JPH0116651B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0116651B2 JPH0116651B2 JP59120342A JP12034284A JPH0116651B2 JP H0116651 B2 JPH0116651 B2 JP H0116651B2 JP 59120342 A JP59120342 A JP 59120342A JP 12034284 A JP12034284 A JP 12034284A JP H0116651 B2 JPH0116651 B2 JP H0116651B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- weight
- tetrafluoroethylene
- fluororesin
- crosslinking
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/12—Articles with an irregular circumference when viewed in cross-section, e.g. window profiles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluoroethylene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluoroethylene
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造
方法に関するものである。 ［従来の技術］ 四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体は、
常温から300℃の広い温度範囲において押出成形
加工および架橋が可能なエラストマであり、その
優れた電気絶縁体、耐熱性、耐油性、耐薬品性を
活かしてガスケツト、パツキン、ダイヤフラム、
ホース等の用途に使用されてきている。 しかしながら、従来の四ふつ化エチレン−プロ
ピレン系共重合体エラストマは、高温における機
械的強度が十分とはいえず、その結果高温で引張
り、回転、捻れといつた機械的応力を受けた場合
には破断するといつた問題があり、実用に当つて
は種々の制限を受けていた。 高温での機械的強度を上げるには、エチレン−
四ふつ化エチレン共重合体やポリふつ化ビニリデ
ンのようなふつそ樹脂をブレンドする方法が考え
られるが、これらをブレンドした組成物は、ふつ
素樹脂の結晶融点以上の温度でないと押出成形が
できないため、四ふつ化エチレン−プロピレン系
共重合体で通常行つているパーオキサイドによる
架橋を行おうとすると、押出機内でパーオキサイ
ドが反応しヤケを生ずるため実施が困難な状況に
ある。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、上記に基いてなされたものであつ
て、四ふつ化エチレン−プロピレン共重合体の高
温での機械的強度の向上をパーオキサイド架橋に
より実現出来る架橋成形体の製造方法の提供を目
的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、四ふつ化エチレン−プロピレン系共
重合体100重量部に対し、粒径が100μ以下のエチ
レン−四ふつ化エチレン共重合体またはポリふつ
化ビニリデンから選ばれたふつ素樹脂の少なくと
も１種を10〜100重量部含有し、更に100℃におけ
る半減期が10時間以上である有機過酸化物を添加
してなる樹脂組成物を150℃以下の温度で押出成
形し、しかる後上記ふつ素樹脂の融点以上の温度
で加圧架橋せしめることを特徴とするものであ
る。 ［作用］ 本発明において、四ふつ化エチレン−プロピレ
ン系共重合体としては、主成分の四ふつ化エチレ
ンとプロピレンに加えて、これらと共重合可能な
成分、例えばエチレン、ブテン−１、イソブテ
ン、アクリル酸およびそのアルキルエステル、メ
タクリル酸およびそのアルキルエステル、ふつ化
ビニル、ふつ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロ
ペン、クロロエチルビニルエーテル、グリシジル
ビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、
パーフルオロアルキルビニルエーテル等を適当に
含有せしめたものであつてもよい。 かかる共重合体において、四ふつ化エチレン／
プロピレンの含有モル比としては95／５〜30／
70、特に90／10〜45／55の範囲から選定すること
が耐熱性、成形性等の面から好ましく、また、適
宜加えられる主成分以外の成分の含有量としては
通常50モル％以下、特に30モル％以下の範囲から
選定することが好ましい。 上記四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体
にブレンドするふつ素樹脂としてはエチレン−四
ふつ化エチレン共重合体あるいはポリふつ化ビニ
リデンの少なくとも１種である。 かかるふつ素樹脂は、粒径が100μ以下のもの
を選ぶ必要があり、これ以上のものを使用する
と、成形品の表面荒れが激しくなるとともに十分
な架橋物性を得られない。 また、ふつ素樹脂の混和量は、四ふつ化エチレ
ン−プロピレン共重合体100重量部に対して10〜
100重量部の範囲とする必要があり、10重量部未
満では高温での機械強度の改善効果が殆んどな
く、100重量部を越えると押出成形が不可能とな
る。 本発明において使用される架橋剤としては、
100℃における半減期が10時間以上を有するパー
オキサイドである。半減期が10時間未満のもので
は押出成形時に早期架橋を生じるためである。 かかるパーオキサイドとしては、ジクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，
２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等があげ
られる。これらは単独あるいは２種以上併用して
使用可能であり、添加量は通常樹脂成分100重量
部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重
量部である。 本発明においては、架橋剤に加えて架橋助剤の
使用が可能であり、かかる架橋助剤としてはフタ
ル酸シアリル、リン酸トリアリル、シアヌル酸ト
リアリル、イソシアヌル酸トリアリル等があげら
れる。架橋助剤の添加量は、樹脂成分100重量部
に対して0.1〜20重量部、知ましくは0.2〜10重量
部である。 本発明において使用可能な組成物は、上記成分
以外に充填剤、補強剤、顔料、滑剤、押出助剤、
酸化防止剤、安定剤等を含有することができる。
かかる組成物は、そのムーニ粘度ML1＋４（100
℃）が20〜150、特に30〜90であることが成形性、
成形品の表面状態等の面から好ましい。 また、組成物中に各配合成分が均一に分散せし
められていることが望ましく、例えば従来から使
用されてきているゴム混練用ロールまたはバリバ
リーミキサー等を使用し、30〜80℃の温度範囲で
10〜30分程度混練することによつて均一分散が達
成可能である。 かくして得られた組成物は、150℃以下の温度
で押出成形する必要があり、これ以上の温度では
押出機内で早期架橋を発生することになる。 また、押出成形後の架橋は、ふつ素樹脂の融点
以上の温度で行う必要があり、これ以下の温度で
は高温での機械的強度を十分に改善できない。 ［実施例］ 各種成分を第１表の各例に示すような配合割合
でもつて、50〜60℃に保持した８インチロールで
もつて15分間混練した。 続いて、ヘツド：100℃、シリンダー１：100
℃、シリンダー２：80℃に設定した押出機（Ｌ／
Ｄ＝22）に導入し、外径1.6mmのスズメツキ銅撚
線外周に厚さ１mmに被覆し、第１表の各例に示す
条件でもつて加熱架橋した。 得られた被覆電線の表面平滑性および引張強さ
についての評価結果を第１表の下欄に示す。
方法に関するものである。 ［従来の技術］ 四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体は、
常温から300℃の広い温度範囲において押出成形
加工および架橋が可能なエラストマであり、その
優れた電気絶縁体、耐熱性、耐油性、耐薬品性を
活かしてガスケツト、パツキン、ダイヤフラム、
ホース等の用途に使用されてきている。 しかしながら、従来の四ふつ化エチレン−プロ
ピレン系共重合体エラストマは、高温における機
械的強度が十分とはいえず、その結果高温で引張
り、回転、捻れといつた機械的応力を受けた場合
には破断するといつた問題があり、実用に当つて
は種々の制限を受けていた。 高温での機械的強度を上げるには、エチレン−
四ふつ化エチレン共重合体やポリふつ化ビニリデ
ンのようなふつそ樹脂をブレンドする方法が考え
られるが、これらをブレンドした組成物は、ふつ
素樹脂の結晶融点以上の温度でないと押出成形が
できないため、四ふつ化エチレン−プロピレン系
共重合体で通常行つているパーオキサイドによる
架橋を行おうとすると、押出機内でパーオキサイ
ドが反応しヤケを生ずるため実施が困難な状況に
ある。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、上記に基いてなされたものであつ
て、四ふつ化エチレン−プロピレン共重合体の高
温での機械的強度の向上をパーオキサイド架橋に
より実現出来る架橋成形体の製造方法の提供を目
的とするものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明は、四ふつ化エチレン−プロピレン系共
重合体100重量部に対し、粒径が100μ以下のエチ
レン−四ふつ化エチレン共重合体またはポリふつ
化ビニリデンから選ばれたふつ素樹脂の少なくと
も１種を10〜100重量部含有し、更に100℃におけ
る半減期が10時間以上である有機過酸化物を添加
してなる樹脂組成物を150℃以下の温度で押出成
形し、しかる後上記ふつ素樹脂の融点以上の温度
で加圧架橋せしめることを特徴とするものであ
る。 ［作用］ 本発明において、四ふつ化エチレン−プロピレ
ン系共重合体としては、主成分の四ふつ化エチレ
ンとプロピレンに加えて、これらと共重合可能な
成分、例えばエチレン、ブテン−１、イソブテ
ン、アクリル酸およびそのアルキルエステル、メ
タクリル酸およびそのアルキルエステル、ふつ化
ビニル、ふつ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロ
ペン、クロロエチルビニルエーテル、グリシジル
ビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、
パーフルオロアルキルビニルエーテル等を適当に
含有せしめたものであつてもよい。 かかる共重合体において、四ふつ化エチレン／
プロピレンの含有モル比としては95／５〜30／
70、特に90／10〜45／55の範囲から選定すること
が耐熱性、成形性等の面から好ましく、また、適
宜加えられる主成分以外の成分の含有量としては
通常50モル％以下、特に30モル％以下の範囲から
選定することが好ましい。 上記四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体
にブレンドするふつ素樹脂としてはエチレン−四
ふつ化エチレン共重合体あるいはポリふつ化ビニ
リデンの少なくとも１種である。 かかるふつ素樹脂は、粒径が100μ以下のもの
を選ぶ必要があり、これ以上のものを使用する
と、成形品の表面荒れが激しくなるとともに十分
な架橋物性を得られない。 また、ふつ素樹脂の混和量は、四ふつ化エチレ
ン−プロピレン共重合体100重量部に対して10〜
100重量部の範囲とする必要があり、10重量部未
満では高温での機械強度の改善効果が殆んどな
く、100重量部を越えると押出成形が不可能とな
る。 本発明において使用される架橋剤としては、
100℃における半減期が10時間以上を有するパー
オキサイドである。半減期が10時間未満のもので
は押出成形時に早期架橋を生じるためである。 かかるパーオキサイドとしては、ジクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，
２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等があげ
られる。これらは単独あるいは２種以上併用して
使用可能であり、添加量は通常樹脂成分100重量
部に対して0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重
量部である。 本発明においては、架橋剤に加えて架橋助剤の
使用が可能であり、かかる架橋助剤としてはフタ
ル酸シアリル、リン酸トリアリル、シアヌル酸ト
リアリル、イソシアヌル酸トリアリル等があげら
れる。架橋助剤の添加量は、樹脂成分100重量部
に対して0.1〜20重量部、知ましくは0.2〜10重量
部である。 本発明において使用可能な組成物は、上記成分
以外に充填剤、補強剤、顔料、滑剤、押出助剤、
酸化防止剤、安定剤等を含有することができる。
かかる組成物は、そのムーニ粘度ML1＋４（100
℃）が20〜150、特に30〜90であることが成形性、
成形品の表面状態等の面から好ましい。 また、組成物中に各配合成分が均一に分散せし
められていることが望ましく、例えば従来から使
用されてきているゴム混練用ロールまたはバリバ
リーミキサー等を使用し、30〜80℃の温度範囲で
10〜30分程度混練することによつて均一分散が達
成可能である。 かくして得られた組成物は、150℃以下の温度
で押出成形する必要があり、これ以上の温度では
押出機内で早期架橋を発生することになる。 また、押出成形後の架橋は、ふつ素樹脂の融点
以上の温度で行う必要があり、これ以下の温度で
は高温での機械的強度を十分に改善できない。 ［実施例］ 各種成分を第１表の各例に示すような配合割合
でもつて、50〜60℃に保持した８インチロールで
もつて15分間混練した。 続いて、ヘツド：100℃、シリンダー１：100
℃、シリンダー２：80℃に設定した押出機（Ｌ／
Ｄ＝22）に導入し、外径1.6mmのスズメツキ銅撚
線外周に厚さ１mmに被覆し、第１表の各例に示す
条件でもつて加熱架橋した。 得られた被覆電線の表面平滑性および引張強さ
についての評価結果を第１表の下欄に示す。
【表】
第１表から明らかな通り、本発明の範囲にある
実施例１〜４ではいずれも良好が押出外観であ
り、また100℃の引張強さも優れている。 比較例１はふつ素樹脂を混和しないものであ
り、押出外観は優れているが、引張強さが劣る。
比較例２は粒径が本発明で規定するよりも大きい
500μのふつ素樹脂を使用したものであり、押出
外観が劣り、また分散が悪く十分な引張強さを得
られない。比較例３は架橋をエチレン−四ふつ化
エチレン共重合体の融点以下の温度で行つたもの
であり、引張強さが十分でない。 ［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明によればパーオ
キサイド架橋によつて高温での機械強度に優れ、
しかも良好な押出外観を有する含ふつ素エラスト
マ架橋成形体を得ることが可能となる。
実施例１〜４ではいずれも良好が押出外観であ
り、また100℃の引張強さも優れている。 比較例１はふつ素樹脂を混和しないものであ
り、押出外観は優れているが、引張強さが劣る。
比較例２は粒径が本発明で規定するよりも大きい
500μのふつ素樹脂を使用したものであり、押出
外観が劣り、また分散が悪く十分な引張強さを得
られない。比較例３は架橋をエチレン−四ふつ化
エチレン共重合体の融点以下の温度で行つたもの
であり、引張強さが十分でない。 ［発明の効果］ 以上説明してきた通り、本発明によればパーオ
キサイド架橋によつて高温での機械強度に優れ、
しかも良好な押出外観を有する含ふつ素エラスト
マ架橋成形体を得ることが可能となる。
Claims (1)
- １ 四ふつ化エチレン−プロピレン系共重合体
100重量部に対し、粒径が100μ以下のエチレン−
四ふつ化エチレン共重合体またはポリふつ化ビニ
リデンから選ばれたふつ素樹脂の少なくとも１種
を10〜100重量部含有し、更に100℃における半減
期が10時間以上である有機過酸化物を添加してな
る樹脂組成物を150℃以下の温度で押出成形し、
しかる後上記ふつ素樹脂の融点以上の温度で加圧
架橋せしめることを特徴とする含ふつ素エラスト
マ架橋成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59120342A JPS60262619A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59120342A JPS60262619A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60262619A JPS60262619A (ja) | 1985-12-26 |
| JPH0116651B2 true JPH0116651B2 (ja) | 1989-03-27 |
Family
ID=14783870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59120342A Granted JPS60262619A (ja) | 1984-06-11 | 1984-06-11 | 含ふつ素エラストマ架橋成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60262619A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4708988A (en) * | 1985-07-01 | 1987-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for dynamically partially gelling fluoroelastomers |
| JP5109150B2 (ja) * | 2006-05-26 | 2012-12-26 | 旭硝子株式会社 | 架橋性含フッ素エラストマー、その組成物および架橋ゴム成形品 |
-
1984
- 1984-06-11 JP JP59120342A patent/JPS60262619A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60262619A (ja) | 1985-12-26 |
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