JPS60259620A - 耐熱性高モジユラス低収縮ポリエステル繊維およびその製造方法 - Google Patents

耐熱性高モジユラス低収縮ポリエステル繊維およびその製造方法

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JPS60259620A
JPS60259620A JP11716184A JP11716184A JPS60259620A JP S60259620 A JPS60259620 A JP S60259620A JP 11716184 A JP11716184 A JP 11716184A JP 11716184 A JP11716184 A JP 11716184A JP S60259620 A JPS60259620 A JP S60259620A
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JP
Japan
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fiber
heat
temperature
stretching
shrinkage
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JP11716184A
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Hideo Isoda
英夫 磯田
Hiroshi Yasuda
浩 安田
Kuniji Inoue
井上 久仁治
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 本発明は、耐熱性高モジユラス低収縮ポリエステル繊維
およびその製造方法に関する。
従来より、ポリエステル繊維は優れた力学的特性を有し
、衣料用途及び産業資材用途に多用されているが、加工
段階での高温の熱履歴を受けるとモジュラスの低下が著
しくこのモジュラスの低下は、製品の力学的特性を損い
品質低下につながるので問題とされていた。この理由は
収縮による緩和によって生じるものと考えられ、その改
善策として低収縮化が検討されているが今だ充分な耐熱
性高モジユラス化は達成されていない。又、低収縮化す
るには、従来、その手段として熱処理時間を充分とらな
ければ達成できないためコスト的にも不利なものとなっ
ている。
本発明者らは、コスト面からも安価でがっ、従来得られ
ていない高温を伴なう後加工段階を経ても充分高モジュ
ラスを保持するポリニスデル繊維を得るべく、鋭意研究
の結果、配向結晶化紡出糸を用いて、高温高倍率延伸す
ることで、高配向でかつ耐熱性に優れた特性を付与でき
ることを知兇し本発明に到達した。
〔発明の構成〕
すなわち本発明の繊維は繰り返し単位の85モル%以上
がエチレンテレフタレートからなるポリエステル繊維に
おいて、比重1.390以上、100面・) 。いよ”
’Mat(X。、5o1□、7,1゜。
応力ST7が69/デニ一ル以上、温度130℃の熱水
中30分間無張力下に熱処理後のST7が2.82/デ
ニ一ル以上であることを特徴とする耐熱性高モジユラス
低収縮ポリエステル繊維である。
本発明の繊維は、繊維の比重が1゜390以上、特に1
.400以上で、かつ、広角X線回折における赤道回折
曲線の回折強度より、後述する方法によってめられる繊
維の100面の見掛けの結晶サイズが50X以上、特に
60X以上を満たすものである。
ここで繊維の比重が1.390未満の場合にあっては本
発明の目的を達成するべく充分な結晶化が満たされてい
ないため後加工段階で高温下にさらされるとモジュラス
の低下が大きくなるので好ましくない。また、ここで繊
維の100面の見掛けの結晶サイズが50X未満の場合
にあっては耐熱性が低下し、本発明で意図する高温熱水
処理後における高モジュラスが保持されないので好まし
くない。
更に本発明の繊維は、7%伸長時応力(以下S気 T7と略称する)が62/デニ一ル以上、好ましく i
は6.5SF/デニ一ル以上、温度130℃の熱水中3
0分間無張力下に熱処理後の収縮率が5%以下、好まし
くは4%以下、かつ、温度130℃の熱水中30分間無
張力下に熱処理後のST7が2.8S’/デニ一ル以上
、好ましくは3.01!/デニ一ル以上を同時に満たす
ものである。
ここに言うiMp!130℃の熱水中30分間無張力下
に熱処理条件とは、例えば高温を伴なう後加工の1つで
ある高温染色の受熱条件に相当する。
ここで130℃の熱水中30分間無張力下に熱処理後の
収Jiff率が5%を超えるものにあっては他の要件が
満たされても高温を伴なう後加工段階で、モジュラスが
低下するので好ましくない。
本発明の繊維はST、が61/デニール以」二、好まし
くは6.4M’/デニール以上の高モジュラスなポリニ
スデル繊維であり 従来公知の低収縮ポリエステル繊維
と比較すれば、著しく耐熱性が改良され、その改良点は
、温度130℃の熱水中30分間無張力下に熱処理後の
収縮率が5%以下、好ましくは4%以下を満たし、さら
に温1ttao℃の熱水中30分間無張力下に熱処理後
において、ST7の低下が従来のものと比較して少なく
、温度130℃の熱水中30分間無張力下に熱処理後の
ST7が2.8t/デニ一ル以上、好ましくは3.0f
/デニ一ル以上を保持する点にある。
本発明のポリエステル繊維を形成するポリエステル成分
は、エチレンテレフタレート単位を主構成単位とするも
のであって、通常エチレンテレフタレート単位を85モ
ル%以上、好ましくは90モル%以上含むコポリエステ
ルもしくはホモポリエステルまたはそれらのポリエステ
ル混合物である。テレフタール酸、エチレングリコール
以外の共重合成分としては、イソ7タール酸、2,6−
ナフタリンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、シ
ュウ酸、ジエチレングリコール、プ四ピレングリコール
、シクロヘキサンジメタツール、p−オキシ安息香酸、
315−ジ(カルボメトキシ)ベンゼンスルホン酸金属
塩、あるいはこれらの誘導体などが挙げられるが以上の
具体例に限定されるものではない。
ここでエチレンテレフタレート単位が85モル%未満に
あっては、製糸段階で高モジユラス化が困雛となり好ま
しくない。
本発明の繊維は、示差走査熱量計(DSC)による融解
にともなう吸熱のピーク温度が265℃以上とすること
により、更に耐熱性が向上することも判明している。
又、本発明の繊維は、温度130℃の熱水中30分間無
張力下に熱処理前後において複屈折率△nが0.170
以上のものとすることにより、更に高モジュラスが保持
されることも判明している。
ざらに又、本発明の繊維は、伸度DEを20%以下とす
ることによって、高温熱水処理後における高モジュラス
の保持性が向上することも判明している。
以下本発明のmsの製造方法について説明する。
本発明の繊維の製造方法は、エチレンテレ7身レートを
主成分とするポリエステルを配向結晶化紡糸して得られ
た160℃乾熱下の収縮率SHDが10%以下の未延伸
糸を、1段目延伸温度70〜130℃・破断延伸倍率の
75〜90%の延伸倍率で延伸し、2段目以降延伸温度
200℃〜融点、破断延伸倍率の90〜95%の延伸倍
率で得られた繊維の伸度DEが25%以下となるように
多段延伸することを特徴とする耐熱性高モジユラス低収
縮ポリエステル繊維の製造方法であり、かかる繊維の製
造に際して、紡糸段階では、溶融紡糸機にて押出し可能
な固有粘度(フェノール/テトラクロルエタン;6/4
の混合溶媒中30℃で測定)が0.3〜1.1好ましく
は、0.5〜0.84のポリエチレンテレフタレートを
超高速紡糸することにより配向結晶化糸を得る。配向結
晶化糸が得られたか否かの判定方法としては、例えばK
)結晶の存在の不無を糸条の広角又は小角X線解析によ
り確認する方法、(ロ)糸条の密度を測定して密度が急
激に増大したか否かにより判定する方法、(ハ)糸条の
160℃乾熱下の収縮率(以下S HDと略記する)を
測定し、SHDが10%以下であるか否かにより判定す
る方法等があるが、最も簡単な方法が前記(ハ)(7)
SHD[よ、ヵよ、あ。、ユ。ヵ1、。1工、 ):あ
れば配向結晶化糸が得られていると判定してよい。
本発明の#!I4維の製造に於て超高速紡糸の主たる目
的は、紡糸、引取り段階で配向結晶化を発現させ、次い
で行なう多段延伸時点で結晶化を促進さ。
せるための結晶核を形成することである。この観点から
紡速と配向結晶化の関係は重要であり、紡糸速度は、引
き取られた未延伸糸のSHDが1θ%以下、特に5%以
下で広角X線回折における赤道線上より得られる100
面の見損けの結晶サイズが25X以上、特に3oX以上
のものとなるように設定するのが好ましい。
例えば紡糸速度はポリエチレンテレフタレート(固有粘
度1.0)のものでは好ましくは3500m/分以上、
特に4000 m /分以上、ポリエチレンテレフタレ
ート(固有粘度O,6)のものでは好ましくは4800
m/分以上、特に5000m/分以上とすることにより
前記特性を満足する未延伸糸が得られる。
次いで配向結晶化糸は多段延伸、好ましくは2段延伸に
よって延伸される。1段目の延伸は、低例えば延伸温度
70〜130℃、好ましくけ80〜120℃で破断延伸
倍率の75〜90%、好ましくは80〜90%の延伸倍
率で延伸するのが良い。
次いで2段目以降の延伸は、延伸温度200℃〜融点、
好ましくは240〜260℃で、破断延伸倍率の90〜
95%の延伸倍率で延伸熱固定して、構造を固定させる
。延伸は、3段延伸以上の多段で行なう場合は構造が破
壊され、低強力化、低モジユラス化し、低融点となる場
合があるので用途に応じて必要な特性を付与する延伸条
件を慎重に設定する必要がある。又、延伸温度は、融着
を生じない温度とする必要がある。延伸は、紡糸時引取
ったものを連続して延伸してもよいし、未延伸糸を一担
巻き取った後延伸してもよい。
延伸に際して重要なことは、得られた繊維の伸度DEが
25%以下、好ましくは20%以下となるように延伸す
ることが必要である。
ここで得られた延伸糸の伸度DEが25%を超える場合
にあっては、高温熱水処理後における高モジュラスの保
持性が悪くなり、本発明で意図する高モジュラスなポリ
エステルIIBBが得られなくなるので好ましくない。
次に得られた繊維は、フィラメントとして用いるときは
、延伸後巻き取って供する。ステーブルとするときは、
次いで巻縮を付与し、必要長さに切断して供される。巻
縮を付与するとき、更に高温でリラックス熱処理する場
合、又は延伸にひきつづいて高温でリラックス熱処理を
施こすと、モジュラス低下を生じる場合があり、本発明
で意図する耐熱性、高モジユラス低収縮ポリエステル繊
維が得られなくなるので注意する必要がある。
〔発明の効果〕
かくして得られた本発明の繊維は、高温の熱履歴を受け
てもモジュラスの低下が少なく高モジュラスでありかつ
、寸法安定性に優れ溶断温度が高いので衣料用途では、
ステーブルとしたとき、高i 速結11I!1特1優0
た特性を有5・紡績0°″′。
ランとなる。ステーブル及び又はフィラメントか、ら作
成された布帛は、布帛のヒステリシスロスが著しく低下
するので細デニール化して薄地の布帛として、ドレープ
性を充分高くしてもソフトでかつ腰ヌケにはならず、シ
ルクライクな風合が付与される特徴を有する。更に異形
断面糸とすることで、その効果は顕著となる。若干、太
デニール化するとコツトンライク及び又はリネンライク
な風合が付与される。
他方産業資材用途では、カーペットに用いると従来ポリ
エステル特有の高圧縮による繊維の折れハパ 曲りによる池のようなヘタリが押えられ、又、/ルキー
性、高保持性も向上する。帆布、ホース傾線 に用いた場合は、樹脂加エノも高モジュラスかつ、低伸
度であるため、寸法安定性の優れたものとなる。ゴム補
強材としてタイヤコード、ベルトなどに用いられるが耐
熱性が優れ高モジュラスでかつ低伸度のため、寸法安定
性が優れたものとなる。
縫糸として用いた場合も、可縫性が著しく向上するなど
、多くの特徴が付与できる。
) 以下に本発明で特定する物性及び評価に用いた ・パラ
メーターの測定法について述べる。
〔比 重〕
n−へブタンと四塩化炭素よりなる密度勾配省・を作成
し、30℃±0.1℃に調温された密度勾配管中に十分
に脱泡した試料を入れ、5時間放置後の密度勾配管中の
試料位置を、密度勾配管の目盛りで読みとった値を、標
準ガラスフロートによる密度勾配管目盛〜比重キャリブ
レーショングラフから比重値に換算し、n = 4で測
定。比重値は原則として小数魚具14桁まで読む。
〔100面の見掛けの結晶サイズ〕 本発明にいう繊維の100面の見掛けの結晶サイズとは
、広角X線回折図における赤道回折曲線の回折強度の半
価中より5herrerの式を用いて算出〔詳細は丸善
株式会社発行「X線結晶学」(仁田勇監修)参照〕した
結晶サイズである。5herrerの式とは、次式で表
わされる。
]θは回折角(度)を示す。
〔繊維の7%伸長時応力(STy)の測定法〕東洋ポー
ルドウ4ン社製テンシリンを用い、試料長(ゲージ長)
20問、伸長速度−100%/分、記録速度50簡/分
、初荷重1/30f/dの条件で単繊維のS−8曲線を
測定し切断強度(1/d)、切断伸度(%)、7%伸長
時応力(f/d)を算出した。他の測定条件はJ I 
5−L−1013に準じてめた。
〔130℃での熱水収縮率の測定法〕 J I 5−L−1013(1981)に準拠した方法
により、130℃の熱水中30分間無張力下に熱処理後
の収縮率を測定。
〔繊維の融解にともなう吸熱のピーク温度〕理学電機社
製示差走査熱量計(DSC)を用い、試料長20キを、
アルミサンプルケースに密封し、ブランクは試料サンプ
ルケースとし、同一セル内素の極大点を測定し、この点
に対応する温度をめる。
〔複屈折率(△n)の測定法〕
ニコン偏光顕微鏡POI(型ライツ社ベレックコンペン
セーターを用い、光源としてはスペクトル光源用起動装
M(東芝5LS−3−B型)を用いた(Na光源)。5
〜6111111長の繊維軸に対し45°の角度に切断
した試料を、切断面を上にして、スライドグラス上に載
せる。試料スライドグラスを回転載物台にのせ、試料が
偏光子に対して45°になる様、回転載物台を回転させ
て調節し、アナライザーを挿入し暗視界とした後、コン
ペンセーターを30にして縞数を数える(n個)。コン
ペンセーターを右ネジ方向にまわして試料が最初に暗く
なる点のコンペンセーターの目盛a1コンペンセーター
を左ネジ方向にまわして試料が最初に一番暗くなる点の
コンペンセーターの目盛すを測定した後(いずれも1/
10目盛まで読む)、コンペンセーターを30にもどし
てアナライザーをはず” L、、 1n)(7)tIc
! d lm5fL、Ti118(7)&5’b、ニー
複屈折型(△n)を算出する(測定数20個の平均値)
△n = r / d r(レターデション)=nλ0モε λo=589.3111μ ε :ライツ社のコンペンセーターの説明書のC/10
000と1よりめる 1=(a−b)Cコンペンセーターの読みの差) 以下本発明を実施例により説明するが、本発明はもとよ
りこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1 固有粘度0.63のポリエチレンテレフタレートを1紡
糸温度290℃にて孔径0.2mのオリフィス24孔を
有するノズルより322/分の吐出量で吐出しだ糸条を
冷却後引取速度sooom/分にて引き取った。得られ
た未延伸糸の特性を第1表に示す。
この未延伸糸を1段目延伸温度110℃、延伸倍率13
3倍(破断延伸倍率の85%)で延伸し、次し・ 11
で2段目延伸温度240℃、延伸倍率1.11倍(破断
延伸倍率の95%)で延伸した。得られたポリエステル
繊維の特性を第1表に示す。
実施例2 固有粘度1.0のポリエチレンテレフタレートを、紡糸
温度290℃にて孔径0゜2閣のオリフィス24孔を有
するノズルより361/分の吐出量で吐出した糸条を冷
却後、引取速度4000 m 7分にて引取った。得ら
れた未延伸糸の特性を第1表に示す。
この未延伸糸を1段目延伸温度110℃、延伸倍率1.
62倍(破断延伸倍率の90%)で延伸し、次いで2段
目延伸温度240℃、延伸倍率1.10倍(破断延伸倍
率の95%)で延伸した。延られたポリエステル繊維の
特性を第1衰に示す。
比較例1 吐出量を272/分、引取速度を3000m/分に変更
した以外は実施例1と同一紡糸条件で末延−−−− \ イイ 得られた未延伸糸の特性を第1表に示す。この未延伸糸
を1段目延伸倍率2.24倍(破断延伸倍率の85%)
、2段目延伸倍率1.08倍(破断延伸倍率の95%)
に変更した以外は実施例1と同一延伸条件で延伸した。
得られたポリエステル繊維の特性を第1表に示す。
比較例2 吐出量を22.5 y 7分、引取速度を2500m/
分に変更した以外は実施例2と同一紡糸条件で未延伸糸
を得た。
得られた未延伸糸の特性を第1表に示す。この未延伸糸
を1段目延伸倍率2゜04倍(破断延伸倍率の80%)
、2段目延伸倍率1.06倍(破断延伸倍率の95%)
に変更した以外は実施例2と同一延伸条件で延伸した。
得られたポリエステル繊維の特性を第1表に示す。
比較例3 吐出量1s、o y 7分、引取速度を1300m/分
に変更した以外は実施例1と同一紡糸条件で未延伸糸を
得た。得られた未延伸糸の特性を第1表に示す。この未
延伸糸を1段目延伸温度110℃、延伸倍率3.85倍
(破断延伸倍率の80%)で延伸し、次いで2段目延伸
温度230℃〔加熱ゾーン長は実施例1の場合の3倍の
長さく約4.sm))、延伸倍率1.22倍(破断延伸
倍率の98%)で延伸した。
得られたポリエステル繊維の特性を第1表に示す。
比較例4 2段目延伸までのすべての紡糸、延伸条件を、比較例3
と同一条件として得られた延伸糸を、更に温度240℃
、緊張率3%で緊張熱処理を行なった。得られたポリエ
ステル繊維の特性を第1表に示す。
比較例5 2段目延伸までのすべての紡糸、延伸条件を、実施例2
と同一条件として得られた延伸糸を、更に温度220℃
で定長熱処理を行なった。得られたポリエステル繊維の
特性を第1表に示す。
! □ヶ6 実施例1と同様に作製して得た未延伸糸を、伸長率5%
で、0.7秒間、雰囲気温度250℃に調節した熱処理
用円筒ヒータ内に接触することなく通過せしめて熱処理
した。得られたポリエステル繊維の特性を第1表に示す
以下余白 へ 本発明法による実施例1及び実施例2で得られたポリエ
ステル繊維は、第1表から明らかな如く、比較例1〜6
のポリエステル繊維に比べて、高温の熱履歴を受けても
モジュラスの低下が少なく高モジュラスであり、かつ寸
法安定性にすぐれていることがわかる。
プルとし、50′S/Iの紡結糸をなしたる後、1/1
0−ンを作成し、染色処理を行なった。仕上がった布帛
の風合は、本発明法による実施例1の場合は、デニール
が太いにもかかわらず、ドレープ性に優れ、シルクライ
クな風合であった。これに対し比較例1はドレープ性に
欠け、腰はあるが、シルクライクな風合はなかった。ま
た比較例4は、ドレープ性に欠け、腰抜けの風合であっ
た。布帛の曲げ、せん断のヒステリシスロスは、本発明
の凝 場合は非常に少なかった。
さらに、上記のうち実施例2、比較例2及び比較例5の
延伸糸を常法により24フイラメントを5本引き揃え、
帆布を作成して、耐もみ性(IKp>(2000回)を
調べた結果本発明の繊維(実施例2)は優れた耐もみ性
を示すが、比較品(比較例2及び比較例5)は耐もみ性
が本発明の繊維より劣った。又、実施例2と比較例5の
それぞれの繊維を巻縮付与后45穏に切断し常法により
60′S/lの縫糸を作成し、綿100%デニム使用目
飛び1及び可鑓枚数のテストを行った結果本発明繊維は
目飛びせず、6枚の可紡枚数であったがこれに対し比較
品は、目飛びし、又回縁枚数は4枚が限界であった。
特許出願人 東洋紡練株式会社 1; シ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、繰り返し単位の85モル%以上がエチレンテレフタ
    レートからなるポリエステル繊維ニおいて、比重1.3
    90以上、100面の見掛けの結晶サイズが50X以上
    、7%伸長時応力ST7が6f/デニ一ル以上、温度1
    30℃の熱水中30分間無張力下に熱処理後の収縮率が
    5%以下、かつ、温度130℃の熱水中30分間無張力
    下に熱処理後のST7が2.8f/デニ一ル以上である
    ことを特徴とする耐熱性高モジユラス低収縮ポリエステ
    ル繊維。 2、m維の示差走査熱量計(DSC)による融解にとも
    なう吸熱のピーク温度が265℃以上である特許請求の
    範囲第1項記載の耐熱性高モジユラス低収縮ポリエステ
    ル繊維。 3、 繊維の伸度DEが20%以下である特許請求の範
    囲第1項又は第2項記載の耐熱性高モジユラス低収縮ポ
    リエステル繊維。 4、 エチレンテレフタレートを主成分とするポリエス
    テルを配向結晶化紡糸して得られた160℃乾熱下の収
    縮率SHDが10%以下の未延伸糸を、1段目延伸温度
    70〜130℃、破断延伸倍率の75〜90%の延伸倍
    率で延伸し、2段目以降延伸温度200℃〜融点、破断
    延伸倍率の90〜95%の延伸倍率で得られた繊維の伸
    度DEが25%以下となるように多段延伸することを特
    徴とする耐熱性高モジユラス低収縮ポリエステル繊維の
    製造方法。
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