JPS6025970A - イミダゾ−ルの精製法 - Google Patents
イミダゾ−ルの精製法Info
- Publication number
- JPS6025970A JPS6025970A JP13321283A JP13321283A JPS6025970A JP S6025970 A JPS6025970 A JP S6025970A JP 13321283 A JP13321283 A JP 13321283A JP 13321283 A JP13321283 A JP 13321283A JP S6025970 A JPS6025970 A JP S6025970A
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- JP
- Japan
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- imidazole
- aqueous solution
- solution
- reaction
- weight
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はイミダゾールを含む反応液中の不純物を除去す
ることを目的とするイミダゾールの精製法に関する。
ることを目的とするイミダゾールの精製法に関する。
イミダゾールは、殺菌剤、その他の農薬及び医療の原料
として有用なものであり、該化合物がグリオキザール、
ホルマリン、アンモニアを反応させることにより得られ
ることは従来より広く知られている。しかしながら、該
方法においては反応を行った後の反応液中には、目的と
するイミダゾールの他に反応に伴う副成物（例えばギ酸
、ギ酸アミド）や未反応の原料水が含まれている。従っ
て製品化に際しては該不純物を除去しなければならない
。工業的な方法において最も実用的な精製法は蒸留であ
るが、例えば、反応粗液を単に真空蒸留などで精製して
も、まだ数％単位の不純物が製品に残存し、精製は不充
分である。
として有用なものであり、該化合物がグリオキザール、
ホルマリン、アンモニアを反応させることにより得られ
ることは従来より広く知られている。しかしながら、該
方法においては反応を行った後の反応液中には、目的と
するイミダゾールの他に反応に伴う副成物（例えばギ酸
、ギ酸アミド）や未反応の原料水が含まれている。従っ
て製品化に際しては該不純物を除去しなければならない
。工業的な方法において最も実用的な精製法は蒸留であ
るが、例えば、反応粗液を単に真空蒸留などで精製して
も、まだ数％単位の不純物が製品に残存し、精製は不充
分である。
工業的に実施する場合はかかる点が大きな問題となって
おり、更に一層効率的な精製法のＵ（１発が望捷れてい
る七ころである。
おり、更に一層効率的な精製法のＵ（１発が望捷れてい
る七ころである。
しかるに木発明者らは」１記問題に鑑み、鋭意研究を重
ねだ結果、イミダゾール含有の反応液をアミン系化合物
の存在下に蒸留することにより、不純物を実用上は七ん
ど問題にならない１１ど少くすることができることを見
出し、本発明を完成させるに到った。
ねだ結果、イミダゾール含有の反応液をアミン系化合物
の存在下に蒸留することにより、不純物を実用上は七ん
ど問題にならない１１ど少くすることができることを見
出し、本発明を完成させるに到った。
本発明の対象となるイミダゾール含有反応生成液の調製
には、公知の方法が採用される。即ち、アンモニア水溶
液に温度７０〜８０℃グリオキザール水溶液とホルマリ
ン水溶液の混合液を少量ずつ滴下して反応を行う。各々
の最適反応モル比（固形分換算）はグリオキザール１モ
ルに対しホルマリン全０．フ〜１．２モル、アンモニア
’ｔ ２．０〜６．０モルである。一般に各々の原料は
水溶液として市販されているのでそれを直接使用するの
が普通であるが、必要に応じて希釈あるいけ濃縮を行っ
てもよい。原料の好適な濃度範囲はグリオキザール水溶
液が１０〜８０重量％、より好ましくは５５〜５０重量
％、ホルマリン水溶液が１０〜８０重１秋％、より好１
しくは５０〜４０重量％、アンモニア水溶液が５〜４０
重量％、より好ましくは１０〜５０重量％のものである
。反応終了後、０．５〜１時間熟成させてイミダゾール
含有の反応液を得る。
には、公知の方法が採用される。即ち、アンモニア水溶
液に温度７０〜８０℃グリオキザール水溶液とホルマリ
ン水溶液の混合液を少量ずつ滴下して反応を行う。各々
の最適反応モル比（固形分換算）はグリオキザール１モ
ルに対しホルマリン全０．フ〜１．２モル、アンモニア
’ｔ ２．０〜６．０モルである。一般に各々の原料は
水溶液として市販されているのでそれを直接使用するの
が普通であるが、必要に応じて希釈あるいけ濃縮を行っ
てもよい。原料の好適な濃度範囲はグリオキザール水溶
液が１０〜８０重量％、より好ましくは５５〜５０重量
％、ホルマリン水溶液が１０〜８０重１秋％、より好１
しくは５０〜４０重量％、アンモニア水溶液が５〜４０
重量％、より好ましくは１０〜５０重量％のものである
。反応終了後、０．５〜１時間熟成させてイミダゾール
含有の反応液を得る。
かくして得られるイミダゾール含有の反応液には、イミ
ダゾール以外に前述した如き種々の不純物を含んでいる
ので、これを除去するため、アミン系化合物の存在下に
蒸留するのが最大の特徴である。かかるアミン系化合物
とけ一般式Ｒ’Ｎ １４又はＮｌ２−Ｒ’−Ｎｌ２、Ｒ
−ＮＨＮ）Ｌ、（但しＲはアルキル基、Ｒ１はアルキレ
ン基を示す）で示されるもので、該式で示されるものと
してはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン等
のアルキルアミン、エチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、プトレッシン、カグペリン、ヘキサメチレンジ
アミン等のジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンクン等のポリアミ
ン、ピリジン、ビドラジン及びその誘導体が挙げられ、
これは単独で又は複数種を混合して用いられる。但し本
発明ではこれらに限定されるものではない。上記アミン
系化合物を添加する時期は蒸留前の任浦の時期で良く、
イミダゾール含有反応液に直接添加して更に濃縮蒸留を
行っても又適当に反応液温Ｈを行った後に添加して蒸（
イ１を行っても良い。添加量は反応液全量に対して０．
５〜２０重ｆｊ１％、より好オしくけ１．υ〜１０重ｉ
）％とするのが望ましく該範囲の」二限以−に添加して
も、添加量：の割に効果ｄはとんどかわらず、下限以下
では本発明の効果を得ることができない。
ダゾール以外に前述した如き種々の不純物を含んでいる
ので、これを除去するため、アミン系化合物の存在下に
蒸留するのが最大の特徴である。かかるアミン系化合物
とけ一般式Ｒ’Ｎ １４又はＮｌ２−Ｒ’−Ｎｌ２、Ｒ
−ＮＨＮ）Ｌ、（但しＲはアルキル基、Ｒ１はアルキレ
ン基を示す）で示されるもので、該式で示されるものと
してはメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、
イソプロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン等
のアルキルアミン、エチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、プトレッシン、カグペリン、ヘキサメチレンジ
アミン等のジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンクン等のポリアミ
ン、ピリジン、ビドラジン及びその誘導体が挙げられ、
これは単独で又は複数種を混合して用いられる。但し本
発明ではこれらに限定されるものではない。上記アミン
系化合物を添加する時期は蒸留前の任浦の時期で良く、
イミダゾール含有反応液に直接添加して更に濃縮蒸留を
行っても又適当に反応液温Ｈを行った後に添加して蒸（
イ１を行っても良い。添加量は反応液全量に対して０．
５〜２０重ｆｊ１％、より好オしくけ１．υ〜１０重ｉ
）％とするのが望ましく該範囲の」二限以−に添加して
も、添加量：の割に効果ｄはとんどかわらず、下限以下
では本発明の効果を得ることができない。
蒸留は該アミン系化合物の存在下に通常公知の方法で行
えばよく特別な操作は何等必要でない。
えばよく特別な操作は何等必要でない。
代表的な方法としては前記アミン系化合物を添加したイ
ミダゾール含有反応濃縮液を２０ ｔｏｒ１以下より好
ましくはＩ Ｏｔｏｒｒ以下の減圧下温度１９０〜２１
０℃で真空蒸留を行い、不純物をφ去して缶残として目
的とする純粋なイミダゾールを得る宜使用される。
ミダゾール含有反応濃縮液を２０ ｔｏｒ１以下より好
ましくはＩ Ｏｔｏｒｒ以下の減圧下温度１９０〜２１
０℃で真空蒸留を行い、不純物をφ去して缶残として目
的とする純粋なイミダゾールを得る宜使用される。
かくして得られるイミダゾールは、不純物の合計が０．
５％未満であり、従来の精製法に比べて、極めて純度の
高いものが得られるので、その工業的意義は非常に大き
いものである。
５％未満であり、従来の精製法に比べて、極めて純度の
高いものが得られるので、その工業的意義は非常に大き
いものである。
以下、実施例をあげて本発明を更に詳しく説明する。但
し、例中「９６」とあるのけ特にことわりのない限り重
量基準である。
し、例中「９６」とあるのけ特にことわりのない限り重
量基準である。
実施例１
７０℃に保った２７９６アンモニア水溶液（１１モル）
に撹拌下、４０％グリオキザール水溶液５モル（！：３
７９６ホルマリン水溶液５モルの混合液を２待・間かけ
て滴下１７、滴下終了後文に３Ｄ分間熟成して反応を行
った。こうしてイ（Ｉられだイミダゾール含有反応液を
仏）液とする。
に撹拌下、４０％グリオキザール水溶液５モル（！：３
７９６ホルマリン水溶液５モルの混合液を２待・間かけ
て滴下１７、滴下終了後文に３Ｄ分間熟成して反応を行
った。こうしてイ（Ｉられだイミダゾール含有反応液を
仏）液とする。
次に＜Ａｌ液を１５０℃常圧でり、縮し、更にエバボレ
ークーを用いて１５０℃、２０ ｔｏｒｒで減圧濃縮を
行った。試液を（１３１液さする。
ークーを用いて１５０℃、２０ ｔｏｒｒで減圧濃縮を
行った。試液を（１３１液さする。
（Ｂｌ液にエチレンジアミンをＢ液に対し５９６添加し
バスＥＩＬ２１０℃、５ ｔｏｒｒで真空蒸留しイミダ
ゾールを得だ。
バスＥＩＬ２１０℃、５ ｔｏｒｒで真空蒸留しイミダ
ゾールを得だ。
得られたイミダゾールの組成分析をガスクロを用いて実
施した。
施した。
尚、参考のため、（Ｂ）液についてもガスクロ分析を行
った。
った。
以上の結果を第１表に示す。
比較例１
実施例Ｉにおいて二手レンジアミンを添加せずにＣＢｌ
液をそのまま蒸留した。
液をそのまま蒸留した。
この時の結果を第１表に併せて示す。
第１表
０ガスクロ分析条件
カ ラ ム ： ガスクロパック５４（６０〜８ｏメソ
シユ使用）カラム温度： ２２５℃ 内棒物質： ２−メチルイミダゾール 使用機器二ｍ１津ＧＣ−６Ａ
シユ使用）カラム温度： ２２５℃ 内棒物質： ２−メチルイミダゾール 使用機器二ｍ１津ＧＣ−６Ａ
Claims (1)
- グリオキザール、ホルマリン、アンモニア水溶液させて
得られるイミダゾール含有反応液をアミン系化合物の存
在下に蒸留することを特徴とするイミダゾールの精製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13321283A JPS6025970A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | イミダゾ−ルの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13321283A JPS6025970A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | イミダゾ−ルの精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6025970A true JPS6025970A (ja) | 1985-02-08 |
Family
ID=15099344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13321283A Pending JPS6025970A (ja) | 1983-07-20 | 1983-07-20 | イミダゾ−ルの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6025970A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7404369B2 (en) | 2002-02-13 | 2008-07-29 | Delphi Technologies, Inc. | Watercraft steer-by-wireless system |
-
1983
- 1983-07-20 JP JP13321283A patent/JPS6025970A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7404369B2 (en) | 2002-02-13 | 2008-07-29 | Delphi Technologies, Inc. | Watercraft steer-by-wireless system |
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