JPS6029746B2 - 合成樹脂用難燃剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂を難燃化させるための灘燃剤に関し、
詳しくは一般式（式中×はハロゲン原子を示し、ｍは１
〜２、ｎは１〜２の整数。

Ｒ，は炭素数１〜４のアルキリデン基またはアルキレン
基を示す。）であらわされるハロゲン化ジヒドロキシ化
合物Ａと一般式（式中Ｘはハロゲン原子を示し、１は１
〜３の整数。

Ｒ２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で
あらわされるハロゲン化モノグリシジルェーナルＢとを
、ＡＩモルに対して、ＢＩ〜３モルの割合で反応させた
分子量７００〜１４００の生成物に、ジカルボキシル基
含有化合物及び／又はジィソシアネート基含有化合物Ｃ
を、ＡＩモルに対して、ＣＯ．１〜１．０モルの割合で
更に反応させた合成樹脂用難燃剤に関するものである。

その目的とするところは、従来公知の合成樹脂用灘燃剤
に見られる熱的に安定な難燃剤は雛燃効果が小さく、鱗
燃効果が大きい難燃剤は熱的に不安定であったり、たと
え熱的に安定であっても製品を着色したり、悪臭をつけ
たりする雛燃剤が多いのに対し、熱的に安定で耐熱性が
優れ、悪臭、着色性がなく、少量の添加で難燃効果が大
きな優れた合成樹脂用灘燃剤の開発にある。石油化学の
著しい発展により、これから誘導される合成樹脂の生産
量は膨大なものとなってきたが、合成樹脂はその優れた
特性を巧みに利用することにより広い範囲に使用され、
今後もますますその用途は広められようとしているが、
合成樹脂は燃え易いという欠点のため厳しい規制がなさ
れる様になってきた。

本明細書記載のＵＬ規格もその１つである。ＵＬとは米
国アンダーライタース・ラボラトリーズ・インコーポレ
ーテツドという公衆安全機関であり、その第９４号にプ
ラスチック材料の灘暁性規格（ＵＬ−９４）がある。同
規格に定められた難燃性の評価は、難燃性の程度に応じ
、９４Ｖ−０、９４Ｖ−１、９４Ｖ−２、９４ＨＢを順
で格付けされている。試験方法は、所定寸法の試験片を
５片用意し、該試験片の上端をクランプで止めて試験片
を垂直にセットし、下端に所定の長さのバーナー炎を１
頂砂間あててはなし、試験片の燃焼時間を測定する。消
火したら直ちに再び１硯砂間炎をあててはなし、燃焼時
間を測定する。５片の試験の燃焼時間の合計をＴとし、
最大値をＭとすると、Ｔが５の砂以下、Ｍが１現砂以下
でクランプまで燃えず、炎のついた溶融物が落下し所定
下の木綿に着火しなければＵＬ９４Ｖ−０。

Ｔが２５０秒以下、Ｍが３の砂以下で、その他はＶ−０
と同様な条件を満せばＵＬ９４Ｖ−１。Ｔ及びＭがＶ−
１と同様な条件で炎のついた溶融物が落下し木綿に着火
すればＵＬ９４Ｖ−２。Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２に不合
格なものは水平燃焼試験を行ない、所定の標線前で消火
すればＵＬ−９４ＨＢと評価する。世の中の動向として
難燃性に対する要求は年毎に厳しくなり、現時点に於い
ては大半のものがＵＬ９４Ｖ−０を要求するようになっ
てきた。これに対し合成樹脂の難燃化は、ハロゲン化合
物「リン化合物、窒素化合物あるいは金属酸化物などの
組合せによる相乗効果によりなされてきたが、合成樹脂
に灘燃剤を添加すれば難燃性は向上するが、逆に耐熱性
、機械的性質あるいは電気的性質など諸特性が低下する
のが必定であった。そのためこれらの物性の低下を極力
抑えた難燃化が強く要求される様になってきた。従来よ
り難燃効果が最も大きく、簸燃剤成分として必須とされ
るハロゲン化合物の改良は種々行なわれてきた。たとえ
ば特公昭４７−４４５３７号公報では、式（式中ＲはＨ
又は低級アルキル基） で表わされる化合物が、また特開昭５３一５６２９０号
公報では、式で表わされる化合物が、また特開昭５６−
１１８４１４号公報では、式（式中Ｚは−ＣＨ２０日ま
たはハロゲン、Ｘはハロゲン、ＲはＨまたは炭化水素基
、Ｙ・ＹはＨまたはＣＨ３、Ｔ・Ｔ′は−ＣＨ２Ｃ広○
−など）で表わされる化合物が提案されている。

これらの難燃性化合物はいずれも多数の芳香環を有する
為に熱的にかなり安定なものであった。

しかしながらこれらの難燃性化合物はいずれもある種の
合成樹脂に対しては有効な難燃性を示したが、他の合成
樹脂に対しては難燃効果が小さく、不満足なものであっ
た。即ちポリエステル樹脂の様な自己消火性の合成樹脂
に、これらの難燃性化合物を２の重量％と三酸化アンチ
モンを５重量％添加したものはＵＬ−９４・Ｖ−０の難
燃性を示したが、ポリスチレン樹脂の様な可燃性の合成
樹脂ではＵＬ−９４・Ｖ−２しか達成することができな
かった。ポリスチレン樹脂をＵＬ−９４・Ｖ−０にする
には更に多量の難燃性化合物を添加する必要があるが、
反面他の特性、例えば機械的特性等が大中に低下する危
険性がある。本発明者らは、合成樹脂が優れた機械的特
性、電気的特性、耐熱性、耐水性、耐薬品性、成形性、
加工などを有するにも拘らず優れた鍵燃剤が無い為にそ
の発展性が著しく阻害されている事に着目し、従来公知
の難燃剤の諸欠点を除く方法につき鋭意研究の結果、本
発明を完成するに至ったものである。

即ち本発明の利点は、従来公知の難燃剤に比べ、ハロゲ
ン化合物を原料として多用しているために得られた簸燃
剤のハロゲン含有量が多く、このため灘燃化したい合成
樹脂に少量添加するだけで灘燃化でき、しかも添加量が
少ないので機械的特性の低下など他の特性に及ぼす影響
も殆んどないことである。

本発明のもう１つの利点は、本発明になる新しい難燃性
がその分子構造中に芳香環を多数含んでいるため、熱分
解温度が高く、熱的に安定で、合成樹脂に添加しても耐
熱性を低下させるなどの悪影響を及ぼさないことである
。

また分解温度が高いために変色も異臭も殆んどないこと
である。本発明は、一般式（式中×はハロゲン原子を示
し、ｍは１〜２、ｎは１〜２の整数。

Ｒ，は炭素数１〜４のアルキリデン基またはアルキレン
基を示す。）であらわされるハロゲン化ジヒドロキシ化
合物Ａと一般式（式中×はハロゲン原子を示し、１は１
〜３の整数。

Ｒ２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で
あらわされるハロゲン化モノグリシジルェーナルＢとを
、ＡＩモルに対して、ＢＩ〜３モルの割合で反応させた
分子量７００〜１４００の生成物に、ジカルボキシル基
含有化合物及び／又はジィソシアネート基含有化合物Ｃ
を、ＡＩモルに対して、ＣＯ．１〜１．０モルの割合で
更に反応させた合成樹脂用灘燃剤に関するものである。

本発明に係る灘燃剤は、後述の実施例で具体的に示され
るが、理想的には下記の一般式にて表わすことができる
。

すなわち（式中×はハロゲン原子を示し、１は１〜３、
ｍは１〜２、ｎは１〜２の整数。

Ｒ．は炭素数１〜４のアルキリデン基またはアルキレン
基を示し、Ｒ２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を
示す。）本発明におけるハロゲン化ジヒドロキシ化合物
とハロゲン化モノグリシジルェーテルとの反応の割合は
、理想的には前者１モルに対して後者２モルであり、こ
の場合が最も灘燃効果が大きく、耐熱性も高かった。

これは前者の分子構成をなすＯＨ基が完全に処理され、
熱的安定性が高まったためであると考えられる。しかし
ながら、実際にはハロゲン化ジヒドロキシ化合物１モル
に対して、ハロゲン化モノグリシジルェーテル２モルな
いいま２モル以上を反応させても、前者１モルに対して
後者１モルが付加した化合物がかなり生成し、前者のＯ
Ｈ基を完全に処理することはできなかった。そこで次に
更に、ジカルボキシル基含有化合物及び／又はジィソシ
アネート基含有化合物を少量添加し、反応せしめてＯＨ
基を完全に処理するようにした。すなわち、その反応の
模様を模式的に表わすと下記の様になる。

ジカルボキシル基含有化合物との反応 （残存ＯＨ基）（ジカルボキいり基含有化合物）エステ
ル結合ジィソシアネート基含有化合物との反応（残存Ｏ
Ｈ基）（ジイソレアネート基含有化合物）ウレタン結合
これ等の反応を行なう事により、ハロゲン化ジヒドロキ
シ化合物に基因する未反応の残存ＯＨ基を完全に処理し
た。

本発明におけるハロゲン化ジヒドロキシ化合物１モルに
対するハロゲン化モノグリシジルェー７ルの反応仕込割
合は２〜２．５モルが好ましいが、実用的には１〜３モ
ルの割合で仕込み反応した平均分子量７００〜１４００
のものでも従来公知の難燃剤に比較しかなり優れたもの
であった。

１モルより少ないと熱安定性が悪く、悪臭・変色があり
、３モルより多いと耐燃性が低下した。

またこれに更に反応せしめるジカルボキシル基含有化合
物及び／又はジィソシアネート基含有化合物の反応仕込
割合は、０．３〜０．７モルが好ましいが、実用的には
０．１〜１．０モルで反応した平均分子量が９００〜２
９０鼠華度のものでも良い。０．１モルより少ないとＯ
Ｈ基を処理するに必要な量が不足し、１．０モルより多
いとゲル化の恐れがある。

本発明におけるジヒドロキシ化合物とグリシジルェーテ
ルとを反応させる方法としては、特公昭４８一６６３ｙ
号公報にも記載があるが、この方法は低分子量のジグリ
シジルェーテルをジヒドロキシ化合物１モルに２モル反
応させて高分子量のジグリシジルヱーテルを作るという
ものであり、生成物は更に反応できる反応活性基を有し
ている。

本発明における方法は、ジグリシジルェーテルではなく
モノグリシジルェーテルを、ジヒドロキシ化合物１モル
に２モル反応させた低分子量化合物であり、この化合物
は理想的に反応すれば反応活性基をもはや有していない
。勿論特公昭４８−６６３叫号公報の発明の詳細な説明
の中で、グリシジルェーテルとしてモノグリシジルェー
テルを使用してもよいとされているが、その目的は反応
停止剤又は反応調整剤としての副原料としてであり、実
施例においてもその添加量は全体のわずか５％以下でし
かない。もしも多量に使用すれば高分子量化の目的が蓮
せられないからであり、本発明の様にモノグリシジルェ
−テルのみでは特公昭４８−６６３計烏公報に記載のあ
る発明は成立しない。本発明におけるジヒドロキシ化合
物、モノグリシジルェーテルとジカルボキシル基含有化
合物及び／又はジィソシアネート基含有化合物とを反応
させる方法は、先ずジヒドロキシ化合物とモノグリシジ
ルェーテルとの低分子量化合物を作り、次にジカルボキ
シル基含有化合物及び／又はジィソシァネート基含有化
合物により該低分子量化合物中に残留するジヒドロキシ
化合物の未反応ＯＨ基を本発明になる雛燃剤の熱安定性
を更に向上せしめ、悪臭・変色を防止する為に処理し、
完全に零にする為に添加し反応させる方法であり、この
反応の順序が重要なポイントの１つである。

本発明における一般式 で表わされるハロゲン化ジヒドロキシ化合物の例として
は、たとえばビス（４ーヒドロキシ−２−フロムフエニ
ル）メタン、ビス（４ーヒドロキシー３−ブロムフエニ
ル）メタン、ビス（４−ヒドロキシー３−クロロフエニ
ル）メタン、ピス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロム
フエニル）メタン、ビス（４ーヒドロキシ−３，５−ジ
クロロフエニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シ−３山クロロフヱニル）エタン、１，１−ビス（４ー
ヒドロキシー３ーフロムフエニル）エタン、１，１ービ
ス（４−ヒドロキシ３，５ージクロロフエニル）エタン
、１，１ーピス（４ーヒドロキシー３，５−ジブロムフ
ヱニル）エタン、１，２−ビス（４ーヒドロキシー３ー
クロロフエニル）エタン、１，２ービス（４−ヒドロキ
シ−３−フロムフヱニル）工タン、１，２−ビス（４ー
ヒドロキシ−３，５−ジクロロフエニル）エタン、１，
２ービス（４ーヒドロキシー３，５−ジフロムフエニル
）工タン、２，２−ビス（４ーヒドロキシー２ーフロム
フエニル）プロパン、２，２ービス（４ーヒドロキシー
３−クロロフエニル）プロパン、２，２ービス（４ーヒ
ドロキシ−３ーフロムフエニル）プロパン、２，２ービ
ス（４ーヒドロキシー３，５ージクロロフエニル）プロ
パン、２，２ービス（４−ヒドロキシー３，５ージブロ
ムフエニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
ー３ークロロフエニル）ブタン、１，１ービス（４ーヒ
ドロキシ−３ーフロムフエニル）ブタン、１，１ーピス
（４−ヒドロキシ山３，５−ジクロロフエニル）ブタン
、１，１ービス（４−ヒドロキシー３，５ージブロムフ
エニル）ブタンなどが挙げられる。

本発明における一般式 で表わされるハロゲン化モノグリシジルェーテルの例と
しては、たとえばモノク。

ロフヱニルモ／グリシジルエーテル、ジクロロフエニル
モノグリシジルエーテル、トリクロロフエニルモノグリ
シジルエーテル、モノブロムフエニルモノグリシジルエ
ーテル、ジブロムフエニモノグリシジルエーテル、トリ
ブロムフエニルモノグリシジルエーナル、モノクロロク
レジルモノグリシジルユーブル、ジクロロクレジルモノ
グリシジルヱーテル、モノブロムクレジルモノグリシジ
ルエーテル、ジブロムクレジルモノグリシジルェーテル
などが挙げられる。本発明におけるジカルボキシル基含
有化合物の例としては、たとえばマレィン酸、熱水マレ
ィン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、ィタコ
ン酸、塩素化マレィン酸、臭素化マレイン酸、フタル酸
、無水フタル酸、ィソフタル酸、３．６−エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロフルタ酸、
アジピン酸、セバチン酸、チオジグリコール酸、テトラ
クロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３，
６ーェンドジクロロメチしンテトラクロロフタル酸、３
，６ーェンドジブロムメチレンテトラブロムフルタ酸な
どが挙げられる。

本発明におけるジィソシアネート基含有化合物の例とし
ては、たとえばパラフェニレンジイソシアネート、２，
４ートルヱンジイソシアネート、２ークロロー１，４ー
フエニルジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシ
アネート、２ーフロムー１，４ーフエニルジイソシアネ
ート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、４，４′ージフエニルジイソ
シアネート、４，４′ージフエニルメタンジイソシアネ
ート、３，３′−ジメチル４，４′ージフエニルジイソ
シアネート、３，３′ージメチル４，４′−ジフエニル
メタンジイソシアネート、３，３′ージメトキシ４，４
′ジフエニルジイソシアネートなどが挙げられる。

本発明におけるハロゲン化ジヒドロキシ化合物、ハロゲ
ン化モノグリシジルェーテルとジカルボキシル基含有化
合物及び／又はジィソシアネート基含有化合物との反応
の方法は、ハロゲン化ジヒドロキシ化合物とハロゲン化
モノグリシジルェーテルを反応器に仕込んだあと触媒を
添加し、４０℃〜１２ぴ０の温度で１時間〜８時間蝿拝
し反応させ、次にジカルボキシル基含有化合物及び／又
はジィソシアネート基含有化合物を添加し、同温度で更
に１時間〜４時間燈拝し反応させ製造する。

触媒としてはアミン系のもの、たとえばエチルアミン、
ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリチメルアミン、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジヱチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、ジヱチルアミノ
プロピルアミン、ペンジルジメチルアミン、トリス（ジ
メチルアミ／メチル）フエノール、メタフエニレンジア
ミン、ジアミノジフエニルメタン、ジアミノジフエニル
スルホン、ジシアンジアミド、三ふつ化ほう素・モノエ
チルアミン、メンタンジアミン、キシレンジアミン、エ
チルメチルイミダゾール、１，８ージアザービシクロー
（５，４，０）ウンデセンー７などが挙げられる。本発
明になる簸燃剤を適用し得る合成樹脂類としては、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂
、スチレン・プタジェン共重合体、スチレン、ブタジェ
ン・アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリメタアクリル酸樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリブテン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、飽
和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ヱポキシ樹脂、
ポリウレタン樹脂、アルキツド樹脂、不飽和ポリエステ
ル樹脂、メラミン樹脂、ュリャ樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、ボリブタジェン樹脂などの合成樹脂類であるが
、更には酢酸セルローズ等の天然樹脂にもアクリロニト
リル・ブタジェンラバー等の弾性体の難燃化剤としても
使用可能である。

本発明になる難燃剤の灘燃効果は著しく大きく、ポリエ
ステル樹脂の様な自己消火性の合成樹脂あるいはポリス
チレン樹脂の様な可燃性の合成樹脂に、本発明になる雛
燃剤を２の重量％と三酸化アンチモンを５重量％添加し
たものは、いずれもＵＬ−９４・Ｖ−０の難燃性を示し
、しかも他の特性、例えば機械的特性等の低下は全くな
かった。本発明になる難燃剤と合成樹脂類との混合方法
は、たとえば成形前では、合成樹脂粉末に本発明になる
難燃剤を粉末混合法、ロール混練法、バンバリー混練法
、押出混練法などにより混合する乾式混合、あるいは合
成樹脂の溶融物又は溶解液に本発明になる灘燃剤を溶剤
に溶解した溶液で混合する湿式混合、いずれの方法でも
よく、また成形後では、本発明になる雛燃剤を溶剤に溶
解した溶液に成形品を浸糟するか又は該溶液を成形品に
塗布することにより成形品の表面に雛燃剤を含有させる
などの方法でもよい。本発明の簸燃剤を使用するに当り
、他の公知の難燃剤、例えば窒素系化合物、燐系化合物
、ハロゲン系化合物を併用してもよく、また必要に応じ
て酸化アンチモン、産化モリブデン、酸化スズの様な難
燃助剤として従釆から使用されている化合物を併用する
こともできる。

また本発明の鶏燃剤を使用した樹脂組成物には、さらに
必要に応じて公知の可塑剤、硬化剤、硬化促進剤、表面
処理剤、界面活性剤、保護コロイド、熱安定剤、光安定
剤、着色剤、充填剤、滑剤等の添加物を添加することが
できる。以下実施例にて本発明を説明する。

実験例 １ ２，２−ビス（４−ヒドロキシー３，５ージブロムフェ
ニル）プロパン１．０モルと触媒としての１，８ージア
ザービシクロー（５，４，０）ウンデセンー７５．４４
夕を擁梓器、冷却管、温度計、滴下漏斗をつけた２１四
つ口フラスコに入れ、これに２００の‘のトルェンを加
えて燭拝し懸濁液を作った。

次にジプロムクレジルモノグリシジルェーテル２．２モ
ルを２００の‘のトルェンに溶解したものを、滴下漏斗
を用いて４０午Ｃで１時間を要して徐々に加えた。滴下
終了後１００午０に達するまで１時間をかけて徐徐に温
度を上昇しながら鷹梓を続け、その後更に１００ｑｏで
３時間反応を行なった（中間生成物の平均分子量は１０
５０であった）。次に１００℃に保つたまま、テトラブ
ロモフタリツクアンハイドライト０．６モルを２００の
‘のトルェンに溶解したものを滴下漏斗を用いて３０分
かけて徐々に加え、更に同温度で２時間反応を行なった
。反応終了後６００の‘の沸騰水で５回にわたり洗膝を
繰り返し、粘度（２０００）２５ポィズの最終生成物の
平均分子量１５５０の褐色透明雛燃剤溶液１７００夕を
得た。第１表に示す様な各種合成樹脂に、本発明になる
雛燃剤及び第１表に示す様な各種灘燃剤を２の重量％お
よび三酸化アンチモン５重量％を配合した組成物を作り
、成形後試験したところ、第１表に示すような結果を得
た。

第１表 Ａ：２，２ービス（４ーヒドロキシ−３，５ージフロム
フエニル）プロパン。

Ｂ：ジブロムクレジルモノグリシジルエーテル。

Ｃ：テトラブロムビフエニルエーテル。耐燃性・・・・
・・ＵＬ−９４による（Ｖ−０が最も良い。

）熱安定性・・・・・・２５０午○で加熱して分解しな
いもの◎、２３０℃で加熱して分解しないもの ○、 ２３０ｑｏで加熱して分解するもの×。

変色・異臭…・・・分解ガスによる変色・異臭の有無。

第１表に示す様に、本発明になる難燃剤は多種類の合成
樹脂の耐燃性をＵＬ−９４・Ｖ−０になしうる優れた雛
燃剤である。しかも本発明になる簸燃剤は熱安定性が優
れ、変色、異臭もないものであった。これに対し鱗燃剤
Ａは難燃効果は優れるものの、熱安定性が悪く、変色を
おこし、異臭を発するものであった。また雛燃剤Ｂは適
用樹脂によっては鱗燃効果が期待できるものであるが、
多くの樹脂には余り効果がなかった。また難燃剤Ｃは優
れた熱安定性を有し、変色、異臭もないものであったが
、適用樹脂によっては鱗燃効果が期待できないものであ
った。実験例 ２ 実験例１に於いてジブロムクレジルモノグリシジルエー
テル２．２モルをジブロムフエニルモノグリシジルェー
テル０．５〜３．５モルに変えて他は全て＊同様な方法
で反応し、合成樹脂との配合も試験も全く同様に行ない
、第２表に示す結果を得た。

第２表Ａ；２，．２ービス（４ーヒトーロキンー３，５
ージブロムフエニル）プロパン。

Ｂ；ジブロムフエニルモノグリシンルエーナル。Ｃ；テ
トラブロモフタリツクアンハイドライド。第２表に示す
様に、２．２ービス（４−ヒドロキシー３，５−ジブロ
ムフェニル）プロパンに対するジブロムフエニルモノグ
リシジルェーテルの仕込量が少ない場合、熱安定性が悪
く、変色をおこし、異臭を発する。一方逆に仕込量が多
い場合、ＵＬ−９４・Ｖ−０の耐燃性を附与できる合成
樹脂の適用範囲が制限される。本発明における好ましい
反応仕込割合は、２，２−ビス（４ーヒドロキシー３，
５ージブロムフエニル）プロパン１モルに対し、ジブロ
ムフェニルモノグリシジルェーブル１．５〜２．５モル
であるが、実用上は１．０〜３．０モルでも使用できる
。実験例 ３ 実験例１に於いて、テトラプロモフタリックアンハイド
ライド０．６モルを２ーフロムー１．４−フエニルジイ
ソシアネート０．１〜２．０モルに変えた他は全て同様
な方法で反応し、合成樹脂との配合も試験も全く同様に
行ない、第３表に示す結果を得た。

第３表 Ａ；２，２ービス（４ーヒドロキン−３，５ーソブロム
フエニル）プロパン。

Ｂ；ソブロムクレソルモノクリシンルエーテルｏＣ；２
−フロムー１，４ーフエニルソイソシアネート。第３表
に示す様に、２，２ービス（４ーヒドロキシ−３，５−
ジブロムフエニル）プロパンとジフロムクレジルモノグ
リシジルェーテルとの反応生成物に対する２−プロムー
１，４ーフュニルジィソシァネートの仕込量が少ない場
合、該反応生成物中に残存するＯＨ基を皆無に処理する
事ができず、熱安定性は２５０午○未満である。２−ブ
ロムー１，４ーフェニルジイソシアネートの仕込量を増
やして行けば、ＯＨ基は無くなり、熱安定性は２５０ｏ
ｏ以上と良くなるが、２ーフロムー１，４−フェニルジ
ィソシアネートの増加による全生成物中のブロム含量の
減少によりやや耐熱性が低下する。

２−ブロムー１，４ーフエニルジイソシアネートの仕込
量を更に増やして行けば、反応中にゲル化してしまう。

本発明における好ましい反応仕込割合２，２−ビス（４
−ヒドロキシ−３，５ージブロムフヱニル）プロパン１
モルに対し２ーブロム−１，４ーフエニルジイソシアネ
ート０．３〜０．７モルであるが、実用上は０．１〜１
．０モルでも使用できる。以上の実施例で明らかな様に
、本発明になる合成樹脂用鍵燃剤は多種類の合成樹脂に
優れた耐燃性を附与すると共に、熱的にも安定で変色・
異臭の恐れもない優れた鱗燃剤である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１〜２、ｎは１
   〜２の整数。 Ｒ＿１は炭素数１〜４のアルキリデン基またはアルキレ
   ン基を示す。）であらわされるハロゲン化ジヒドロキシ
   化合物Ａと一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｌは１〜３の整数。 Ｒ＿２はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
   であらわされるハロゲン化モノグリシジルエーテルＢと
   を、Ａ１モルに対して、Ｂ１〜３モルの割合で反応させ
   た分子量７００〜１４００の生成物に、ジカルボキシル
   基含有化合物及び／又は、ジイソシアネート基含有化合
   物Ｃを、Ａ１モルに対してＣ０．１〜１．０モルの割合
   で更に反応させた合成樹脂用難燃剤。