JPS60262619A - 含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法 - Google Patents
含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法Info
- Publication number
- JPS60262619A JPS60262619A JP59120342A JP12034284A JPS60262619A JP S60262619 A JPS60262619 A JP S60262619A JP 59120342 A JP59120342 A JP 59120342A JP 12034284 A JP12034284 A JP 12034284A JP S60262619 A JPS60262619 A JP S60262619A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- copolymer
- fluororesin
- formed product
- cross linked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/12—Articles with an irregular circumference when viewed in cross-section, e.g. window profiles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluoroethylene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluoroethylene
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は含ふっ素エラストマ架橋成形体の製造方法に関
するものである。
するものである。
Ｆ従来の技術］
四ノ５１つ化エチレンープロピレン系共重合体は、常温
から３００℃の広い温度範囲において押出成形加工およ
び架橋が可能なエラストマであり、その優れた電気絶縁
体、耐熱性、耐油性、耐薬品性を活かしてガスケット、
パツキン、ダイヤフラム、ホース等の用途に使用されて
きている。
から３００℃の広い温度範囲において押出成形加工およ
び架橋が可能なエラストマであり、その優れた電気絶縁
体、耐熱性、耐油性、耐薬品性を活かしてガスケット、
パツキン、ダイヤフラム、ホース等の用途に使用されて
きている。
しかしながら、従来の四ふつ化エチレン−プロピレン系
共重合体エラストマは、高温における機械的強度が十分
とはいえず、その結果高温で引張り、回転、捻れといっ
た機械的応力を受けた場合には破断するといった問題が
あり、実用に当っては種々の制限を受（プていた。
共重合体エラストマは、高温における機械的強度が十分
とはいえず、その結果高温で引張り、回転、捻れといっ
た機械的応力を受けた場合には破断するといった問題が
あり、実用に当っては種々の制限を受（プていた。
高温での機械的強度を上げるには、エチレン−四ふり化
エチレン共重合体やポリふっ化ビニリデンのようなふつ
そ樹脂をブレンドする方法が考えられるが、これらをブ
レンドした組成物は、ふっ素樹脂の結晶融点以上の温度
でないと押出成形ができないため、四ふっ化エチレン−
プロピレン系共重合体で通常行っているパーオキサイド
による架橋を行おうとすると、押出機内でパーオキサイ
ドが反応しヤケを生ずるため実施が困難な状況にある。
エチレン共重合体やポリふっ化ビニリデンのようなふつ
そ樹脂をブレンドする方法が考えられるが、これらをブ
レンドした組成物は、ふっ素樹脂の結晶融点以上の温度
でないと押出成形ができないため、四ふっ化エチレン−
プロピレン系共重合体で通常行っているパーオキサイド
による架橋を行おうとすると、押出機内でパーオキサイ
ドが反応しヤケを生ずるため実施が困難な状況にある。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明は、上記に基いてなされたものであって、四ふつ
化エチレンープロピレン共重合体の高温での機械的強度
の向上をパーオキサイド架橋により実現出来る架橋成形
体の製造方法の提供を目的とするものである。
化エチレンープロピレン共重合体の高温での機械的強度
の向上をパーオキサイド架橋により実現出来る架橋成形
体の製造方法の提供を目的とするものである。
［問題点を解決するための手段１
本発明は、四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体１
００重量部に対し、粒径が１００μ以下のエチレンー四
ふっ化エチレン共重合体またはポリぶつ化ビニリチンか
ら選ばれたふっ素樹脂の少なくとも１種を１０〜１００
重量部含有し・、更に１００’Ｃにおける半減期が１０
時間以上である有機過酸化物を添加してなる樹脂組成物
を１５０′Ｃ以下の温度で押出成形し、しかる後上記ふ
っ素樹脂の融点以上の温度で加圧架橋せしめることを特
徴とするものである。
００重量部に対し、粒径が１００μ以下のエチレンー四
ふっ化エチレン共重合体またはポリぶつ化ビニリチンか
ら選ばれたふっ素樹脂の少なくとも１種を１０〜１００
重量部含有し・、更に１００’Ｃにおける半減期が１０
時間以上である有機過酸化物を添加してなる樹脂組成物
を１５０′Ｃ以下の温度で押出成形し、しかる後上記ふ
っ素樹脂の融点以上の温度で加圧架橋せしめることを特
徴とするものである。
［作用］
本発明に４３いて、四ふつ化エチレン−プロピレン系共
重合体としては、主成分の四ふつ化エチレンとプロピレ
ンに加えて、これらと共重合可能な成分、例えばエチレ
ン、ブデンー１、イソブチン、アクリル酸およびそのア
ルキルエステル、メタクリル酸およびそのアルキルエス
テル、ふつ化ビニル、ぶつ化ビニリテ゛ン、ヘキサフル
オロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、グリシジ
ルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、パー
フルオロアルキルビニルエーテル等を適当に含有せしめ
たものであってもよい。
重合体としては、主成分の四ふつ化エチレンとプロピレ
ンに加えて、これらと共重合可能な成分、例えばエチレ
ン、ブデンー１、イソブチン、アクリル酸およびそのア
ルキルエステル、メタクリル酸およびそのアルキルエス
テル、ふつ化ビニル、ぶつ化ビニリテ゛ン、ヘキサフル
オロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、グリシジ
ルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、パー
フルオロアルキルビニルエーテル等を適当に含有せしめ
たものであってもよい。
かかる共重合体において、四ふつ化エチレン／プロピレ
ンの含有モル比としては９５１５〜３０／７０、特に９
０／１０〜４５１５５の範囲から選定することが耐熱性
、成形性等の面から好ましく、また、適宜加えられる主
成分以外の成分の含有量としては通常５０モル％以下、
特に３０モル％以下の範囲から選定することが好ましい
。
ンの含有モル比としては９５１５〜３０／７０、特に９
０／１０〜４５１５５の範囲から選定することが耐熱性
、成形性等の面から好ましく、また、適宜加えられる主
成分以外の成分の含有量としては通常５０モル％以下、
特に３０モル％以下の範囲から選定することが好ましい
。
上記四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体にブレン
ドするふっ素樹脂としてはエチレン−四ぶつ化エチレン
共重合体あるいはポリぶつ化ビニリデンの少なくとも１
種である。
ドするふっ素樹脂としてはエチレン−四ぶつ化エチレン
共重合体あるいはポリぶつ化ビニリデンの少なくとも１
種である。
かかるふっ素樹脂は、粒径が１００μ以下のものを選ぶ
必要があり、これ以上のものを使用すると、成形品の表
面荒れが激しくなると〜ともに十分な架橋物性を得られ
ない。
必要があり、これ以上のものを使用すると、成形品の表
面荒れが激しくなると〜ともに十分な架橋物性を得られ
ない。
また、ふっ素樹脂の混和量は、四ふつ化エゲレンープロ
ピレン共重合体１００重量部に対して１０〜１００重量
部の範囲どする必要があり、１０手ｍ部未満では高温で
の機械強度の改善効果が殆んどなく、１００重量部を越
えると押出成形が不可能となる。
ピレン共重合体１００重量部に対して１０〜１００重量
部の範囲どする必要があり、１０手ｍ部未満では高温で
の機械強度の改善効果が殆んどなく、１００重量部を越
えると押出成形が不可能となる。
本発明において使用される架橋剤としては、１００℃に
おける半減期が１０時間以上を右するパーオキサイドで
ある。半減期が１０時間未満のもので゛は押出成形時に
早期架橋を生じるためである。
おける半減期が１０時間以上を右するパーオキサイドで
ある。半減期が１０時間未満のもので゛は押出成形時に
早期架橋を生じるためである。
かかるパーオキサイドとしては、ジクミルパーオキサイ
ド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（［−ブチルパーオ
キシ）ベンゼン、１，３−ビス（を−ブチルパーオキシ
イソプロビル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジーｔ−プチルパーオキザイド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
，２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等があげ
られる。これらは単独あるいは２種以上併用して使用可
能であり、添加量は通常樹脂成分１００重量部に対して
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部であ
る。
ド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（［−ブチルパーオ
キシ）ベンゼン、１，３−ビス（を−ブチルパーオキシ
イソプロビル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド、ジーｔ−プチルパーオキザイド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
，２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等があげ
られる。これらは単独あるいは２種以上併用して使用可
能であり、添加量は通常樹脂成分１００重量部に対して
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部であ
る。
本発明においては、架橋剤に加えて架橋助剤の使用か可
能であり、かかる架橋助剤としてはフタル酸シアリル、
リン酸トリアリル、シアヌル酸１−シアリル、イソシア
ヌルＭ ｌ−シアリル等があげられる。架橋助剤の添加
量−は、樹脂成分１００重量部に対して０．１〜２０重
量部、好ましくは０． ２〜１０重量部である。
能であり、かかる架橋助剤としてはフタル酸シアリル、
リン酸トリアリル、シアヌル酸１−シアリル、イソシア
ヌルＭ ｌ−シアリル等があげられる。架橋助剤の添加
量−は、樹脂成分１００重量部に対して０．１〜２０重
量部、好ましくは０． ２〜１０重量部である。
本発明において使用可能な組成物は、上記成分以外に充
填剤、補強剤、顔料、滑剤、押出助剤、酸化防止剤、安
定剤等を含有することができる。
填剤、補強剤、顔料、滑剤、押出助剤、酸化防止剤、安
定剤等を含有することができる。
かかる組成物は、そのムー二粘度ＭＬ１＋４（１００℃
）が２０〜１５０１特に３０〜９０であることが成形性
、成形品の表面状態等の面から好ましい。
）が２０〜１５０１特に３０〜９０であることが成形性
、成形品の表面状態等の面から好ましい。
また、組成物中に各配合成分が均一に分散せしめられて
いることが望ましく、例界ば従来から使用されてきてい
るゴム混線用ロールまたはバリバリーミキサー等を使用
し、３０〜８０℃の温度範囲で１０〜３０分程度混練す
ることによって均一分散が達成可能である。
いることが望ましく、例界ば従来から使用されてきてい
るゴム混線用ロールまたはバリバリーミキサー等を使用
し、３０〜８０℃の温度範囲で１０〜３０分程度混練す
ることによって均一分散が達成可能である。
かくして得られた組成物は、１５０℃以下の温度で押出
成形する必要があり、これ以上の温度では押出機内で早
期架橋を発生することになる。
成形する必要があり、これ以上の温度では押出機内で早
期架橋を発生することになる。
また、押出成形後の架橋は、ふっ素樹脂の融点以上の温
度で行う必要があり、これ以下の温度では高温での機械
的強度を十分に改善できない。
度で行う必要があり、これ以下の温度では高温での機械
的強度を十分に改善できない。
「実施例」
各種成分を第１表の各側に示すような配合割合でもって
、５０〜６０℃に保持した８インチロールでもって１５
分間混練した。
、５０〜６０℃に保持した８インチロールでもって１５
分間混練した。
続いて、ヘッド：１００°Ｃ１シリンダー１：１００℃
、シリンダー２：８０℃に設定した押出１１（Ｌ／Ｄ＝
２２）に導入し、外径１．６ｍのスズメッキ銅撚線外周
に厚さ１ｍｍに被覆し、第１表の各側に示す条件でもっ
て加熱架橋した。
、シリンダー２：８０℃に設定した押出１１（Ｌ／Ｄ＝
２２）に導入し、外径１．６ｍのスズメッキ銅撚線外周
に厚さ１ｍｍに被覆し、第１表の各側に示す条件でもっ
て加熱架橋した。
得られた被覆電線の表面平滑性および引張強さについて
の評価結果を第１表の下欄に示す。
の評価結果を第１表の下欄に示す。
第１表
第１表から明らかな通り、本発明の範囲にある実施例１
〜４ではいずれも良好が押出外観であり、また１００℃
の引張強さも優れている。
〜４ではいずれも良好が押出外観であり、また１００℃
の引張強さも優れている。
比較例１はふっ素樹脂を混和しないものであり、押出外
観は優れているが、引張強さが劣る。比較例２は粒径が
本発明で規定するよりも大きい５００μのふっ素樹脂を
使用したものであり、押出外観が劣り、また分散が悪く
十分な引張強さを得られない。比較例３は架橋をエチレ
ンー四ぶつ化エチレン共重合体の融点以下の温度で行っ
たものであり、引張強ざが十分でない。
観は優れているが、引張強さが劣る。比較例２は粒径が
本発明で規定するよりも大きい５００μのふっ素樹脂を
使用したものであり、押出外観が劣り、また分散が悪く
十分な引張強さを得られない。比較例３は架橋をエチレ
ンー四ぶつ化エチレン共重合体の融点以下の温度で行っ
たものであり、引張強ざが十分でない。
［発明の効果コ
以上説明してぎた通り、本発明によればパーオキザイド
架橋によって高温での機械強度に優れ、しかも良好な押
出外観を有する含ふっ素エラストマ架橋成形体を得るこ
とが可能となる。
架橋によって高温での機械強度に優れ、しかも良好な押
出外観を有する含ふっ素エラストマ架橋成形体を得るこ
とが可能となる。
Claims (1)
- （１） 四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体１０
０重量部に対し、粒径が１００μ以下のエチレンー四ふ
つ化エチレン共重合体またはポリぶつ化ビニリデンから
選ばれたふっ素樹脂の少なくとも１種を１０〜１００重
量部含有し、更に１００℃にお【プる半減期が１０時間
以上である有機過酸化物を添加してなる樹脂組成物を１
５０℃以下の温度で押出成形し、しかる後上記ふっ素樹
脂の融点以上の湿度で加圧架橋せしめることを特徴と１
−る含ふっ素エラストマ架橋成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59120342A JPS60262619A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59120342A JPS60262619A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60262619A true JPS60262619A (ja) | 1985-12-26 |
| JPH0116651B2 JPH0116651B2 (ja) | 1989-03-27 |
Family
ID=14783870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59120342A Granted JPS60262619A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60262619A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS624708A (ja) * | 1985-07-01 | 1987-01-10 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | ゲル化フルオロエラストマーの製造法 |
| JP2008001875A (ja) * | 2006-05-26 | 2008-01-10 | Asahi Glass Co Ltd | 架橋性含フッ素エラストマー、その組成物および架橋ゴム成形品 |
-
1984
- 1984-06-11 JP JP59120342A patent/JPS60262619A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS624708A (ja) * | 1985-07-01 | 1987-01-10 | イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− | ゲル化フルオロエラストマーの製造法 |
| JP2008001875A (ja) * | 2006-05-26 | 2008-01-10 | Asahi Glass Co Ltd | 架橋性含フッ素エラストマー、その組成物および架橋ゴム成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0116651B2 (ja) | 1989-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102212538B1 (ko) | 함불소 엘라스토머 조성물, 그 제조 방법, 성형체, 가교물, 및 피복 전선 | |
| EP2832786B1 (en) | Fluorine-containing elastomer composition, method for producing same, molded body, crosslinked product, and covered wire | |
| US8247486B2 (en) | Creep resistant fluoropolymer | |
| DE102017011642A1 (de) | Härtbare Fluorelastomere mit geringer Quellungsneigung | |
| JP2019199507A (ja) | 熱可塑性フッ素樹脂組成物、電線およびケーブル | |
| JP6876276B2 (ja) | 被覆電線 | |
| JP6810888B2 (ja) | 含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線の製造方法 | |
| JPS60262619A (ja) | 含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法 | |
| JP6638261B2 (ja) | 電線被覆材用フッ素樹脂組成物および電線 | |
| JPH0797458A (ja) | フッ素ゴム組成物の加硫方法 | |
| JP7322379B2 (ja) | 電線の製造方法およびケーブルの製造方法 | |
| JPS59100141A (ja) | フツ素樹脂架橋成形体の製造方法 | |
| JPH0797457A (ja) | フッ素ゴム組成物及びその成形方法 | |
| JP7639469B2 (ja) | 塩素系樹脂組成物、電線およびケーブル | |
| KR102240636B1 (ko) | 유연성이 우수한 불소수지 조성물 및 이로부터 형성된 절연층을 포함하는 케이블 | |
| RU2434032C2 (ru) | Термопластичная эластомерная композиция | |
| JP2852524B2 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物 | |
| JP7405001B2 (ja) | 絶縁電線の製造方法 | |
| JPH07179705A (ja) | フッ素ゴム組成物の架橋方法およびその架橋成形体 | |
| JPH08302137A (ja) | 含フッ素樹脂組成物 | |
| JPH10316821A (ja) | 含フッ素エラストマー組成物 | |
| JP2023121558A (ja) | シラン架橋ゴム組成物、その製造方法および電線・ケーブル | |
| JP2821688B2 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物 | |
| JPS584206A (ja) | 含フッ素エラストマ−被覆絶縁電線 | |
| JPH0768430B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物、その成形方法およびそれからなる成形物品 |