属
触媒成分として使用してオレフィンの重合を行なうと、
高活性でしかも比較的大きな粒径を持ち、粒径分布の制
御されたポリマーが得られる。

本発明触媒成分を使用すると、上記のように高活性でし
かもポリマー粒子性状が制御されたポリマーが得られる
理由は、必ずしも明らかでないが　１１゜マグネシウム
ハロゲン化合物と周期律表第■〜■族金属のアルコキシ
基含有化合物の接触生成物に対してアルコールを薄層に
反応させることが重要な要件のひとつであると思われる
。

本発明によるオレフィン重合用触媒成分は、下記の成分
の接触生成物からなるものである。

（ａｌマグネシウムハロゲン化合物 たとえば、ＭｇＦ２、ＭｇＯユ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ工
、、Ｍｇ（００２Ｈｓ）０１　、Ｍｇ（００６Ｈ５）Ｏ
Ｎ　、　Ｍｇ（ＯＯＨａ）Ｃ！ユ、Ｍｇ（ＯＨ）Ｏユ、
などがある。

物 たとえば、Ｌｉ（００□Ｈ５）、Ｎａ（００２Ｈ５）　
、　０ａ（０（！２Ｈ５）２、ｚｎ（ＯＣ２Ｈ５）２、
Ｍｇ（００２Ｈ５）ｚ、Ｍｇ（Ｏ１ＯａＨ７）　２、Ｂ
（００□Ｈ５）３、Ａ１（ｏｃ２Ｈ，）ａ、ＡＩ（Ｏ１
Ｏ３Ｈ，）３、Ｓｉ　（００２Ｈ，）　４．５ｉ（０−
ｎ０４Ｈ９）４、Ｔｌ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（０１０
３Ｈ，）４、Ｔｉ（０−ｎ０４Ｈ９）４、Ｔｉ（００６
Ｈ５）４　ｓＺｒ　（００２Ｈ５）　４、ｓｎ（ｏｃｍ
ａ、）４、Ｍｇ（００２Ｈ５）’０１、Ｓ　１（００２
Ｈ５）０１　、　８ｉ（００２Ｈ，）２０ユ２　、ＡＩ
（ＱＣ！２Ｈ５）、ＣＩ、Ｔｉ（００４Ｈ，）３０１、
’Ｉ’１（００□Ｈ５）　２１Ｊ□、ＶＯ（ＯｎＣ，Ｈ
ｇ）３、これら金属のアルコキシ基含有化合物のうちで
はチタンのアルコキシ基含有化合物およびケイ素のアル
コキシ基含有化合物が好ましく、特にテトラアルコキシ
チタン、テトラアルコキシクランが好ましい。

本発明で使用すべきアルコールの一群は、アルカノール
である。

炭素数１〜２０程度の、好ましくは１〜１０の、−価ア
ルコールまたは多価アルコール、が一般に適当であって
、具体的には、たとえば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、ｎ−グロパノール、インブタノール、
ｎ−ブタノール、ヘキサノール、ｎ−オクタツール、２
−エチルヘキサノール、エチレングリコール、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノアセテート、グリセリン、などがあげられる。

本発明で使用すべきアルコールの他の一群は、シラノー
ルである。

あって、具体的には、たとえばトリメチルシラノール、
ジメチルシランジオール、ジフェニルシランジオール、
フェニルシラントリオール、ナト力あげられる。

本発明で使用すべきアルコールのさらに他の一群は、フ
ェノール、オルト−クレゾール、パラクレゾールなどの
フェノール類である。

（（１）液状のチタンハロゲン化合物 ここで「液状の」というのは、それ自体が液状であるも
の（錯化させて液状となっているものを包含する）の外
に、溶液として液状であるものを包含する。

代表的な化合物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ）４−ｎＸ
ｎ（ここでＲ１は、炭化水素残基であり、好ましくは、
炭素数１〜１０程度のものであり、Ｘはハロゲンを示し
、ｎはＱ＜ｎ＜４の数を示す。）で表わされる化合物が
あげられる。

具体例としては、Ｔｉ（ｄ４、ＴｉＢｒ４、Ｔｉ（００
２Ｈ，）ＯＮ３Ｔｉ（００２Ｈ，）２Ｃ１□、Ｔｉ（Ｑ
Ｃ！２Ｈ，）、０１、Ｔｉ（Ｏ１Ｏ８Ｈ７）０１３、Ｔ
ｉ（Ｏｎ口４Ｈ９）０１３、　Ｔｉ（Ｏｎ０４Ｈｇ）２
０１２、　Ｔｉ（００２Ｈ，）Ｂｒ３、Ｔｉ（００２Ｈ
５）（００４Ｈ，）０１２、Ｔｉ（ＯｎＣ４Ｈｇ）　３
（！ｌ　。

Ｔｉ（０−０６Ｈ，）０１３、Ｔｉ（００５Ｈ１１）Ｏ
１２、Ｔｉ（００６Ｈ１３）Ｃ１３、など力゛−あげら
れる。

本発明で使用すべき液状のチタンハロゲン化合物は、前
述のチタンハロゲン化合物に電子供与体を反応させた分
子化合物でもよい。そのような化金物の具体例としては
、たとえば、Ｔｉ（，１４・０Ｈ３００（１！２Ｈ，、
Ｔｉ１１４ＴＯＨ３Ｃｏ２０２Ｈ，、Ｔｉ１１４・Ｏ，
Ｈ５Ｎｏ□　、Ｔｉ１１４・０Ｈ３０：１０１、Ｔｉ、
０１４・Ｃ６Ｈ５ＣＯＣｌ、Ｔ１０１４・Ｃ６Ｈ５ＣＯ
２Ｃ２Ｈ５、などかあげられる。

また、前記の液状のチタンのハロゲン化合物とともに下
記のポリマーケイ素化合物（ｅ）を併用する有するポリ
マーケイ素化合物であり（＃→１好士氷奔を１も←ｈＲ
１は炭素数１〜１０程度のものである。）、具体例とし
ては、メチルヒドロボリシロキｖ７、ｘ、ｆｙｖｅ　）
”ｏ　ｙＮ　ＩＪ　’／Ｑ−？ｔ７．７ｘ−”ｋ　−１
”　’ヒドロポリシロキサン、シクロヘキシルヒドロポ
リシロキサン、などがあげられる。これらポリマーケイ
素化合物の重合度は特に限定されるものではないが、取
り扱いを考えれば１０センチストークスから１００七ン
チストークス程度が好ましい。これらヒドロポリシロキ
サンの末端構造は本発明触媒成分に大きな影響をおよぼ
さないが、不活性基たとえばトリアルキルシリル基で封
鎖されることが望ましい。これらポリマーケイ素化合物
の中でアルキルハイドロシロキサン、特にメチルハイド
ロンロキサン、が好ましい。

本発明による触媒成分は、上記の諸成分を特定の順序な
いし態様で接触させることによってつくったものである
。

量比 各成分の使用量は、本発明の効果が認められるかぎり、
任意のものでありうるが、一般的には次の範囲内が好ま
しい。

周期律表第■〜■族金属のアルコキシド化合物の使用量
は、マグネシウムのハロゲン化合物に対してモル比でＩ
　Ｘ　１０−３〜５０の範囲内でよく、さらに好ましく
は０．１〜１０の範囲内である。

アルコールの使用量は、マグネシウムのノ・ロゲン化合
物に対してモル比でＩ　Ｘ　１０−’〜１の範囲内でよ
（、さらに好ましくは、０．１〜０．８の範囲内である
。

液状のチタンのハロゲン化合物の使用量は、マグネシウ
ムのハロゲン化合物に対して、モル比で１　ｘ　１０−
３〜５０の範囲内でよい。ポリマーケイ素化合物と併用
するときは、５　ｘ　］０−２〜４　Ｘ　１０−”の範
囲内が好ましい。ポリマーケイ素化合物の使用用は、マ
グネシウムのハロゲン化合物に対してモル比で１メ１０
−３〜５０の範囲内でよく、さらに好ましくは０．１〜
５の範囲内である。

各成分の接触 各成分の接触は、アルコール化合物の接触を特定の態様
で行なう限り、そして本発明の効果が認められるかぎり
、任意のものでありうる。接触温度としては一５０℃〜
２００℃の範囲内で接触させればよい。

マグネシウムのハロゲン化合物（ａ）と周期律表彫工〜
■族金属のアルコキシド化合物（ｋｌ）との接触は、マ
グネシウムのハロゲン化合物の粒子表面にアルコキシド
化合物を接触させることによって、具体的には、マグネ
シウムのハロゲン化合物粒子を液状のアルコシト化合物
またはアルコキシド化合物の溶液とともに攪拌すること
によって、行なわれる。ボールミル、振動ミルなどによ
る機械的な粉砕を行なうことによって、各成分の接触を
より完全にすることもできる。

各成分の接触は、分散媒の存在下に行なうこともできる
。その場合の分散媒としては、炭化水素、ハロゲン化炭
化水素、ジアルキルポリシロキサン、などがあげられる
。炭化水素の具体例としては、ヘキサン、ヘプタン、ト
ルエン、シクロヘキサン、などがあり、ハロゲン化炭化
水素の具体例としては、塩化ｎ−ブチル、１．２ジクロ
ロエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼン、などがあり
、ジアルキルポリシロキサンの具体例としては、ジメチ
ルポリシロキサン、メチル−フェニルポリシロキサン、
などがある。

マグネシウムのハロゲン化合物（ａ）と周期律表第■〜
第■族金属のアルコキシ基含有化合物（１３）の接触生
成物と（Ｃｌアルコールとの接触は、マグネシウムのハ
ロゲン化合物（ａ）とアルコキシド化合物（ｂ）の接触
生成物の表面部分のみにアルコール化合物が接触するよ
うに行なわれる。したがって、アルコール化合物浴中に
（ａ）　−（１））接触生成物粒子を浸漬する方法は、
浸漬が短時間でアルコール化合物（Ｃ）が粒子中心まで
浸透しない場合を・除けば、好ましいものではない。

好ましい方法は、アルコールを１０〜１０００ミクロン
の液滴としてマグネシウムのハロゲン化合物トアルコキ
シド化合物の接触生成物粒子に噴霧して粒子表面に付着
させることからなるものである。

この際、アルコールまたはアルコールの希釈液は、マグ
ネシウムのハロゲン化合物とアルコキシド化は避けるの
が好ましい。接触時間としては、比較的短かいほうが好
ましく、１秒〜５分程度接触すればよい。

上記のようにして得られた固体粒子と液状のチタンのハ
ロゲン化合物（ｄ）（および場合によってポリマーケイ
素化合物（ｅ））との接触は、化合物（ａ）と化合物（
’ｂ）との接触に関して上記したところにしたがって行
なうことができる。

触媒の形成 本発明の触媒成分は、共触媒である有機金属化合物と組
合せて、オレフィンの重合に使用することができる。

共触媒として知られている周期律表第１〜■族の金属の
有機金属化合物のいずれでも使用できる。

特に、有機アルミニウム化合物が好ましい。有機アルミ
ニウム化合物の具体例としては、一般式ＲニーｎＡＩＸ
ｎまたは、弓−ｍＡ、ｌ（ＯＲ５）ｍ（ここで、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ３は同一または異ってもよい炭素数１〜２０程
度の炭化水素残基または水素、又はハロゲン、ｎおよび
ｍはそれぞれＯくｎ＜、２、Ｏ＜ｍ　＜　ｌの数である
。）で表わされるものがある。具体的には、（イ）　ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
アルキルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、ト
リオクチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、な
どのトリアルキルアルミニウム、（ロ）　ジエチル−ア
ルミニウムモノクロライド、ジインブチルアルミニウム
モノクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド
、エチルアルミニウムジクロライド、などのアルキルア
ルミニウムハライド、ｅ→　ジエチルアルミニウムハイ
ドライド、ジイソブチルアルミニラムノ・イドライドな
どのジアルキルアルミニウムノλイドライド、に）　ジ
エチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウム
ブトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのア
ルキルアルミニウムアルコキシド、などがあげられる。

これら（イ）〜ｅ→の有機アルミニウム化合物に他の有
機金属化合物、たとえばＲＳ−ａＡｌ（ＯＲ８）ａ（１
くａく３、Ｒ７およびＲ８は、同一または異なってもよ
い炭素数１〜２０程度の炭化水素残基である。）で表わ
されるアルキルアルミニウムアルコキシドを併用するこ
ともできる。たとえば、トリエチルアルミニウムトシエ
テルアルミニウムエトキシドとの併用、ジエチルアルミ
ニウムモノクロライドとジエチル−アルミニウムエトキ
シドとの併用、エチルアルミニウムジクロライドとエチ
ルアルミニウムジェトキシドとの併用、トリエチルアル
ミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドとジエチル
アルミニウムクロライドとの併用があげられる。

これらの有機金属化合物の使用量は特に制限はないが、
本発明の固体触媒成分に対して重量比で０．５〜１００
０の範囲内が好ましい。

炭素数３以上のオレフィン重合体の立体規則性改良のた
め、重合時にエーテル、エステル、アミンなどの電子供
与性化合物を添加共存させることが効果的である。この
ような目的で使用される電子供与性化合物の量は、有機
アルミニウム化合物１モルに対して、０．００１〜２モ
ル、好ましくは０．０１〜１モル、である。

オレフィン 本発明の触媒系で重合するオレフィンは、一般式Ｒ−Ｃ
Ｈ−ＯＨ２（ここでＲは水素原子、または炭素数１〜１
０の炭化水素残基であり、分枝基を有してもよい）。で
表わされるものである。

具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１など
のオレフィン類がある。好ましくは、エチレンおよびプ
ロピレンである。これらの重合の場合に、エチレンに対
して５０重量パーセント、好ましくは２０重量パーセン
ト、までの上記オレフィンとの共重合を行なうことがで
き、プロピレンに対して３０重量パーセントまでの上記
オレフィン、特にエチレンとの共重合を行なうことかで
きる。その他の共重合性モノマー（たとえば酢酸ビニル
、ジオレフィン）との共重合を行なうこともできる。

重合　１ この発明の触媒系は、通常のスラリー重合に適用される
のはもちろんであるがシ実質的に溶媒を用いない液相無
溶媒重合、溶液重合、または気相重合法にも適用される
。また、連続重合、回分式１合、または予備重合を行な
う方式にも適用される。スラリー重合の場合の重合溶媒
としては、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエンなどの飽和脂肪族または芳香
族炭化水素の単独あるいは混合物が用いられる。

重合温度は、室温から２００℃程度、好ましくは５０℃
〜１５０°Ｃであり、そのときの分子量調節剤として補
助的に水素を用いることができる。

実　験　例 実施例−１ 触媒成分の製造 充分に窒素置換した１リツトルのフラスコに充分に脱気
精製したｎ−へブタンを７５ミリリットル入れ、そこへ
無水のＭｇＯ１□（ａ）（ボールミルにて囚時間粉砕し
たもの）を１０グラムおよびＴｉ（０−ｎｏ４Ｈ９ル（
ｂ）を１０ミリリツトル導入して、７０℃で３θ分間反
応させた。次いで、コープタノール（（り５．４ミリリ
ツトルとｎ−へブタン５．４ミリリ・ットルの混合物を
２１０ミクロンの液滴となるようにスプレーノズルより
１０秒間で導入し、７０℃で１時間反応させた。

そこへ、Ｔｉ０１４（ｄ）を２．３ミリリツトル導入し
て、７０℃で１時間反応させた。次いで、メチルノ１イ
ドロジェンボリシロキサン（Ｅｌ）を９ミリリツトルを
導入して、７０℃で２時間反応させた。反応終了後、固
体成分をそのまま触媒成分とした。その一部分をとり出
し℃触媒成分中のＴ１含量を測定したところ、ｘｏ、ｓ
ＭＪパーセントであった。　また、沈降法により触媒成
分の平均粒径を測定したところ、１６ミクロンであった
。

攪拌および温度制御装置を有する内容積１．５リツトル
のステンレス鋼製オートクレーブに、真空−エチレン置
換を数回くり返した後、充分に脱水および脱酸素したｎ
−へブタンを８００ミリリツトル導入し、続いてトリエ
チルアルミニウム１００ミリグラム、前述で合成した触
媒成分を５ミリグラム導入した。８５℃に昇温し、水素
を分圧で４　ｋｇ／ｃｍ２、さらにエチレンを５　ｋｇ
／ｃｍ”導入して、全圧で９１ｃｇ／ｃｍ２Ｇとした。

３時間重合を行なった。

重合中は上記の諸条件を一定に保った。ただし、重合が
進行するにしたがって低下する圧力は、エチレンだけを
導入することによって一定の圧力に保った。重合終了後
、エチレンおよび水素をパージして、オートクレーブよ
り内容物を取り出し、このポリマースラリーをｒ過して
、真空乾燥機で一昼夜乾燥した。２１６グラムのポリマ
ーが得られた。固体触媒成分１グラム当り、４３．２０
０グラムのポリマー（ＰＫ）が得られたことになる〔対
触媒収率（ｇ−ＰＩ／ｇ触媒成分）　−４３，２００：
］。このポリマーのメルトフローレイト（ＭＦ″Ｒ）を
測定したところ、３．７　（６７１０分）であった。ポ
リマーの平均粒径は、５８０ミクロンであり、嵩比重は
、０．３４　（ｇ／ｃｃ　）であった。

実施例−２ 触媒成分の製造 実施例−１の触媒成分の製造において、ｎ−ブタノール
（Ｃ１のか貼りに、エタノール（ｃ）３．４ミリリツト
ルを使用し、Ｔｉ１１４（ｄ）の使用量を２５ミリリツ
トルにし、メチルハイドロジエンシロキサン（ｅ）を使
用しなかった以外は、全（同様に触媒成分の製造を行な
った。Ｔ１含量は１１．６重量パーセントであり、平均
粒径は２１ミクロンであった。

エチレンの重合 実施例−１と全く同様の条件でエチレンの重合を行なっ
た。１５６グラムのポリマーが得られた〔対触媒収率（
ｇ４’Ｅ／ｇ触媒成分）　−３１，２００）。

ＭＦＲ、、−３，１＜　ｇ／ｌｏ分）、ポリマー平均粒
径−６９２ミクロン、ポリマー嵩比重−０，３２’　（
ｇ／Ｃｃ　）であった。

実施例−３ 触媒成分の製造 実施例−１の触媒成分の製造において Ｔｉ（０−１１−０４Ｈｓ）４　（ｂ）のかわりに８１
（００２”５）４　ｆｂ）を使用した以外は、全く同様
に触媒成分の製造を行なった。Ｔ１含量は６．１重量パ
ーセントであり、平均粒径は、１７ミクロンであった。

ｘ−、、＆　７　ｃｆ）ｌｉ＠　！ 実施例−１の重合条件においてトリエチルアルミニウム
のかわりにトリイソブチルアルミニウム２００ミリグラ
ムを使用した以外は、全（同様にエチレンの重合を行な
った。

９６グラムのポリマーが得られた〔対触媒収率（ｇ−Ｐ
Ｋ／ｇ触媒成分）　−１９，２００）。ＭＦＲ−４，８
（ｇ／ｌｏ分〕、ポリマー平均粒径−４８１ミクロン、
ポリマー嵩比重−０，３２（ｇ／ｃｃ　）であった。

実施例−４ 実施例−１の重合において、エチレンのかわりにブテン
−１を１０体積パーセントを含有するエチレン−ブテン
−１混合ガスを使用し、重合温度を６５℃にした以外は
、全く同様に重合を行なった。

２０３グラムのポリマーが得られた〔対触媒−４０゜６
００　（ｇ−Ｐ凡／ｇ触媒成分）。ＭＦＲ−３，７（６
７１０分）、ポリマー平均粒径−５５７ミクロン、ポリ
マー嵩比重＝　ｏ、３３（ｇ／ｃｃ　）、ポリマー密度
−０，９３３（ｇ／ｃｃ）であった。

出願人代理人　猪　股　清 手続補正書 昭和６０年５月２０日 特許庁長官　志賀　学　殿 １　事件の表示 昭和５９年　特許願　第１１４１８４号２、発明の名称 オレフィン重合用触媒成分 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 （６０５）三菱油化株式会社 ４　代　理　人 ８　補正の内容 明細書を下記の通り補正する。

（１）　第２頁第１２行 「小粒径」を「大粒径」と補正する。

（２）　第１２頁第１４行 「接触生成物粒子」の次に以下の文を加入する。

「または該粒子の懸濁液を撹拌下」 （３）　同頁第１５行 「付着」を「接触」と補正する。

（４）　同頁第１６行 「　またはアルコールの希釈液」を削除する。

（５）　同頁第１８〜１９行 「湿潤させる程度として、」を［湿潤させ得る程度、の
量として、」と補正する。

（６）　第１８頁第２行 「反応させた。」の次に以下の文を加入する。

「得られた粒子は、ブタノール添加前の小粒子の凝集結
合した構造であった。」 （７）　第２１頁第１８行と１９行との間に次の文を加
入する。

［実施例−５ 気相法によるエチレン−ブテン−１共重合特開昭５７−
７３０１１号公報記載の実施例−１に開示されている気
相重合用装置を使用し、装置内に充分に精製したポリエ
チレン粉末を装入し、続いてトリエチルアルミニウム１
００ミリグラム、実施例−１で合成した固体成分を１０
ミリグラム導入した。次いで、Ｈ２を０．７ＫＷ／ｃＭ
導入し、８５℃にしてブテン−１を１２体積パーセント
含有するエチレン−ブテン−１混合ガスの導入を開始し
、全圧９　Ｋｇ／　ｃＭ、８５℃で２．５時間重合させ
た。２７８グラムのポリマーが得られた。

ＭＦＲ＝１．７　（ｙ／１０分）、ポリマー密度＝０　
、９２３　（Ｌｊ／　ｔＪＩ　）であった。

またポリマー平均粒径−４０５ミクロンであった。」 １　：

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ＩＩＬ）マグネシウムハロゲン化合物と（１））周期
   律表第１〜■族金属のアルコキシ基含有化合物の接触生
   成物の粒子表面薄層に（０）アルコール化合物を接触さ
   せ、次いで（ｄ）液状のチタンのノ）ロゲン化合物を接
   触させたものからなり、その平均粒径が１０ミクロンか
   ら１００ミクロンの範囲内にあるものであることを特徴
   とする、オレフィン重合用触媒成分。