JPS6216207B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は合成樹脂を難燃化させるための難燃剤
に関し、詳しくは一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１〜２、
ｎは１〜２の整数。R₁は炭素数１〜４のアルキ
リデン基またはアルキレン基を示す。） であらわされるハロゲン化ジヒドロキシ化合物(A)
と一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｌは１〜３の
整数。R₂はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基
を示す。） であらわされるハロゲン化モノグリシジルエーテ
ル(B)とを、A1モルに対して、B1〜３モルの割合
で反応させた分子量700〜1400の生成物に、一般
式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｏは０〜２、
ｐは０〜２の整数。R₃は炭素数１〜４のアルキ
リデン基またはアルキレン基。Ｑは０〜４を示
す。）であらわされるジグリシジルエーテル化合
物(C)を、A1モルに対して、C0.1〜1.0モルの割合
で更に反応させた分子量900〜2900の合成樹脂用
難燃剤に関するものである。その目的とするとこ
ろは、従来公知の合成樹脂用難燃剤に見られる熱
的に安定な難燃剤は難燃効果が小さく、難燃効果
が大きい難燃剤は熱的に不安定であつたり、たと
え熱的に安定であつても製品を着色したり、悪臭
をつけたりする難燃剤が多いのに対し、熱的に安
定で耐熱性が優れ、悪臭、着色性がなく、少量の
添加で難燃効果が大きな優れた合成樹脂用難燃剤
の開発にある。 石油化学の著しい発展により、これから誘導さ
れる合成樹脂の生産量は膨大なものとなつてきた
が、合成樹脂はその優れた特性を巧みに利用する
ことにより広い範囲に使用され、今後もますます
その用途は広められようとしているが、合成樹脂
は燃え易いという欠点のため厳しい規制がなされ
る様になつてきた。本明細書記載のUL規格もそ
の１つである。ULとは米国アンダーライター
ス・ラボラトリーズ・インコーポレーテツドとい
う公衆安全機関であり、その第94号にプラスチツ
ク材料の燃焼性規格（UL―94）がある。同規格
に定められた難燃性の評価は、難燃性の程度に応
じ、94V―０、94V―１、94V―２、94HBの順で
格付けされている。試験方法は、所定寸法の試験
片を５片用意し、該試験片の上端をクランプで止
めて試験片を垂直にセツトし、下端に所定の長さ
のバーナー炎を10秒間あててはなし、試験片の燃
焼時間を測定する。消火したら直ちに再び10秒間
炎をあててはなし、燃焼時間を測定する。５片の
試験の燃焼時間の合計をＴとし、最大値をＭとす
ると、Ｔが50秒以下、Ｍが10秒以下でクランプま
で燃えず、炎のついた溶融物が落下し所定下の木
綿に着火しなければUL94V―０。Ｔが250秒以
下、Ｍが30秒以下で、その他はＶ―０と同様な条
件を満せばUL94V―１。Ｔ及びＭがＶ―１と同
様な条件で炎のついた溶融物が落下し木綿に着火
すればUL94V―２。Ｖ―０、Ｖ―１、Ｖ―２に
不合格なものは水平燃焼試験を行ない、所定の標
線前で消火すればUL―94HBと評価する。世の中
の動向として難燃性に対する要求は年毎に厳しく
なり、現時点に於いては大半のものがUL94V―
０を要求するようになつてきた。これに対し合成
樹脂の難燃化は、ハロゲン化合物、リン化合物、
窒素化合物あるいは金属酸化物などの組合せによ
る相乗効果によりなされてきたが、合成樹脂に難
燃剤を添加すれば難燃性は向上するが、逆に耐熱
性、機械的性質あるいは電気的性質などの諸特性
が低下するのが必定であつた。そのためこれらの
物性の低下を極力抑えた難燃化が強く要求される
様になつてきた。従来より難燃効果が最も大き
く、難燃剤成分として必須とされるハロゲン化合
物の改良は種々行なわれてきた。たとえば特公昭
47―44537号公報では、式 （式中ＲはＨ又は低級アルキル基） で表わされる化合物が、また特開昭53―56290号
公報では、式 で表わされる化合物が、また特開昭56―118414号
公報では、式 （式中Ｚは−CH₂OHまたはハロゲン、Ｘはハ
ロゲン、ＲはＨまたは炭化水素基、Ｙ・Y′はＨ
またはCH₃、Ｔ・T′は−CH₂CH₂O―など） で表わされる化合物が提案されている。 これらの難燃性化合物はいずれも多数の芳香環
を有する為に熱的にかなり安定なものであつた。
しかしながらこれらの難燃性化合物はいずれもあ
る種の合成樹脂に対しては有効な難燃性を示した
が、他の合成樹脂に対しては難燃効果が小さく、
不満足なものであつた。即ちポリエステル樹脂の
様な自己消火性の合成樹脂に、これらの難燃性化
合物を20重量％と三酸化アンチモンを５重量％添
加したものはUL―94・Ｖ―０の難燃性を示した
が、ポリスチレン樹脂の様な可燃性の合成樹脂で
はUL―94・Ｖ―２しか達成することができなか
つた。ポリスチレン樹脂をUL―94・Ｖ―０にす
るには更に多量の難燃性化合物を添加する必要が
あるが、反面他の特性、例えば機械的特性等が大
巾に低下する危険性がある。 本発明者らは、合成樹脂が優れた機械的特性、
電気的特性、耐熱性、耐水性、耐薬品性、成形
性、加工性などを有するにも拘らず優れた難燃剤
が無い為にその発展性が著しく阻害されている事
に着目し、従来公知の難燃剤の諸欠点を除く方法
につき鋭意研究の結果、本発明を完成するに至つ
たものである。 即ち本発明の利点は、従来公知の難燃剤に比
べ、ハロゲン化合物を原料として多用しているた
めに得られた難燃剤のハロゲン含有量が多く、こ
のため難燃化したい合成樹脂に少量添加するだけ
で難燃化でき、しかも添加量が少ないので機械的
特性の低下など他の特性に及ぼす影響も殆んどな
いことである。 本発明のもう１つの利点は、本発明になる新し
い難燃剤がその分子構造中に芳香環を多数含んで
いるため、熱分解温度が高く、熱的に安定で、合
成樹脂に添加しても耐熱性を低下させるなどの悪
影響を及ぼさないことである。また分解温度が高
いために変色も異臭も殆んどないことである。 本発明は、一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１〜２、
ｎは１〜２の整数。R₁は炭素数１〜４のアルキ
リデン基またはアルキレン基を示す。） であらわされるハロゲン化ジヒドロキシ化合物(A)
と一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｌは１〜３の
整数。R₂はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基
を示す。） であらわされるハロゲン化モノグリシジルエーテ
ル(B)とを、A1モルに対して、B1〜３モルの割合
で反応させた分子量700〜1400の生成物に、一般
式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｏは０〜２、
ｐは０〜２の整数。R₃は炭素数１〜４のアルキ
リデン基またはアルキレン基。Ｑは０〜４を示
す。） であらわされるジグリシジルエーテル化合物(C)
を、A1モルに対して、C0.1〜1.0モルの割合で更
に反応させた分子量900〜2900の合成樹脂用難燃
剤に関するものである。 本発明に係る難燃剤は、後述の実験例で具体的
に示されるが、理想的には下記の一般式にて表わ
すことができる。すなわち （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｌは１〜３、
ｍは１〜２、ｎは１〜２の整数。R₁は炭素数１
〜４のアルキリデン基またはアルキレン基を示
し、R₂はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基を
示す。） 本発明におけるハロゲン化ジヒドロキシ化合物
とハロゲン化モノグリシジルエーテルとの反応の
割合は、理想的には前者１モルに対して後者２モ
ルであり、この場合が最も難燃効果が大きく、耐
熱性も高かつた。これは前者の分子構成をなす
OH基が完全に処理され、熱的安定性が高まつた
ためであると考えられる。しかしながら、実際に
はハロゲン化ジヒドロキシ化合物１モルに対し
て、ハロゲン化モノグリシジルエーテル２モルな
いしは２モル以上を反応させても、前者１モルに
対して後者１モルが付加した化合物がかなり生成
し、前者のOH基を完全に処理する事はできなか
つた。そこで次に更にジグリシジルエーテル化合
物を少量添加し、反応せしめてOH基を完全に処
理するようにした。 本発明におけるハロゲン化ジヒドロキシ化合物
１モルに対するハロゲン化モノグリシジルエーテ
ルの反応仕込割合は２〜2.5モルが好ましいが、
実用的には１〜３モルの割合で仕込み反応したも
のでも従来公知の難燃剤に比較しかなり優れたも
のであつた。１モルより少ないと熱安定性が悪
く、悪臭・変色があり、３モルより多いと耐燃性
が低下した。またこれに更に反応せしめるジグリ
シジルエーテルの反応仕込割合は0.3〜0.7モルが
好ましいが、実用的には0.1〜1.0モルでも良い。
0.1モルより少ないとOH基を処理するに必要な量
が不足し、1.0モルより多いとゲル化の恐れがあ
る。 本発明におけるジヒドロキシ化合物とグリシジ
ルエーテルとを反応させる方法としては、特公昭
48―6639号公報にも記載があるが、この方法は低
分子量のジグリシジルエーテルをジヒドロキシ化
合物１モルに２モル反応させて高分子量のジグリ
シジルエーテルを作るというものであり、生成物
は更に反応できる反応活性基を有している。本発
明における方法は、ジグリシジルエーテルではな
くモノグリシジルエーテルを、ジヒドロキシ化合
物１モルに２モル反応させた低分子量化合物であ
り、この化合物は理想的に反応すれば反応活性基
をもはや有していない。勿論特公昭48―6639号公
報の発明の詳細な説明の中で、グリシジルエーテ
ルとしてモノグリシジルエーテルを使用してもよ
いとされているが、その目的は反応停止剤又は反
応調整剤としての副原料としてであり、実施例に
おいてもその添加量は全体のわずか５％以下でし
かない。もしも多量に使用すれば高分子量化の目
的が達せられないからであり、本発明の様にモノ
グリシジルエーテルのみでは特公昭48―6639号公
報に記載のある発明は成立しない。 本発明におけるジヒドロキシ化合物とモノグリ
シジルエーテルとジグリシジルエーテル化合物と
を反応させる方法としては、特開昭53―42298号
公報があるが、この方法は二官能性フエノール類
と一官能性エポキシ樹脂と二官能性エポキシ樹脂
を一括混合反応し難燃性樹脂組成物を作るという
ものである。該公知文献には各仕込成分の役割効
果の説明はないが、合成例に於いて一官能性エポ
キシ樹脂の添加量が多い場合は生成物の軟化点が
低く、少ない場合は軟化点が高いことより、一官
能性エポキシ樹脂は反応調整剤又は反応停止剤と
して使用されているものと考えられ、この意味で
は特公昭48―6639号公報とよく似たものである。
また該公知文献では各仕込成分を一括混合反応し
ているが、この方法による生成物は二官能性フエ
ノール類に対し一官能性と二官能性のエポキシ樹
脂がランダムに反応し、結合二官能性エポキシ樹
脂による高分子量化、二官能性フエノール類の未
反応OH基の残留などの危険性が非常に大きなも
のができる。 本発明におけるジヒドロキシ化合物とモノグリ
シジルエーテルとジグリシジルエーテル化合物と
を反応させる方法は、先ずジヒドロキシ化合物と
モノグリシジルエーテルとの低分子量化合物を作
り、次にジグリシジルエーテル化合物により該低
分子量化合物中に残留するジヒドロキシ化合物の
未反応OH基を本発明になる難燃剤の熱安定性を
更に向上せしめ、悪臭・変色を防止する為に処理
し、完全に零にする為に添加し反応させる方法で
あり、この反応の順序が重要なポイントの１つで
ある。また本発明におけるモノグリシジルエーテ
ルは主原料の１つであり、むしろジグリシジルエ
ーテル化合物の方が副原料となつている。 本発明における一般式 で表わされるハロゲン化ジヒドロキシ化合物の例
としては、たとえばビス（４―ヒドロキシ―２―
ブロムフエニル）メタン、ビス（４―ヒドロキシ
―３―ブロムフエニル）メタン、ビス（４―ヒド
ロキシ―３―クロロフエニル）メタン、ビス（４
―ヒドロキシ―３，５―ジブロムフエニル）メタ
ン、ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジクロロフ
エニル）メタン、１，１―ビス（４―ヒドロキシ
―３―クロロフエニル）エタン、１，１―ビス
（４―ヒドロキシ―３―ブロムフエニル）エタ
ン、１，１―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジ
クロロフエニル）エタン、１，１―ビス（４―ヒ
ドロキシ―３，５―ジブロムフエニル）エタン、
１，２―ビス（４―ヒドロキシ―３―クロロフエ
ニル）エタン、１，２―ビス（４―ヒドロキシ―
３―ブロムフエニル）エタン、１，２―ビス（４
―ヒドロキシ―３，５―ジクロロフエニル）エタ
ン、１，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジ
ブロムフエニル）エタン、２，２―ビス（４―ヒ
ドロキシ―２―ブロムフエニル）プロパン、２，
２―ビス（４―ヒドロキシ―３―クロロフエニ
ル）プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―
３―ブロムフエニル）プロパン、２，２―ビス
（４―ヒドロキシ―３，５―ジクロロフエニル）
プロパン、２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，
５―ジブロムフエニル）プロパン、１，１―ビス
（４―ヒドロキシ―３―クロロフエニル）ブタ
ン、１，１―ビス（４―ヒドロキシ―３―ブロム
フエニル）ブタン、１，１―ビス（４―ヒドロキ
シ―３，５―ジクロロフエニル）ブタン、１，１
―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジブロムフエ
ニル）ブタンなどが挙げられる。 本発明における一般式 で表わされるハロゲン化モノグリシジルエーテル
の例としては、たとえばモノクロロフエニルモノ
グリシジルエーテル、ジクロロフエニルモノグリ
シジルエーテル、トリクロロフエニルモノグリシ
ジルエーテル、モノブロムフエニルモノグリシジ
ルエーテル、ジブロムフエニルモノグリシジルエ
ーテル、トリブロムフエニルモノグリシジルエー
テル、モノクロロクレジルモノグリシジルエーテ
ル、ジクロロクレジルモノグリシジルエーテル、
モノブロムクレジルモノグリシジルエーテル、ジ
ブロムクレジルモノグリシジルエーテルなどが挙
げられる。 本発明における一般式 で表わされるジグリシジルエーテル化合物の例と
しては、たとえばビスフエノールＡジグリシジル
エーテルまたは分子量1000以下のビスフエノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフエノールＦジグリシジ
ルエーテルまたは分子量1000以下のビスフエノー
ルＦ型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフエノール
Ａジグリシジルエーテルまたは分子量1500以下の
ハロゲン化ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂、ハ
ロゲン化ビスフエノールＦジグリシジルエーテル
または分子量1500以下のハロゲン化ビスフエノー
ルＦ型エポキシ樹脂などが挙げられる。 本発明におけるハロゲン化ジヒドロキシ化合物
とハロゲン化モノグリシジルエーテルとジグリシ
ジルエーテル化合物との反応の方法は、ハロゲン
化ジヒドロキシ化合物とハロゲン化モノグリシジ
ルエーテルを反応器に仕込んだあと触媒を添加
し、40℃〜120℃の温度で１時間〜８時間撹拌し
反応させ、次にジグリシジルエーテル化合物を添
加し、同温度で更に１時間〜４時間撹拌し反応さ
せ製造する。 触媒としてはアミン系のもの、たとえばエチル
アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリ
メチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノー
ルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレン
テトラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ベ
ンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルアミノ
メチル）フエノール、メタフエニレンジアミン、
ジアミノジフエニルメタン、ジアミノジフエニル
スルホン、ジシアンジアミド、三ふつ化ほう素・
モノエチルアミン、メンタンジアミン、キシレン
ジアミン、エチルメチルイミダゾール、１，８―
ジアザ―ビシクロ―（５，４，０）ウンデセン―
７などが挙げられる。 本発明になる難燃剤を適用し得る合成樹脂類と
しては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリスチレン樹脂、スチレン・ブタジエン共
重合体、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリ
ル共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、ポリメタアクリル酸樹脂、ポ
リ酢酸ビニル樹脂、ポリブテン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、フエノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキツド樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ユ
リヤ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリブタジ
エン樹脂などの合成樹脂類であるが、更には酢酸
セルローズ等の天然樹脂にもアクリロニトリル・
ブタジエンラバー等の弾性体の難燃化剤としても
使用可能である。本発明になる難燃剤の難燃効果
は著しく大きく、ポリエステル樹脂の様な自己消
火性の合成樹脂あるいはポリスチレン樹脂の様な
可燃性の合成樹脂に、本発明になる難燃剤を20重
量％と三酸化アンチモンを５重量％添加したもの
は、いずれもUL―94・Ｖ―０の難燃性を示し、
しかも他の特性、例えば機械的特性等の低下は全
くなかつた。本発明になる難燃剤と合成樹脂類と
の混合方法は、たとえば成形前では、合成樹脂粉
末に本発明になる難燃剤を粉末混合法、ロール混
練法、バンバリー混練法、押出混練法などにより
混合する乾式混合、あるいは合成樹脂の溶融物又
は溶解液に本発明になる難燃剤を溶剤に溶解した
溶液で混合する湿式混合、いずれの方法でもよ
く、また成形後では、本発明になる難燃剤を溶剤
に溶解した溶液に成形品を浸漬するか又は該溶液
を成形品に塗布することにより成形品の表面に難
燃剤を含有させるなどの方法でもよい。 本発明の難燃剤を使用するに当り、他の公知の
難燃剤、例えば窒素系化合物、燐系化合物、ハロ
ゲン系化合物を併用してもよく、また必要に応じ
て酸化アンチモン、酸化モリブデン、酸化スズの
様な難燃助剤として従来から使用されている化合
物を併用することもできる。また本発明の難燃剤
を使用した樹脂組成物には、さらに必要に応じて
公知の可塑剤、硬化剤、硬化促進剤、表面処理
剤、界面活性剤、保護コロイド、熱安定剤、光安
定剤、着色剤、充填材、滑剤等の添加物を添加す
ることができる。 以下実験例にて本発明を説明する。 実験例 １ ２，２―ビス（４―ヒドロキシ―３，５―ジブ
ロムフエニル）プロパン1.0モルと触媒としての
１，８―ジアザ―ビシクロ―（５，４，０）ウン
デセン―7544ｇを撹拌器、冷却管、温度計、滴下
漏斗をつけた２四つ口フラスコに入れ、これに
200mlのトルエンを加えて撹拌し懸濁液を作つ
た。次にジブロムクレジルモノグリシジルエーテ
ル2.2モルを200mlのトルエンに溶解したものを、
滴下漏斗を用いて40℃で１時間を要して徐々に加
えた。滴下終了後100℃に達するまで１時間をか
けて徐々に温度を上昇しながら撹拌を続け、その
後更に100℃で３時間反応を行なつた（中間生成
物の平均分子量は1050であつた。）。次に100℃に
保つたままビスフエノールＡジグリシジルエーテ
ル0.6モルを200mlのトルエンに溶解したものを滴
下漏斗を用いて30分かけて徐々に加え、更に同温
度で２時間反応を行なつた。反応終了後600mlの
沸騰水で５回にわたり洗滌を繰返し、粘度（20
℃）20ポイズ最終生成物の平均分子量1200の褐色
透明難燃剤溶液1650ｇを得た。 第１表に示す様な各種合成樹脂に、本発明にな
る難燃剤及び第１表に示す様な各種難燃剤を20重
量％および三酸化アンチモン５重量％を配合した
組成物を作り、成形後試験したところ、第１表に
示すような結果を得た。

【表】 第１表に示す様に、本発明になる難燃剤は多種
類の合成樹脂の耐燃性をUL―94・Ｖ―０になし
うる優れた難燃剤である。しかも本発明になる難
燃剤は熱安定性が優れ、変色、異臭もないもので
あつた。これに対し難燃剤Ａは難燃効果は優れる
ものの、熱安定性が悪く、変色をおこし、異臭を
発するものであつた。また難燃剤Ｂは適用樹脂に
よつては難燃効果が期待できるものもあるが、多
くの樹脂には余り効果がなかつた。また難燃剤Ｃ
は優れた熱安定性を有し、変色、異臭もないもの
であつたが、適用樹脂によつては難燃効果が期待
できないものであつた。 実験例 ２ 実験例１に於いてジブロムクレジルモノグリシ
ジルエーテル2.2モルをジブロムフエニルモノグ
リシジルエーテル0.5〜3.5モルに変えた他は全て
同様な方法で反応し、合成樹脂との配合も試験も
全く同様に行ない、第２表に示す結果を得た。

【表】

【表】 第２表に示す様に、２，２―ビス（４―ヒドロ
キシ―３，５―ジブロムフエニル）プロパンに対
するジブロムフエニルモノグリシジルエーテルの
仕込量が少ない場合、熱安定性が悪く、変色をお
こし、異臭を発する。一方逆に仕込量が多い場
合、UL―94・Ｖ―０の耐燃性を附与できる合成
樹脂の適用範囲が制限される。本発明における好
ましい反応仕込割合は、２，２―ビス（４―ヒド
ロキシ―３，５―ジブロムフエニル）プロパン１
モルに対し、ジブロムフエニルモノグリシジルエ
ーテル1.5〜2.5モルであるが、実用上は1.0〜3.0
モルでも使用できる。 実験例 ３ 実験例１に於いて、ビスフエノールＡジグリシ
ジルエーテル0.6モルをビスフエノールＦジグリ
シジルエーテル0.1〜2.0モルに変えた他は全て同
様な方法で反応し、合成樹脂との配合も試験も全
く同様に行ない、第３表に示す結果を得た。

【表】

【表】 第３表に示す様に、２，２―ビス（４―ヒドロ
キシ―３，５―ジブロムフエニル）プロパンとジ
ブロムクレジルモノグリシジルエーテルとの反応
生成物に対するビスフエノールＦジグリシジルエ
ーテルの仕込量が少ない場合、該反応生成物中に
残存するOH基を皆無に処理する事ができず、熱
安定性は250℃未満である。ビスフエノールＦジ
グリシジルエーテルの仕込量を増やして行けば
OH基は無くなり、熱安定性も250℃以上と良く
なるが、ビスフエノールＦジグリシジルエーテル
の増加による全生成物中のブロム含量の減少によ
り、やや耐燃性が低下する。ビスフエノールＦジ
グリシジルエーテルの仕込量を更に増やして行け
ば、反応中にゲル化してしまう。本発明における
好ましい反応仕込割合は２，２―ビス（４―ヒド
ロキシ―３，５―ジブロムフエニル）プロパン１
モルに対しビスフエノールＦジグリシジルエーテ
ル0.3〜0.7モルであるが、実用上は0.1〜1.0モル
でも使用できる。 以上の実験例で明らかな様に、本発明になる合
成樹脂用難燃剤は多種類の合成樹脂に優れた耐燃
性を附与すると共に、熱的にも安定で変色・異臭
の恐れもない優れた難燃剤である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１〜２、
   ｎは１〜２の整数。R₁は炭素数１〜４のアルキ
   リデン基またはアルキレン基を示す。） であらわされるハロゲン化ジヒドロキシ化合物(A)
   と一般式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｌは１〜３の
   整数。R₂はＨまたは炭素数１〜４のアルキル基
   を示す。） であらわされるハロゲン化モノグリシジルエーテ
   ル(B)とを、A1モルに対して、B1〜３モルの割合
   で反応させた分子量700〜1400の生成物に、一般
   式 （式中Ｘはハロゲン原子を示し、ｏは０〜２、
   ｐは０〜２の整数。R₃は炭素数１〜４のアルキ
   リデン基またはアルキレン基。Ｑは０〜４を示
   す。） であらわされるジグリシジルエーテル化合物(C)
   を、A1モルに対して、C0.1〜1.0モルの割合で更
   に反応させた分子量900〜2900の合成樹脂用難燃
   剤。