JPS6027123A - 光プラズマ気相反応法 - Google Patents

光プラズマ気相反応法

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JPS6027123A
JPS6027123A JP58135396A JP13539683A JPS6027123A JP S6027123 A JPS6027123 A JP S6027123A JP 58135396 A JP58135396 A JP 58135396A JP 13539683 A JP13539683 A JP 13539683A JP S6027123 A JPS6027123 A JP S6027123A
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JP
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reactive gas
gas
substrate
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JP58135396A
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Shunpei Yamazaki
舜平 山崎
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10PGENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10P14/00Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars
    • H10P14/20Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of semiconductor materials
    • H10P14/24Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of semiconductor materials using chemical vapour deposition [CVD]
    • HELECTRICITY
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    • H10P14/20Formation of materials, e.g. in the shape of layers or pillars of semiconductor materials
    • H10P14/34Deposited materials, e.g. layers
    • H10P14/3402Deposited materials, e.g. layers characterised by the chemical composition
    • H10P14/3404Deposited materials, e.g. layers characterised by the chemical composition being Group IVA materials
    • H10P14/3411Silicon, silicon germanium or germanium

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  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Formation Of Insulating Films (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、珪素の水素化物またはハロゲン化物よりな
る珪化物気体と酸化物気体とを光プラズマ気相法(PP
CV Dという)により反応せしめ、酸化珪素被膜を形
成する方法に関する。
従来、酸化珪素被膜を500℃以下の温度で作らんとす
るには、本発明人の特許になるシランと酸素とを減圧気
相法により作製する方法(特公昭56−52877、特
公昭58−24374 )またはシランとNLOとの反
応によるプラズマCVD (PCVDという)法が知ら
れている。
前者は被形成面に凹凸を存していてもその側面に対し一
ヒ面と同様の厚い被膜を作ることができ、即ちステソプ
カハレンジに優れた被膜とすることができるという特長
を有しながらも、被膜が柔らかいという欠点を有してい
た。
他方、1&者においては、被膜を固く作ることができる
という特長を有しながらも、凹凸表面のコーナ一部に巣
(空孔)ができてしま・うという欠点を有していた。こ
の空孔は集積回路の微細加工の際、この空孔を伝わっ゛
ζエツチング液が横方向に侵入し、サイドエッチが段差
部に発生してしまうという大きな欠点を有していた。
本発明はこれらと同様に500℃以下の温度、好ましく
は200〜350℃の温度で作製されるに加えて、被膜
が固く (高温型酸化珪素入かつ巣のない被膜の作製方
法を提唱することを目的としている。
本発明はかかる目的のため、珪素の水素化物であるシラ
ンにおけるS t−H結合が2000〜2200cm−
’(ピーク値2100cm−1)および1100〜70
0 cm−’ (ピーク値950 cm’ 、830c
m−’ )に共鳴吸収をする、即ちかかる長波長の光エ
ネルギを選択的に吸収する特性を利用して、光励起を伴
ったプラズマ気相反応を行わしめんとするものである。
かかる目的のため、本発明は1500cm’以下の波長
の連続光の遠赤外光を発光するセラミックス発光発熱体
を用いている。このために5i−Hの1100〜700
 cm”の強い吸収ピークに波数が一致した遠赤外光(
以下FIRという)を反応性気体に照射させ、吸収させ
ることにより、反応性気体を活性化させることができた
さらにS i −H結合は上記のFll?を加えたのみ
では分解させることができない。このためこれに加えて
電気エネルギを反応性気体に加え、グロー放電によるプ
ラズマ反応を生ぜしめたものである。
本発明のFIRとプラズマ反応吉を同時に行わしめるこ
とにより、従来pcvo法では行い得なかったミクロな
レヘルでの凹凸表面でのステンブカバレイジを良好にし
く側面の厚さ/上面の厚さ>11.8 )、さらに凹部
の集面の存在を除去したもので、νLSIにきわめて有
効な方法を提唱することにある。さらにプラズマ励起が
おこりにくい弱い電気エネルギでもPPCVDでは放電
の発生持続が可能となり、ひいては凹凸表面の被膜の形
成が可能となった。
このため被形成面上へのプラズマによりスパッタ(損傷
)も軽減せしめることが可能となった。
さらに広い圧力範囲でもインピーダンスマツチングをと
ることが可能となり、このため従来より高い圧力(1〜
l0torr)においても、プラズマ空間での活性スピ
ーシズを多量に発生させることができるという特徴を有
している。
さらに他方、従来、光CVD法として、10.6μのC
O2レーザのみを用いた光CVD法においても酸化珪素
被膜を作ることができる。しかしこの場合はその反応空
間を1OctI1以上とすることができず、被形成面も
l cJ以上とすることができない。かかるl H/ 
cJ以上の光エネルギののを与えることによって実施す
る光CVD法は被膜形成表面が0.1〜0.3人/秒と
きわめて小さく、かつ実効的に被膜形成に必要な使用電
力比が大きくなり、省エネルギの面からも有効でない。
さらに上記したごとききわめて小さく面積ではなく、本
発明は少なくともその10倍位の100d以上(この実
施例にては4225.fflの面積)であり、空間も1
000.ff1以上(この実施例では105625cJ
)と大きく、工業的に量産化可能な方法を提案すること
を特徴としている。
以下に図面に従って本発明の被膜形成、方法を説明する
第1図はシランのうち特にモノシラン(St)−14)
を例にしてその反応式を示しであるが、ポリシラン(s
i2H,等)を用いる場合も同様に可能である。
第1図は反応系がPPCV Dの本発明方法を実施する
ための装置の概要を示す。
第1図は反応系(10入ドーピング系(20)、排気系
(30)を有する。
反応系(10)は、反応容器(2)〔内容積(0190
cm、高さ60cm、奥行き90cm)、反応空間(6
5cm x65cmX25cm、105625 cIa
) )には被形成面を有する基板(1)がその空間(3
2)を取り囲んで石英ホルダ(31)に保持されている
このホルダーは65cm ’であるが、反応性気体の流
れ方向に20cmを有し、5インチウェハを100枚一
度に同時(被形成面の延べ面積12266己)に挿入さ
せている。
基板はハロゲン補助ヒータ(7)により100〜500
℃例えば250℃に加熱される。加えて、1500cm
−1(9,3p)〜700 cm−’ (14,3μ)
のFIRの波長を発光する光化学反応用のランプ(9〉
(最大3KW。
27mW/ant)が同時に設けられている。反応性気
体は導入D (H,)よりノズル(3)を経て反応空間
(32)に至り、排出口(8)を経て(12)より排気
系(30)に至る。
排気系(30)は、圧力調整バルブ(13)、ス)7プ
バルブ(14>、メカニカルブースターポンプ(17)
、ロータリーポンプ(18)より外部に不用物を排出す
る。
基板は、ホルダにて最初予備室(16)に配設させ、真
空引きを(22>、(23)にて行った後、ゲート(3
7)を開け、反応空間(32)に移設させた。反応性気
体はドーピング系(20)にてシランが(26)より、
その他ジポラン(BzHc)等のホウ素ガラス用気体ま
たはフォスヒン(PH3)等のリンガラス用気体(24
〉、酸化物気体である二酸化窒素(NO)を(25)、
キャリアガスとしての窒素またはへリューム(27)を
それぞれ流量計(29)を経てバルブ(28)により制
御して加えた。
酸化物気体はNLOのみではなく 、GOL、 No、
 NO2であってもよい。
第1図においては、圧力調整バルブ(32)を経てバル
ブ(25>、(4β)に至る。
シラン(39)よりなる半導体用のS t −H結合を
有する反応性気体は、(26)を経て流量針を経て反応
系(10)に至る。この反応系には100〜500℃好
ましくは200〜350℃、代表的には250℃に保持
された被形成面が配設してあり、反応領域(32)の圧
力を0.0l−10torr例えばI torrとし、
シラン流量を1〜200cc 7分例えば20cc /
分供給した。
またNLOはNLO/ 5tH4> 5とし、ここでは
200cc/分供給して、FIRの光エネルギーをセラ
ミックス発熱体例えばジルコンセラミック(ZrSi%
)により発光するランプ(長さ680mm、直径11m
mφ出力500 W)を6本(合計3 KW)用いて光
照射を行った。
第2図は本発明方法を用いたセラミックス発熱体の発光
特性−(50)を示している。かかる特性において、1
500cm’以下の波数において十分な発熱があること
がわかる。このセラミック発熱体はジルコンのみではな
くアルミナ、ジルコニア等の耐熱セラミックスでもよい
ことはいうまでもない。
また、シランのS 1−1tの結合の吸収ピークも曲線
(51)に示され、10μ(1000cm’ )付近で
赤外光を十分に共鳴吸収することができた。
FIHの出力は5mW/cJ1以下ではその効果が小さ
くなり、それ以外は基板温度を設定値より上昇させすぎ
ない範囲で高い出力の方が効果が顕著であった。
次ぎに電気エネルギーを高周波発振器(周波数10〜5
00KIIz例えば50KHzの比較的低い周波数)に
より(4)より一対の電極(5)、(,6)に10〜5
00−例えば200W加え、プラズマグロー放電をせし
めてPPCV D反応を行った。
この放電が発熱体(9)に至らないようにして発熱体(
9)上に酸化珪素が可能なかぎに付着しないようにし、
FIRの発光を妨げないようにした。
この周波数を500KHz以上例えば13.56FIH
zとすると、放電プラズマの均質電界がとりにくく、そ
の材 ¥果、被膜の膜厚のバラツキが±5%を越えてしまった
・ 基板位置は照射光に対して平行に配設されており、光化
学反応は基板表面よりもむしろ飛翔中の反応性気体に対
して行った。かくすることにより多量生産が可能なPP
CVDを実施することができた。
側質特に密度(固さ)に関しては、照射光が基板に対し
て垂直である方が良好であるが、量産性においては第1
図の配置が優れていた。
このF I I?の照射により、珪化物気体のうち、特
にシランは予め会合状態をボンベ内で呈している。
このため一般には酸化珪素膜中に電子顕微鏡的にシリコ
ンが化学量論的に多い部分いわゆるクラスタが存在する
。するとその後の加熱処理にて高密度化が起き、クラン
ク(ひびわれ)が発生しやすくなる。この従来のpcv
oに観察されるクラスタはFIRを与え“ζ会合してい
るシランを分散させ単分子化させることができた。
その分解したそれぞれを酸素化物と反応させるため、ク
ラスタが透過電子顕微鏡で観察されず、かくのごとくし
て本発明のPPCV D法を用い、酸化珪素膜を作るこ
とができた。
この装置の実施例においては、基板は発生したグロー放
電プラズマにおける陽光柱領域に配設されており、例え
ば被形成面上に酸化珪素膜が以下の式に基づいて形成さ
れた。
SiH4+ 3NL OSt Oo +21(20’+
 3Ntさらにこの装置を用いて単なるPCVDを比較
のために行う場合は、FIRランプによる光エネルギを
加えることなしに電気エネルギのみをいわゆる加熱用の
熱エネルギとともに加えることも試みた。
この成長速度はPCVDのみにおいては5〜8人/秒例
えば゛6人/秒であった。
またPPCVDにおいては、6〜13人/秒例えば9人
/秒であった。
PPCVDにおいて、同じ被膜成長速度を得んとすると
、電気エネルギをPCVDの場合の電気エネルギに比べ
て10(光エネルギ0.1KW )〜50%(3)[W
 )も弱くすることができた。このPPCVD法におい
ては、その工程によって光照射を行い、その後に電気エ
ネルギを加えてプラズマを生ぜしめたことはきわめて重
要である。かくすることにより、放電開始時のプラズマ
衝撃波による基板表面の損傷を防ぐことができ、電気的
にはプラズマ損傷を実質的に防ぐことができるという特
長を有していた。
第3図は従来のPCVD法により作られた凹凸表面を有
する被形成面に酸化珪素膜を積層したもののSEM (
走査電子顕微鏡)写真の断面図である。
即ち基板(1)上の高さ1.5μrl] 2μの凸部に
対しく41)の巣が見られる。これは従来のP C,V
 D法においてその周波数が均一性を向上させるため3
0Kllzと低く四部に十分な活性反応生成物が到達で
きないことによったものと推察される。
他方第4図の本発明のppcvo法においては、凹部の
深くに対しても光励起をさせられた活性反応生成物を十
分拡散できた。
即ちまわりごみが光エネルギを与えることにより著しく
向上し、四部のコーナ一部では巣はまったく観察されな
かった。これはFIRが5mW/cn以上において見ら
れ、28mW/c4 (3kW )における場合を第4
図で形状を電子顕微鏡にて示した。
このことはVLSIの高信頼性を得るためにも、またサ
ブミクロンパターンを作るためにもきわめて重要なもの
で、その工業的効果は大きいといわざるを得ない。
加えて、反応炉内に導入された反応性気体の有効利用率
(収率即ち被膜に密着した珪素/導入された珪素〉を高
めることができた。そしてPCVD法では2〜5%であ
ったものを本発明のPPCVD方では10〜20%にま
で高めることが可能である。
本発明方法において、FIRの出力は3KWを単位空間
力たり28mW/cJであった。しかしこの出力をさら
に50〜500mW /cJにしてFIRの効果をさら
に高め、光プラズマ反応に必要な電気エネルギを小さく
することは被形成面に損傷を与えないために有効である
本明細書においては、酸化珪素を主成分とする絶縁被膜
を示した。この絶縁被膜にホウ素またはリンを同時に加
えて、ホウ素ガラス(BSG )、またはリンガラス(
PSG )も同様に被膜形成時にBIHt。
またはPHJを導入すればよいことはいうまでもない。
さらにメタンまたはアンモニアを同時に導入して、炭素
または窒素が添加された酸化珪素被膜を作ることは有効
である。
本明細書においては、珪素の水素化物の実施例を示した
。しかし5i−Fは1300〜100100O’ 、S
i −CIは1000〜600 ciにその共鳴吸収を
得ることができる。このことにより、5il−14の代
わりにS+F++!1□SiF21JSiCI□5iC
Iす等のハロゲン化物を珪化物気体として用いることは
有効である。
【図面の簡単な説明】
第1図は゛本発明方法を用いた反応系を示す。 第2図は本発明に用いられた遠赤外の発光特性および5
i−II結合の赤外線吸収特性である。 第3図は従来例によって得られた被膜の縦断面図を示す
。 第4図は本発明の光プラズマ気相法で作られた被膜の縦
断面図である。 特許出願人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■、珪素の水素化物またはハロゲン化物の反応性気体に
    酸化物気体を混入せしめ、1500〜300cm”の波
    数の連続光を照射せしめるとともに、電気エネルギーを
    供給することにより光プラズマ反応を住ぜしめて、酸化
    珪素被膜を作製することを特徴とする光プラズマ気相反
    応法。 2、特許請求の範囲第1項において、珪素の水素化物と
    してSiH4を、また酸化物気体としてN20を用いる
    とともに、5mW/cJ以上の連続光を500KIIz
    以下の周波数の電気エネルギとともに供給して、凹凸表
    面に酸化珪素被膜を作製することを特徴とする光プラズ
    マ気相反応法。
JP58135396A 1983-07-25 1983-07-25 光プラズマ気相反応法 Granted JPS6027123A (ja)

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JPH0557732B2 JPH0557732B2 (ja) 1993-08-24

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0277127A (ja) * 1988-09-13 1990-03-16 Sony Corp 半導体装置

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