JPS61197607A - オレフイン重合用触媒成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、高活性でしかもポリマー性状のよい重合体を
提供する触媒成分に関するものである。

従来、マグネシウム化合物、たとえば、マグネシウムハ
ライド、マグネシウムオキシハライド、ジアルキルマグ
ネシウム、アルキルマグネシウムハライド、÷グネシウ
ムアルコキシド、またはジアルキルマグネシウムと有機
アルミニウムの錯体等を、チタン化合物等遷移金属化合
物の担体として使用すると高活性触媒になることが知ら
れていて、多くの発明が提案されている。

これら先行技術では、触媒活性はある程度高いが、生成
する重合体のポリマー性状は充分でな（、改良が望まれ
る状態にある。ポリマー性状は、スラリー重合および気
相重合等においてはきわめて重要である。ポリマー性状
が悪いと、重合槽内になる。また、重合槽内のポリマー
濃度は、ポリマー性状と密接な関係にあり、ポリマー性
状がよくないと、重合槽内のポリマー濃度は高くできな
い。

ポリマー濃度が高くできないことは、工業生産上きわめ
て不利なことである。

また、従来の多（の触媒成分の製造では、遷移金属成分
の使用量が多（て、いわゆる「遷移金属成分の原単位」
が悪い。これは、触媒を製造する上できわめて不都合な
ことである。触媒成分として含有されなかった多（の遷
移金属成分は、触媒成分から除去する必要があり、その
ために多くの溶剤等が必要となり、触媒の製造コストの
上昇につながる。また、不必要となった遷移金属成分は
分解処理する必要があり、そのときは多くの場合にハロ
ゲンガス、ハロゲン化水素等の発生があって、環境衛生
上もきわめて悪い。したがって、遷移金属成分の原単位
をよくすることが望まれている。

先行技術 特公昭！／　−３７／灯号公報によれば、マグネシウム
ハライド等にチタニウムテトラアルコキシドを反応させ
て、さらに有機アルミニウムハライドを反応させる方法
が提案されている。特開昭μｍ／１３９３号公報によれ
ば、マグネシウムハライド等にチタニウムテトラアルコ
キシド等を反応させて、さらにハロゲン含有化合物と還
元性化合物とを反応させる方法が提案されている。これ
らの方法により製造された触媒を用いてエチレンなどの
オレフィンを重合する場合には、触媒活性はある程度の
値を示すが、生成するポリマーの性状はよくない。

また、オレフィン立体規則性重合用触媒としてチーグラ
ー型触媒は周知のものであり、またその活性や立体規則
性をさらに改良するために種々の方法が提案されている
ことも周知である。

これらの種々の改良方法の中でも、特に活性に対して著
しく改良効果を有する方法は、固体成分にマグネシウム
化合物を導入することからなるものである（特公昭、７
９−／コｉｏｒ号、特公昭ｑ７−ダ１６７６号、および
特公昭＜＜７−１１６２６９号各公報）０しかしこれら
の方法により製造した触媒を用いてプロピレンなどのオ
レフィンの重合を行なう場合には、活性は非常に高い値
を示すけれども生成重合体の立体規則性が著しく低下し
て、オレフィン立体規則性重合触媒として実用価値が大
きく失なわれることも知られている。

そこで、マグネシウム化合物を含むチーグラー型触媒を
使用するオレフィン重合において、生成重合体の立体規
則性を向上させる種々の方法が提案されている（特開昭
弘７−９ｇダー号、同５゜−ｌコロ３り０号、同に１４
７７１９号公報など）。

これらの方法は、共通して、チタン化合物およびマグネ
シウムハロゲン化合物を含む固体触媒成分中Ｋ、さらに
エステルやアミンなどの電子供与体を含有させることを
特色とするものである。一方では、固体触媒成分中に電
子供与体の他に第三添加物としてケイ素化合物、アルコ
ールなどを添加する方法（特開昭！；０−１０１３１！
号、同よ２−１ｏｏｒｔｂ号、同！；２−１０ダ３９３
号各公報など）が提案されている。

しかしながら、このような方法により、活性および生成
重合体の立体規則性はかなり改良されるけれども、生成
ポリマーの肌触工程及び非晶性ポリマーの抽出工程を省
きうる程には到っていない。

また、生成するポリマーの性状も充分ではない。

発明の概要 要旨 本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、特定
の態様で作った担持遷移金属触媒成分によってこの目的
を達成しようとするものである。

従って、本発明によるオレフィン重合用触媒成分は、下
記の成分（Ａ）〜（Ａいの接触生成物であること、を特
色とするものである。

成分（Ａ１） マグネシウムｌおよびアルコキシ基またはフェノキシ基
を必須成分として含有する化合物（ただし、この化合物
はマグネシウム原子とアルコキシ基またはフェノキシ基
をもつ単一化合物であっても、マグネシウム化合物とア
ルコキシ基またはフェノキシ基含有化合物との錯体また
は複合体であってもよ−・）。

成分（Ａ２） 一般式Ｒ（ＣＯＸ）２（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン
を示す）で表わされる化合物。

成分（Ａ３） 液状のチタン化合物（ただし、成分（Ａ１）が錯体また
は複合体でありて当該アルコキシ基またはフェノキシ基
含有化合物がチタン化合物であるときは、使用しなくて
もよい。） 効果 本発明による固体触媒成分をチーグラー触媒の遷移金属
成分として使用してオレフィンの重合を行なうと、高活
性でしかもポリマー性状のすぐれた重合体が得られる。

たとえば、ポリマー性状のひとつの尺度であるポリマー
嵩比重について考えると、その値としてｏ、ｌＩｏ　（
＃／ＣＣ）以上は可能であり、０．’Ｉ！ｒ　（＃／Ｃ
Ｃ）以上にすることも可能である。

発明の詳細な説明 触媒成分 本発明による触媒成分は、下記の成分（Ａ１）、成分（
Ａ２）、成分（Ａ３）の接触生成物である。

成分（Ａ１） 成分（Ａ１）は、マグネシウムとアルコキシ基またはフ
ェノキシ基とを必須成分として含有する化合物である。

具体例としては、Ｍｇ（ＯＣ２Ｈ１）２、Ｍｇ　（ＯＣ
Ｈ３）ＣＩ　。

Ｍｇ（ＯＣ２Ｈ１）ＣＩ、　Ｍｇ（ＯＣ６Ｈ１）ＣＩ、
　Ｍｇ（ＯＣＨ，）Ｂｒ。

等がある。

成分（Ａ１）はマグネシウムとアルコキシ基またはフェ
ノキシ基（以下、アルコキシ基等ということがある）と
を必須成分とするものであるが、この場合のアルコキシ
基等はマグネシウム原子に直接結合したものすなわち単
一化合物でなくてもよい。すなわち、アルコキシ基等は
、Ｈとの化合物すなわちアルコール、フェノールあるい
は金属（たとえばＡｌ、Ｔｉ）ないしメタロイド（たと
えばＳｉ　）アルコキシド等のアルコキシ基含有化合物
として導入されたものであっ工もよい。ただし、その場
合のアルコキシ基含有化合物とマグネシウム化合物とは
錯体または複合体を成していてあたかも単一化合物とし
て取扱えるものでなければならない。そのような「単一
化合物」の具体例としては、ＭｇＣｌ２・αＣＩ（５０
Ｈ，ＭｇＣｌ２・αＣ２ＨＣ２Ｈ５０Ｈ１ｌ　２　”α
Ｃ４Ｈ９０Ｈ，ＭｇＢｒ２−αＣ２Ｈ５０ＨＣ２Ｈ５０
Ｈ１αＴｌ（ＯＣ４Ｈ９）４、ＭｇＣｌ　２・αＴｌ（
ＯＣ４Ｈ２）２Ｃ１２、ＭｇＣｌ２−　ｃＸｓｉ（ＯＣ
２Ｈ１）４、ＭｇＣ１２−αＡｌ　（ＯＣ２Ｈ１）　５
、（ここでαはＯ１θ７〜６程度の数である）等があげ
られる。

とのよ５Ｋ、本発明で成分（Ａ１）について「化金物」
というときは、錯体および複合体を包含するものである
。

成分（Ａ２） 一般にＲ（ＣＯＸ）２（Ｒは炭化水素基、好ましくはア
リール基、特にフェニレン基、Ｘはハロゲンを示す）と
して表わされる化合物である。具体例とし【は、 等がある。

成分（Ａ１） 液状チタン化合物である。

ここで「液状の」というのは、それ自体が液状であるも
の（錯化させて液状となっているものを包含する）の外
に、溶液として液状であるものを包含する。

代表的な化合物としては、一般式Ｔ１（ＯＲ）４−ｎＸ
ｎ（ここでＲは、炭化水素残基であり、好ましくは、炭
素数／〜１０程度のものであり、Ｘはハロゲンを示し、
ｎはＯくｎくダの数を示す。）で表わされる化合物があ
げられる。

具体例としては、ＴｌＣ１４、ＴｉＢｒ４、Ｔｉ（ＯＣ
２Ｈ１）Ｃ１５、Ｔｉ　（ＯＣ２Ｈ１）２Ｃ１□、ＴＩ
（ＯＣ２Ｈ１）３Ｃ１，Ｔｉ（０−１ｃ５Ｈ７）Ｃ１５
、Ｔ　ｉ　（０−ｎＣ４Ｈ２）ｃ　１５、Ｔｌ（０−ｎ
Ｃ４Ｈ２）２Ｃ１２、ＴＩ　（ＯＣ２Ｈ１）Ｂｒ、、Ｔ
Ｉ　（ＯＣ２Ｈ１）（ＯＣ４Ｈ２）２Ｃ１、Ｔ　ｉ　（
０−ｎｃａＨｐ　）　５ＣＩ、Ｔｉ　（０−Ｃ６Ｈ１）
Ｃ１３、ＴＩ（０−ｉｃ４Ｈｐ）２Ｃ１２、Ｔｉ（ＯＣ
５Ｈ１，）Ｃ１３、Ｔｉ（ＯＣ６Ｈ１３）Ｃ１３、Ｔｉ
（ＯＣ２Ｈ１）４、Ｔｌ（０−ｎＣ３Ｈ７）４、ＴＩ（
０−１ｃ３Ｈ７）４、Ｔｉ（０−ｎＣ４Ｈ２）４、ＴＩ
（０−１ｃ４Ｈ９）４、Ｔｉ　ＣＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３
）２１４、Ｔｔ（ｏ−ｃ（ＣＨ３）６”）４、Ｔｌ（０
−ｎＣ５Ｈ１１）４、ＴＩ　（０−ｎＣ，５Ｈ１３）４
、Ｔｉ　（０−ｎＣ７Ｈ１１）４、Ｔｉ　［０ＣＨ（Ｃ
３Ｈ７）２］４、Ｔ　ｉ　（ＯＣＨ（ＣＨ３）Ｃ４Ｈ９
１４、ＴＩ（０−ｎＣ８Ｈ１７）４、Ｔｌ　（０−ｎＣ
１ｏＨ２１）４、ＴｌＣ０ＣＨ２ｃＨ（Ｃ２Ｈ１）ｃ４
Ｈ２〕４、等がある。これらの中で好ましいのは、Ｔｉ
Ｃｌ４である。

また、成分（Ａ３）は、ＴｉＸ４’　（ここでＸ′は、
ハロゲンを示す）に電子供与体を反応させた分子化合物
でもよい。具体例としては、 ＴｌＣ１４・ＣＨ３ＣＯＣ２Ｈ５、ＴｌＣ１４・ＣＨ３
Ｃｏ２ｃ２Ｈ５、ＴｌＣ１４・Ｃ６Ｈ５Ｎ０２、ＴｉＣ
１４−ＣＨ３ＣＯＣｌ　。

ＴｌＣ１４・Ｃ６Ｈ５ＣＯＣｌ、ＴｌＣ１４・Ｃ６Ｈ５
Ｃｏ２Ｃ２Ｈ５、ＴｌＣ１４１１ＣＩＣ０２Ｃ２Ｈ５、
ＴｌＣ１４・Ｃ４Ｈ４０、等があげられる。

成分（Ａ３）は液状のチタン化合物であるが、成分（Ａ
３）はこのチタン化合物と共に必要に応じてケイ素のハ
ロゲン化合物を併用してもよい。また、成分（Ａ３）を
使用しないときは、任意成分としてケイ素のハロゲン化
物を単独に使用することもできる。このような目的のケ
イ素のハロゲン化合物としては、一般式Ｒ′４−ｎ５Ｉ
Ｘｎ（ここでＲ′は、水素、炭化水素残基、またはアル
コキシ基を表わし、Ｘは、ハロゲン、ｎはｌくｎく４の
数である。）で表わされる化合物が使用できる。

具体例としては、５ＩＣＩ　　Ｈ３ｉＣ１，、ＣＨ３５
ｉＣ１５，４％ Ｓ　ｉ　Ｂ　ｒ　４、（Ｃ２Ｈ１）２Ｓ１Ｃ１２、（Ｃ
Ｈ３）５ＳｉＣ１。

５ｌ（ＯＣＨ３）Ｃ１３，５ｌ（ＯＣ２Ｈ１）Ｃ１６，
５１（ＯＣ２Ｈ１）２Ｃ１２、等がある。これらの中で
好ましいのは、５ＩＣ１４である。

本発明触媒成分の合成 本発明触媒成分は、成分（Ａ１）〜（Ａ３）の接触生成
物である。

ｌ）量比 各成分の使用量は、本発明の効果が認められるかぎり、
任意のものであるが、一般的には、次の範囲内が好まし
い。

成分（Ａ２）の使用量は、成分（Ａ１）を構成するマグ
ネシウム化合物に対してモル比で／ｘ１０−５〜１０の
範囲内がよく、好ましくは／×１０〜／の範囲内である
。

成分（Ａ１）の使用量は、成分（Ａ１）を構成するマグ
ネシウム化合物に対して、モル比で／Ｘｌ０−２〜ｉｏ
ｏの範囲内がよく、好ましくは０．／〜１０の範囲内で
ある。

成分ＣＡ３）としてケイ素のハロゲン化合物を併用する
ときは、その量は成分（Ａ３）として必須の液状のチタ
ン化合物に対してモル比で０．／〜ｉｏの範囲がふつう
である。

コ）接触方法 本発明の触媒成分は、前述の成分（Ａ１）に、成分（Ａ
２）、成分（Ａ１）を接触させて得られるものである。

ただし、成分（Ａ１）にチタン化合物を有するときは、
成分（Ａ３）を使用しなくてもよい。接触は、一般に、
−１００℃〜２００℃の温度範囲内で行なえばよい。

接触時間は、通常７０分からＪ時間程度である。

固体成分（Ａ１）と成分（Ａ２）〜（Ａ１）との接触は
攪拌下に行なうことが好ましく、またボールミル、振動
ミル、等による機械的な粉砕によ？て接触させることも
できる。接触の順序は、本発明の効果が認められるかぎ
り、任意のものであるが一般的には、成分（Ａ１）と成
分（Ａ２）を接触したあと成分（Ａ３）の接触が行なわ
れろ。

また、成分（Ａ１）と成分（Ａ２）は、アルコキシ基ま
たはフェノキシ基を含まないマグネシウム化合物と成分
（Ａ２）とを粉砕等の手段によって接触させた後、成分
（Ａ２）が共存する状態下にフェノキシ基またはフェノ
キシ基含有化合物を接触させることによって行なうこと
もできる。

固体成分（Ａ１）と成分（Ａ２）〜成分（Ａ３）との接
触は、分散媒の存在下に行なうこともできる。そのとき
の分散媒としては、炭化水素、ノ・ロゲン化炭化水素、
ジアルキルシロキサン等があげられる。具体例としては
、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン、灯
油、塩化ｎ−ブチル、／、コージクロロエチレン、四塩
化炭素、クロルベンゼン、ジメチルポリシロキサン、メ
チル−フェニルポリシロキサン、等があげられる。

オレフィンの重合 触媒の形成 本発明の触媒成分は、共触媒である有機金属化合物と組
合せて、オレフィンの重合に使用することができる。共
触媒として知られている周期率表第１〜■族の金属の有
機金属化合物のいずれでも使用できる。特Ｋ、有機アル
ミニウム化合物が好ましい。有機アルミニウム化合物の
具体例としては、一般式ＲＡＩＸ　　または、Ｒ４Ａｌ
（ＯＲ”’）３−ｎ　　　　ｎ　　　　　　　　　　　
３−ｍ　　　　　　　　ｍ（ここで８５、Ｒ４、Ｒ５は
同一または異ってもよい炭素数／〜に程度の炭化水素残
基または水素、Ｘはハロゲン、ｎおよびｍはそれぞれｏ
くｎ＜コ、０くｍ＜、／の数である。）で表わされるも
のがある。具体例には、 げ）トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム
、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニ
ウム、等のトリアルキルアルミニウム、（ロ）　ジエチ
ル−アルミニウムモノクロライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド、エチルアルミニウム七スキクロラ
イド、エチルアルミニウムジクロライド、等のアルキル
アルミニウムハライド、ヒ→　ジエチルアルミニクムハ
イドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等
のジアルキルアルミニウムハイドライド、に）　ジエチ
ルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムブト
キシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のアルキ
ルアルミニウムアルコキシド、等があげられる。これら
（イ）〜（ハ）の有機アルミニウム化合物に他の有機金
属化合物、例えば凡　ム１（ＯＲ”）　（／＜ａ＜３、
Ｒ７オヨヒＲ８ハ、５−ａ　　　　　　　　ａ 同一または異なってもよい炭素数／−Ｊ程度の炭化水素
残基である。）で表わされるアルキルアルミニウムアル
コキシドを併用することもできる。

例えば、トリエチルアルミニウムとジエチルアルミニウ
ムエトキシドとの併用、ジエチルアルミニウムモノクロ
ライドとジエチルアルミニウムエトキシドとの併用、エ
チルアルミニウムジクロライドとエチルアルミニウムジ
ェトキシドとの併用、トリエチルアルミニウムとジエチ
ルアルミニウムエトキシドとジエチルアルミニウムクロ
ライドとの併用があげられる。これらの有機金属化合物
の使用量は、特に制限はないが、本発明の固体触媒成分
に対して、重量比でｏ、ｒ　−１ｏｏｏの範囲内が好ま
しい。

炭素数３以上のオレフィン重合体の立体規則性改良のた
め、重合時にエーテル、エステル、アミン、シラン化合
物などの電子供与性化合物を添加共存させることが効果
的である。このような目的で使用される電子供与性化合
物の量は、有機アルミニウム化合物１モルに対して、０
．００／〜−モル、好ましくは０．０／〜１モル、であ
る。

オレフィン 本発明の触媒系で重合するオレフィンは、一般式Ｒ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２（ここでＲは水素原子、または炭素数／−１
０の炭化水素残基であり、分枝基を有してもよい）。で
表わされるものである。具体的にハ、エチレン、プロピ
レン、フテンーｌ、ペンテンー１１ヘキセン−／、ター
メチルペンテン−７などのオレフィン類がある。好まし
くは、エチレンおよびプロピレンである。これらの重合
の場合に、エチレンに対して５０重量パーセント、好マ
シくはＪ重量パーセント、までの上記オレフィンとの共
重合を行なうことができ、プロピレンに対し’Ｃ３０重
量パーセントまでの上記オレフィン、％にエチレンとの
共重合を行なうことができる。その他の共重合性モノマ
ー（たとえば酢酸ビニル、ジオレフィン）との共重合を
行なうこともできる。

重合 この発明の触媒系は、通常のスラリー重合に適用される
のはもちろんであるが、実質的に溶媒を用いない液相無
溶媒重合、溶液重合、または気相重合法にも適用される
。また、連続重合、回分式重合、または予備重合を行な
う方式にも適用される。スラリー重合の場合の重合溶媒
としては、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、シクロヘキ
サン、ベンゼン、トルエン等の飽和脂肪族または芳香族
炭化水素の単独あるいは混合物が用いられろ。重合温度
は、室温から２００℃程度、好ましくは！Ｏ℃〜１５θ
℃であり、そのときの分子量調節剤として補助的に水素
を用いることができる。

実施例−７ ＜１）　　触媒成分の合成 充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸素したｎ
−ヘプタンｉｏｏミリリットルを導入し、次いでＭｇＣ
ｌ２を０．１モル、Ｔｉ　（０−ｎｃ４Ｈ２）４をｏ、
ｏｐモル導入し、３０℃にて１時間反応させた。反応終
了後、ｎ−へブタンで洗浄し、成分（Ａ１）とした。一
部分をとり出して、組成を調べたところ、ＭｇＣｌ２・
Ｏ，コアＴＬ（ＯＢｕ）４であった。

次いで、上記で合成した成分（Ａ１）をＭｇ原子換算で
ｏ、ｏ、ｙモルを別のフラスコへ導入し、次いで、オル
ソ−Ｃ６Ｈ４（ＣＯＣｌ）２（Ａ２）００００３モルを
３０″ｃ１時間で導入して、７０℃で７時間反応させた
。反応終了後、ｎ−へブタンで洗浄した。

次イテ、ＴｉＣ１４（Ａ１）　＃ミリリットルを導入し
て、１００℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−へ
ブタンで洗浄して、触媒成分とした。その一部分をとり
出して触媒内のＴ１含量を測定したところ１．ｙ、ｏｒ
重量パーセントであった。

攪拌および温度制御装置を有する内容積／、ｓリットル
のステンレス鋼製オートクレーブに、充分に脱水および
脱酸素したｎ−へブタンを５００ミリリツトル、トリエ
チルアルミニウムｌコｊミリグラム、ジフェニルジメト
キシシランＪＡ、ｆｆ　ミＩＪグラム、および上記で合
成した触媒成分を／ｇミｎ）グラム導入した。次いで、
Ｈ２を４０　ミ１７１Ｊツトル導入し、昇温昇圧し、重
合圧力＝　！　ｋｌ／ｌｘＧ　、重合温度＝７５℃、重
合時間＝２時間の条件で重合した。重合終了後、得られ
たポリマースラリーを濾過により分離し、ポリマーを乾
燥した。

１０／　　グラムのポリマーが得られた。一方の濾過液
から０．ざ６グラムのポリマーが得られた。

沸騰へブタン抽出試験より、全製品Ｉ、Ｉ（以下Ｔ−１
，Ｉ　　と略す）は、？７．を重量パーセントであった
。ＭＦＲ＝　６．り（１／　１０分）、ポリマー嵩比重
＝　ｏ、１Ｉ３ｏ　（＃／ＣＣ）であった。

実施例−一 （１）触媒成分の合成 充分に窒素置換したボールミルＫＭｇｃ１２ｏ、１モル
、および５ｌ（ＱＣ２Ｈ５’）４０．０／　モルを導入
シ、ＩＩｔ時間粉砕して、成分（Ａ１）とした。上記で
合成した成分（Ａ１）をＭｇ原子換算でｏ、　ｏｏ、ｙ
モルを採ってｎ−へブタン！０ミリリットルとともにフ
ラスコに導入した。次いで、オルソ−Ｃ６Ｈ４（ＣｏＣ
１）２ｏ、ｏｏｑ　モルを３０”Ｃ，３０分間で導入し
、７元でコ時間反応させた。反応終了後、ｎ−へブタン
で洗浄ｑた。次いで、ＴｌＣ１４，？θミリリットルを
導入して、ｉｏｏ℃で６時間反応させた。

反応終了後、ｎ・ヘプタンで洗浄して、触媒成分とした
。Ｔｉ　含有量は、２．７ｌ重量パーセントであった。

（２）プロピレンの重合 実施例−７と全く同様にプロピレンの重合を行なった。

ｇ６グラムのポリマーが得られた。Ｔ−Ｉ、　Ｉ　＝り
７．コ重量パーセント、ＭＦＲ＝７．７Ｃｇ／１０分）
、　ポリマー嵩比重＝ｏ、ダ／　（Ｊｌ／ＣＣ）であっ
た。

実施例−３ （１）触媒成分の合成 充分に窒素置換したフラスコに脱水および脱酸素したｎ
−へブタンｉｏｏミリリットルを導入し、次いでＭｇＣ
１゜を０．７　％／ｌ／、ＴｉｒＯ−ｎｃ４Ｈ９）４を
０．０訂モル導入して、３０℃で２時間反応させた。反
応終了後、ｎ−へブタンで洗浄して、成分（Ａ１）とし
た。その一部分をとり出して組成分析したところ、Ｍｇ
Ｃｌ２−θ／　／　Ｔ　Ｉ　（０−ｎｃ４Ｈ２）４であ
った。

次いで、上記で合成した成分（Ａ１）をＭｇ原子換算で
０．０３モル採って別のフラスコへ導入し、次いでオル
ソＣＨ（ＣＯＣＩ）２０．００ｔＩモルを３０″Ｃ／＆
分間で導入し、灯℃で３時間反応させた。

反応終了後、ｎ−へブタンで洗浄し、触媒成分とした。

ＴＩ含有量は、２．／７重量パーセントであった。

（２）　　プロピレンの重合 実施例−７の重合条件において、ジフェニルジメトキシ
シランの使用量を５３．６　ミリグラムにした以外は、
全（同様に重合を行なった。６Ｊダラムのポリマーが得
られた。Ｔ’１．Ｉ＝ｖ７．／重量パーセント、ＭＦＲ
＝ｆｆ、、２　（１１７１０分）、ポリマー嵩比重＝ｏ
、弘／（ＩＩ／　　）であった。

実施例−グ （１）　　触媒成分の合成 充分に窒素置換した７２スコＫｎ−へブタン／θ０ミリ
リットルと市販のＭｇ（ｏｃ２ａｓ）２０，０５モルを
導入した。次いで、ｎ−へブタンコミリリットルに５Ｉ
ＣＩ４０．ＯＡ；モルおよび分間で導入して、’ｙｏ′
ｃｉ時間で反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗
浄した。次いでＴｌＣｌ４ｍミリリットルを導入し、１
００℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−へブタン
で洗浄して、触媒成分とした。Ｔ１　含有量は、２．９
６Ｘ量パーセントであった。

（２）プロピレンの重合 実施例−１の重合条件において、ジフェニルジメトキシ
シランのかわりにフェニルトリエトキシシランコミリグ
ラムを使用した以外は、全く同様に重合を行なった。ｔ
、ｓ、ｒグラムのポリマーが得られ、Ｔ−１，Ｉ＝　ｑ
ｚ、を重量パーセント、ＭＦＲ＝ξ３（ｔｒ／ｌｏ分）
、ポリマー嵩比重＝ｏ、ｔｉ。

（ｙ／ｃｃ）であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ＿１）、成分（Ａ＿２）、成分（Ａ
   ＿１）の接触生成物であることを特徴とする、オレフィ
   ン重合用触媒成分。 成分（Ａ＿１） マグネシウムとアルコキシ基またはフェノ キシ基とを必須成分として含有する化合物（ただし、こ
   の化合物はマグネシウム原子とアルコキシ基またはフェ
   ノキシ基をもつ単一化合物であっても、マグネシウム化
   合物とアルコキシ基またはフェノキシ基含有化合物との
   錯体または複合体であってもよい）。 成分（Ａ＿２） 一般式Ｒ（ＣＯＸ）＿２（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲ
   ンを示す）で表わされる化合物。 成分（Ａ＿３） 液状のチタン化合物（ただし、成分（Ａ＿１）が錯体ま
   たは複合体であって当該アルコキシ基またはフェノキシ
   基含有化合物がチタン化合物であるときは、使用しなく
   てもよい）。 ２、成分（Ａ＿１）が錯体または複合体であって、当該
   アルコキシ基またはフェノキシ基含有化合物が水素、ア
   ルミニウム、ケイ素またはチタンの化合物である、特許
   請求の範囲第１項のオレフィン重合用触媒成分。