JPS6030707B2 - 酸素硬化性ポリシロキサン組成物 - Google Patents
酸素硬化性ポリシロキサン組成物Info
- Publication number
- JPS6030707B2 JPS6030707B2 JP81500317A JP50031780A JPS6030707B2 JP S6030707 B2 JPS6030707 B2 JP S6030707B2 JP 81500317 A JP81500317 A JP 81500317A JP 50031780 A JP50031780 A JP 50031780A JP S6030707 B2 JPS6030707 B2 JP S6030707B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- units
- formula
- formulas
- group
- tables
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16H—GEARING
- F16H55/00—Elements with teeth or friction surfaces for conveying motion; Worms, pulleys or sheaves for gearing mechanisms
- F16H55/32—Friction members
- F16H55/36—Pulleys
- F16H55/48—Pulleys manufactured exclusively or in part of non-metallic material, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pulleys (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
技術分野
本発明はメルカプトオルガノボリシロキサン、脂肪性不
飽和のポリジオルガノシロキサン及びジシクロベンタジ
ヱニル鉄化合物を含有する酸素硬化性組成物に関する。
飽和のポリジオルガノシロキサン及びジシクロベンタジ
ヱニル鉄化合物を含有する酸素硬化性組成物に関する。
背景技術ホーマン（Ｈｏｍａｎ）及びＩＪ−（Ｌｅｅ）
に付与された１９７７年８年２日発行のアメリカ国特許
第４０３９５０４号及び同第４０３９５０５号明細書は
一般に室温で、又は熱によりェラストマーに硬化し得る
組成物に向けるれている。
に付与された１９７７年８年２日発行のアメリカ国特許
第４０３９５０４号及び同第４０３９５０５号明細書は
一般に室温で、又は熱によりェラストマーに硬化し得る
組成物に向けるれている。
これらの組成物はある種のポリメチルビニルシロキサン
及びメルカプトオルガノポリシロキサンと有機過酸化物
、及び任意成分の充てん材との混合物から調製される。
ホーマン及びリ一に付与された１９７８年１月２４日発
行のアメリカ国特許第４０７０３２叫号明細書はメルカ
プトオルガノポリシロキサンと有機過酸イＱ物触媒との
混合物から調製される組成物を開示している。
及びメルカプトオルガノポリシロキサンと有機過酸化物
、及び任意成分の充てん材との混合物から調製される。
ホーマン及びリ一に付与された１９７８年１月２４日発
行のアメリカ国特許第４０７０３２叫号明細書はメルカ
プトオルガノポリシロキサンと有機過酸イＱ物触媒との
混合物から調製される組成物を開示している。
ホーマン及びリ一に付与された１９７８三１月２４日発
行のアメリカ国特許第４０７０３２８号明細書はメルカ
プトオルガノ調整ポリシロキサン、有機ヒドロパーオキ
サィド及び選択された窒素化合物の混合物からされる組
成物を開示している。これらの文献により調製される組
成物は不粘着性の表面を持つェラストマーに急速に硬化
する密封材として使用することができる。他の多数の先
行技術文献がメルカプトオルガノポリシロキサン及びそ
の混合物をアルケニル基含有シロキサンとともに含有し
ている組成物、並びに電磁線及び粒子線（Ｐａｒｔｉｃ
山ａｔｅｒａｄｉａｔｉｏｎ）を用いる硬化系を目的と
している。
行のアメリカ国特許第４０７０３２８号明細書はメルカ
プトオルガノ調整ポリシロキサン、有機ヒドロパーオキ
サィド及び選択された窒素化合物の混合物からされる組
成物を開示している。これらの文献により調製される組
成物は不粘着性の表面を持つェラストマーに急速に硬化
する密封材として使用することができる。他の多数の先
行技術文献がメルカプトオルガノポリシロキサン及びそ
の混合物をアルケニル基含有シロキサンとともに含有し
ている組成物、並びに電磁線及び粒子線（Ｐａｒｔｉｃ
山ａｔｅｒａｄｉａｔｉｏｎ）を用いる硬化系を目的と
している。
これらの文献に次のものがある。パンダーリンド（Ｖａ
ｎｄｅｒｌｉｎｄｅ）に付与された，１９６ｇ王５月２
０日発行のアメリカ国特許第乳４払１９号、ビベンチ（
Ｖｉｖｅｎｔｉ）に付与された１９７仏王６月１１日発
行のアメリカ国特許第紙１６２８２号、ミカェル（Ｍｉ
ｃｈａｅｌ）に付与された１９７３王３月２５日発行の
アメリカ国特許第斑７私９９号、バザント（母ｚａｎｔ
）他による１９７位王６月１０日公開の西ドイツ国特許
公開（０１Ｓ）第２００滋２６号、バザン′ト他に付与
された１９７７年１月２０日発行のアメリカ国特許第４
０６４０２７号、ホーマン及びリーに付与された１９７
母王１月３日発行のアメリカ国特許第４０６６６０３号
及び「厚い断面を持つェラストマーの硬化方法（ Ｍｅ
比ｏｄ ｏｆ Ｃｍｉｎｇ Ｔｈｉｃｋ Ｓｅ
ｃｔｉｏｎＥｌａｓｔｏｍｅ鴇 ）」の名称でボ カ
ー マ ン（Ｂｏｋｅｒｍａｎ）及びカリノ フ ラ
スキー（ＫａＭｏｗｓｋｊ）に付与され、且つ本発と同
じ該受入に譲渡された１９７洋三１０月７日発行の日本
国特許第９３００３５号明細書。
ｎｄｅｒｌｉｎｄｅ）に付与された，１９６ｇ王５月２
０日発行のアメリカ国特許第乳４払１９号、ビベンチ（
Ｖｉｖｅｎｔｉ）に付与された１９７仏王６月１１日発
行のアメリカ国特許第紙１６２８２号、ミカェル（Ｍｉ
ｃｈａｅｌ）に付与された１９７３王３月２５日発行の
アメリカ国特許第斑７私９９号、バザント（母ｚａｎｔ
）他による１９７位王６月１０日公開の西ドイツ国特許
公開（０１Ｓ）第２００滋２６号、バザン′ト他に付与
された１９７７年１月２０日発行のアメリカ国特許第４
０６４０２７号、ホーマン及びリーに付与された１９７
母王１月３日発行のアメリカ国特許第４０６６６０３号
及び「厚い断面を持つェラストマーの硬化方法（ Ｍｅ
比ｏｄ ｏｆ Ｃｍｉｎｇ Ｔｈｉｃｋ Ｓｅ
ｃｔｉｏｎＥｌａｓｔｏｍｅ鴇 ）」の名称でボ カ
ー マ ン（Ｂｏｋｅｒｍａｎ）及びカリノ フ ラ
スキー（ＫａＭｏｗｓｋｊ）に付与され、且つ本発と同
じ該受入に譲渡された１９７洋三１０月７日発行の日本
国特許第９３００３５号明細書。
以上の特許及び特許出願の開示を先行技術の状態を例証
するために引用、参照する。先行技術はメルカプトオル
ガノポリシロキサンをアルケニル基含有シロキサン及び
有機過酸化物と混合することによって、又はメルカプト
オルガノポＩＪ‐シロキサンを有機過酸化物だけと混合
することによって、あるいはメルカプトオルガノポリシ
ロキサンを有機ヒドロパｍオキサィド及び選択された窒
素化合物と混合することによって形成されるェラストマ
ー性物質を開示したけれども、室溢において脂肪性不飽
和のボリジオルガノシロキサン、メルカプトオルガ／ボ
リシロキサン及びジシクロベンタジェニル鉄化合物を混
合することによってェラストマー性物質を含めて有用な
物質を得ることができることは予期されていなかった。
するために引用、参照する。先行技術はメルカプトオル
ガノポリシロキサンをアルケニル基含有シロキサン及び
有機過酸化物と混合することによって、又はメルカプト
オルガノポＩＪ‐シロキサンを有機過酸化物だけと混合
することによって、あるいはメルカプトオルガノポリシ
ロキサンを有機ヒドロパｍオキサィド及び選択された窒
素化合物と混合することによって形成されるェラストマ
ー性物質を開示したけれども、室溢において脂肪性不飽
和のボリジオルガノシロキサン、メルカプトオルガ／ボ
リシロキサン及びジシクロベンタジェニル鉄化合物を混
合することによってェラストマー性物質を含めて有用な
物質を得ることができることは予期されていなかった。
また、ジシクロベンタジェニル鉄化合物は、これを脂肪
性不飽和のポリジオルガノシロキサン、メルカプトオル
ガノポリシロキサン及び有機過酸化物の混合物中で使用
するとき、混合物中の硬化速度を実質的に増加させ、ェ
ラストマー性組成物を与えることも予期されていなかっ
た。発明の要約 本発明によれば、メルカプトオルガノポリシロキサン及
び脂肪性不飽和のポリジオルガノシロキサンをジシクロ
ベンタジェニル鉄化合物と混合することによって新規な
酸素硬化性材料組成物が提供される。
性不飽和のポリジオルガノシロキサン、メルカプトオル
ガノポリシロキサン及び有機過酸化物の混合物中で使用
するとき、混合物中の硬化速度を実質的に増加させ、ェ
ラストマー性組成物を与えることも予期されていなかっ
た。発明の要約 本発明によれば、メルカプトオルガノポリシロキサン及
び脂肪性不飽和のポリジオルガノシロキサンをジシクロ
ベンタジェニル鉄化合物と混合することによって新規な
酸素硬化性材料組成物が提供される。
本発明の硬化性組成物は任意に充てん材を含んでいるこ
とができ、そして不粘着表面を持つェラストマー性材料
に硬化する密封材を与える。有機過酸化物をさらに含有
している本発明の組成物は過酸化物を含有していない同
様の組成物より短時間でェラストマーに硬化する。発明
の開示 本発明は次の成分 ■ ジメチルシロキサン単位、ヒドロキシジメチルシロ
キサン単位、トリメチルシロキサン単位、式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、 式 の単位及び、 式 の、 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３個のアルキル基及びフェ
ニル基より成る群から選ばれる一価の基であり、ＲＩは
炭素原子数１〜３個のアルキル基より成る群から選ばれ
る一価の基であり、そしてｎは１〜４の値を有する） から選ばれる単位の組合せより本質的に成るメルカブト
オルガノポリシロキサンであって、その中に分子当り平
均で少なくとも２個の硫黄含有シロキサン単位が存在す
るが、該メルカプトオルガノポリシロキサン中のシロキ
サン単位の総数に基づいて１０モル％以下で該硫黄含有
単位が存在している該メルカプトオルガノポリシロキサ
ン、職 分子当り少なくとも３個のジオルガノシロキサ
ン単位を有し、その分子量を形成している組合せの各単
位は式の単位、 式 の単位及び、 式 の単位 より成る群から選ばれ、且つ存在する末端ブロック単位
はヒドロキシジメチルシロキサン単位、式の単位、 式 の単位、 式 の単位及び 式 の単位 （式中、Ｒ及びＲＩは前記定義と同じ・である）より成
る群から選ばれ、そして分子当り少なくとも２個の脂肪
性不飽和のシロキサン単位が存在している脂肪性不飽和
のポリジオルガノシロキサン、‘Ｃ｝成分のと｛８１の
合計重量で１０礎都当り約０〜約１０重量部に等しい量
の有機過酸イ扮物、■ 成分■と‘Ｂ’の合計重量で１
０礎都当り約０〜約２０の重量部に等しい量の充てん材
、及び【Ｅ｝ 次の構造式 （式中、Ｒ２及びＲ３は同一か、又は異なり、そして水
素、低級（Ｃ，〜Ｃ３）アルキル、アセチル、カルポキ
シル、ピニル及びトリメチルシリルより成る群から選ば
れる）で表わされ、且つ成分の及び‘８１の合計重量で
１０の部当り約０．０１〜約５重量部に等しい量で存在
するジシクロベンタジェニル鉄化合物を混合することに
よって調製される材料から成る硬化性組成物に関する。
とができ、そして不粘着表面を持つェラストマー性材料
に硬化する密封材を与える。有機過酸化物をさらに含有
している本発明の組成物は過酸化物を含有していない同
様の組成物より短時間でェラストマーに硬化する。発明
の開示 本発明は次の成分 ■ ジメチルシロキサン単位、ヒドロキシジメチルシロ
キサン単位、トリメチルシロキサン単位、式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、 式 の単位、 式 の単位及び、 式 の、 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３個のアルキル基及びフェ
ニル基より成る群から選ばれる一価の基であり、ＲＩは
炭素原子数１〜３個のアルキル基より成る群から選ばれ
る一価の基であり、そしてｎは１〜４の値を有する） から選ばれる単位の組合せより本質的に成るメルカブト
オルガノポリシロキサンであって、その中に分子当り平
均で少なくとも２個の硫黄含有シロキサン単位が存在す
るが、該メルカプトオルガノポリシロキサン中のシロキ
サン単位の総数に基づいて１０モル％以下で該硫黄含有
単位が存在している該メルカプトオルガノポリシロキサ
ン、職 分子当り少なくとも３個のジオルガノシロキサ
ン単位を有し、その分子量を形成している組合せの各単
位は式の単位、 式 の単位及び、 式 の単位 より成る群から選ばれ、且つ存在する末端ブロック単位
はヒドロキシジメチルシロキサン単位、式の単位、 式 の単位、 式 の単位及び 式 の単位 （式中、Ｒ及びＲＩは前記定義と同じ・である）より成
る群から選ばれ、そして分子当り少なくとも２個の脂肪
性不飽和のシロキサン単位が存在している脂肪性不飽和
のポリジオルガノシロキサン、‘Ｃ｝成分のと｛８１の
合計重量で１０礎都当り約０〜約１０重量部に等しい量
の有機過酸イ扮物、■ 成分■と‘Ｂ’の合計重量で１
０礎都当り約０〜約２０の重量部に等しい量の充てん材
、及び【Ｅ｝ 次の構造式 （式中、Ｒ２及びＲ３は同一か、又は異なり、そして水
素、低級（Ｃ，〜Ｃ３）アルキル、アセチル、カルポキ
シル、ピニル及びトリメチルシリルより成る群から選ば
れる）で表わされ、且つ成分の及び‘８１の合計重量で
１０の部当り約０．０１〜約５重量部に等しい量で存在
するジシクロベンタジェニル鉄化合物を混合することに
よって調製される材料から成る硬化性組成物に関する。
本発明の実施に有用なメルカプトオルガノポリシロキサ
ンにはジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサン
単位、ヒドロキシジメチルシロキサソ単位及び式，及び （式中、Ｒは炭素原子数１〜３個のアルキル基（メチル
、エチル又はプロピル基のような）及びフェニル基より
成る群から選ばれる一価の基であり、Ｒ２は炭素原子数
１〜３個のアルキル基（メチル、エチル及びプロピル基
のような）より成る群から選ばれ、そしてｎは１〜４の
値を有す） から本質的に成っているものがある。
ンにはジメチルシロキサン単位、トリメチルシロキサン
単位、ヒドロキシジメチルシロキサソ単位及び式，及び （式中、Ｒは炭素原子数１〜３個のアルキル基（メチル
、エチル又はプロピル基のような）及びフェニル基より
成る群から選ばれる一価の基であり、Ｒ２は炭素原子数
１〜３個のアルキル基（メチル、エチル及びプロピル基
のような）より成る群から選ばれ、そしてｎは１〜４の
値を有す） から本質的に成っているものがある。
このようなメルカプトオルガノポリシロキサン中には分
子当り平均で少なくとも２個のメルカプト基含有シロキ
サン単位が存在するが、そのメルカプト基含有単位は該
メルカプトオルガノポリシロキサン中の総単量に対して
は１０モル％以下である。メルカブトオルガノポリシロ
キサンの例としては、式１一Ｗ 式中、Ｒ，ＲＩ及びｎは前記定義と同じであり、そして
ｘは約１８〜約１０００好まし〈は約２００〜約８００
の値を有する）で表わされるもののような「禾満」メル
カプト基を有するもの、及び式Ｖ〜Ｗ（式中、ｎ及びＲ
は前記定義と同じであり、ヱ十ｚは約１８〜約１０００
、好ましくは約２００〜約８００の値を有し、そしてｚ
は少なくとも２で、且つ重合体中の総シロキサン単位に
基づいて１０モル％のメルカプト基含有シロキサン単位
を与える数より多くない数である）で表わされるものの
ような「ペンダント」メルカプト基を有するものがある
。
子当り平均で少なくとも２個のメルカプト基含有シロキ
サン単位が存在するが、そのメルカプト基含有単位は該
メルカプトオルガノポリシロキサン中の総単量に対して
は１０モル％以下である。メルカブトオルガノポリシロ
キサンの例としては、式１一Ｗ 式中、Ｒ，ＲＩ及びｎは前記定義と同じであり、そして
ｘは約１８〜約１０００好まし〈は約２００〜約８００
の値を有する）で表わされるもののような「禾満」メル
カプト基を有するもの、及び式Ｖ〜Ｗ（式中、ｎ及びＲ
は前記定義と同じであり、ヱ十ｚは約１８〜約１０００
、好ましくは約２００〜約８００の値を有し、そしてｚ
は少なくとも２で、且つ重合体中の総シロキサン単位に
基づいて１０モル％のメルカプト基含有シロキサン単位
を与える数より多くない数である）で表わされるものの
ような「ペンダント」メルカプト基を有するものがある
。
式１及びＶのメルカプトオルガノポリシロキサンは本明
細書に引用する先行文献によって証明されるように公知
である。
細書に引用する先行文献によって証明されるように公知
である。
式町及び町のメルカプトシラシクロベンチルポリシロキ
サン及びそれらの位置異性体はアメリカ国特許第３６５
５７１３号明細書に規定される方法で合成することがで
き、このアメリカ国特許明細書をそのメルカプトシラシ
クロベンチルポリシロキサン及びそれらの合成法を示す
ために本発明に参照、引用する。式の末端ブロック単位
を含有する式ロのメルカプトオルガノポリシロキサンは
ヒドロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンと式Ｈ
ＳＣＨ２ｎＳｉ（ＯＲＩ）３ のメルカプトアルキルトリアルコキシシランとを触媒の
固体水酸化カリウム又はカリウムシラ／レートの存在下
で反応させることによって合成することができる。
サン及びそれらの位置異性体はアメリカ国特許第３６５
５７１３号明細書に規定される方法で合成することがで
き、このアメリカ国特許明細書をそのメルカプトシラシ
クロベンチルポリシロキサン及びそれらの合成法を示す
ために本発明に参照、引用する。式の末端ブロック単位
を含有する式ロのメルカプトオルガノポリシロキサンは
ヒドロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンと式Ｈ
ＳＣＨ２ｎＳｉ（ＯＲＩ）３ のメルカプトアルキルトリアルコキシシランとを触媒の
固体水酸化カリウム又はカリウムシラ／レートの存在下
で反応させることによって合成することができる。
カリウムシラノレート触媒は粘度の高い方のポリジメチ
ルシロキサンに対して好ましい。メルカプトアルキルト
リアルコキシシランはイｂ学童論量の約１０モル％過剰
で使用するのが好ましい。得られる生成物は本質的に式
の単位で末端ブロックされているポリジメチルシロキサ
ンである。
ルシロキサンに対して好ましい。メルカプトアルキルト
リアルコキシシランはイｂ学童論量の約１０モル％過剰
で使用するのが好ましい。得られる生成物は本質的に式
の単位で末端ブロックされているポリジメチルシロキサ
ンである。
２個のＳｉＯＨ基が１個のメルカプトアルキルトリアル
コキシシラン分子と反応するような若干少量の単位であ
ってもよいが、その量は末端ブロックポリジメチルシロ
キサンの特性が余り変わらないくらいの少量である。
コキシシラン分子と反応するような若干少量の単位であ
ってもよいが、その量は末端ブロックポリジメチルシロ
キサンの特性が余り変わらないくらいの少量である。
本発明の実施に有用な脂肪性不飽和のポリジオルガノシ
ロキサンには分子当り少なくとも３個のジオルガノシロ
キサン単位を有し、その分子を形成している組合わせの
各単位が式 の単位、 式 の単位、及び の単位 より成る群から選ばれ、また存在する末端ソーロックシ
クロサン単位がヒドロキシジメチルシロキサン単位、式 の単位、 式 の単位、 式 の単位及び 式 の単位 （式中、Ｒ及びＲＩは前記定義と同じである）より成る
群から選ばれ、そして分子当り少なくとも２個の脂肪性
不飽和のシロキサン単位を含むものがある。
ロキサンには分子当り少なくとも３個のジオルガノシロ
キサン単位を有し、その分子を形成している組合わせの
各単位が式 の単位、 式 の単位、及び の単位 より成る群から選ばれ、また存在する末端ソーロックシ
クロサン単位がヒドロキシジメチルシロキサン単位、式 の単位、 式 の単位、 式 の単位及び 式 の単位 （式中、Ｒ及びＲＩは前記定義と同じである）より成る
群から選ばれ、そして分子当り少なくとも２個の脂肪性
不飽和のシロキサン単位を含むものがある。
脂肪性不飽和のポリジオルガノシロキサンの例としては
式Ｋ〜幻（式中、Ｒ及びＲＩは前記定義と同じであり、
そして４は約１〜約１００止好ましくは約２００〜約８
００の値を持つ）で表わされるもののような「末端」不
飽和基を有するもの、及び式刈〜ＸＶ（式中、Ｒは前記
定義と同じであり、 １とＲの和は約１８〜約ｌｏｏい好ましくは約２００〜
約８００の値を有し、そして↓は少なくとも２である） で表わされるもののような「ペンダント」不飽和基を有
するものがある。
式Ｋ〜幻（式中、Ｒ及びＲＩは前記定義と同じであり、
そして４は約１〜約１００止好ましくは約２００〜約８
００の値を持つ）で表わされるもののような「末端」不
飽和基を有するもの、及び式刈〜ＸＶ（式中、Ｒは前記
定義と同じであり、 １とＲの和は約１８〜約ｌｏｏい好ましくは約２００〜
約８００の値を有し、そして↓は少なくとも２である） で表わされるもののような「ペンダント」不飽和基を有
するものがある。
また、式（式中、Ｒは前記定義と同じで、好ましくはメ
チル基であり、そして上は３〜６の値を持つ） で表わされるもののような環式脂肪性不飽和ポリジオル
ガノシロキサンも包含される。
チル基であり、そして上は３〜６の値を持つ） で表わされるもののような環式脂肪性不飽和ポリジオル
ガノシロキサンも包含される。
低分子量（１０００ｑ屋度）の脂肪性不飽和ポリジオル
ガノシロキサンが高分子量の重合体を使用するときに形
成される表面より若干乾燥している表面を持つェラスト
マ−を形成するようである。式１〜Ｗのどれかのメルカ
プトオルガノポリシロキサンと式Ｋ〜ＸＷのどれかの脂
肪性不飽和ポリジオルガノシロキサンとの混合物を含む
組成物は有用であるけれども、使用されるメルカプトオ
ルガノポリシロキサンが実質的にもっぱら式１〜Ｗで表
わされるタイプ（すなわち、末端メルカプト基を有する
タイプ）であるときは、脂肪性不飽和ポリジオルガノシ
ロキサンは式狐〜Ｘので表わされるタイプ（すなわち、
ペンダント不飽和基を有するタイプ）のものであるのが
好ましい。
ガノシロキサンが高分子量の重合体を使用するときに形
成される表面より若干乾燥している表面を持つェラスト
マ−を形成するようである。式１〜Ｗのどれかのメルカ
プトオルガノポリシロキサンと式Ｋ〜ＸＷのどれかの脂
肪性不飽和ポリジオルガノシロキサンとの混合物を含む
組成物は有用であるけれども、使用されるメルカプトオ
ルガノポリシロキサンが実質的にもっぱら式１〜Ｗで表
わされるタイプ（すなわち、末端メルカプト基を有する
タイプ）であるときは、脂肪性不飽和ポリジオルガノシ
ロキサンは式狐〜Ｘので表わされるタイプ（すなわち、
ペンダント不飽和基を有するタイプ）のものであるのが
好ましい。
１つの特に好ましい実施態様においては、メルカブトオ
ルガノポリシロキサンは式Ｖ及び血で表わされる化合物
から選ばれ、一方脂肪性不飽和ポリジオルガノシロキサ
ンは式Ｋ，狐，ＸＷ及びＸＷで表わされる化合物から選
ばれる。
ルガノポリシロキサンは式Ｖ及び血で表わされる化合物
から選ばれ、一方脂肪性不飽和ポリジオルガノシロキサ
ンは式Ｋ，狐，ＸＷ及びＸＷで表わされる化合物から選
ばれる。
もう１つの特に好ましい実施態様においては、メルカプ
トオルガノポリシロキサンは式１及びロで表わされる化
合物から選ばれ、一方脂肪性不飽和ポリジオルガノシロ
キサンは式刈、ＸＷ及びＸＷで表わされる化合物から選
ばれる。適当なジシクロベンタジェニル鉄化合物は次の
構造式（式中、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なるもので、
水素、低級（Ｃ，〜Ｃ３）アルキル、アセチル、カルボ
キシル、ビニル及びトリメチルシリル基より成る群から
選ばれる）で表わすことができる。
トオルガノポリシロキサンは式１及びロで表わされる化
合物から選ばれ、一方脂肪性不飽和ポリジオルガノシロ
キサンは式刈、ＸＷ及びＸＷで表わされる化合物から選
ばれる。適当なジシクロベンタジェニル鉄化合物は次の
構造式（式中、Ｒ２及びＲ３は同一又は異なるもので、
水素、低級（Ｃ，〜Ｃ３）アルキル、アセチル、カルボ
キシル、ビニル及びトリメチルシリル基より成る群から
選ばれる）で表わすことができる。
好ましいジシクロベンタジェニル鉄化合物にはジシクロ
ベンタジヱニル鉄（フェロセン）及び１，１′ービス−
（トリメチルシリル）フエロセンがある。ジシクロベン
タジエニル鉄化合物の使用量はズか磯こ変えることがで
きるが、好ましい量は成分■及び【Ｂ’の合計で１００
重量部当り約０．５〜約２重量部の範囲である。メルカ
プトオルガノポリシロキサン、脂肪性不飽和ポリジオル
ガノシロキサン及びジシクロベンタジェニル鉄化合物を
含有する本発明の硬化性組成物は大気酸素に暴露するこ
とによって硬化させることができる。室温では、この組
成物は作業時間と組成物を硬化させるのに要する時間と
の間に望ましいバランスを与える適度の速度で硬化する
。メルカプトオルガノポリシロキサン、脂肪性不飽和ポ
リジオルガノシロキサン及びジシクロベンタジェニル鉄
化合物を含む典形的な組成物について、表面がゲル化を
起こすのに要する時間（スキン オーバー タイム）は
約８時間で、その間に約１／４時間以下で不粘着性表面
を示す。硬化速度は温度を上げることによって、又は有
機過酸化物を含めることによって速めることができる。
例えば、室温ではスキン層を形成するのに一夜硬化させ
るのに必要になる組成物も１５０ｑｏではいよいよ１時
間以内にスキン層を形成し、また有機過酸化物を含む組
成物は厚い断面に硬化し、いましば調合後１時間以下で
弾性を示す。長い作業時間と厚い断面硬化の両方を望む
ときは、遊離ラジカル脱除剤を含めればよい。例えば、
２０分の作業時間（ポットライフ）を普通示す本発明の
過酸化物硬化性組成物は約０．００２重量％のジーｔー
ブチルニトロキシドを加えれば９０分の作業時間を示す
ようになる。他の遊離ラジカル抑制剤に（ガルビ／キシ
ル）及びトリェチルアミンＮーオキサイドがある。本発
明の実施に適当な有機過酸化物に２，４−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、、三級ブチルパ−ペンゾエート
、ベンゾイルパーオキサイド、三級プチルパーオクトェ
ート、パラメタンヒドロパーオキサイド、三級プチルヒ
ドロパーオキサイド及びキュメンヒドロパーオキサイド
がある。
ベンタジヱニル鉄（フェロセン）及び１，１′ービス−
（トリメチルシリル）フエロセンがある。ジシクロベン
タジエニル鉄化合物の使用量はズか磯こ変えることがで
きるが、好ましい量は成分■及び【Ｂ’の合計で１００
重量部当り約０．５〜約２重量部の範囲である。メルカ
プトオルガノポリシロキサン、脂肪性不飽和ポリジオル
ガノシロキサン及びジシクロベンタジェニル鉄化合物を
含有する本発明の硬化性組成物は大気酸素に暴露するこ
とによって硬化させることができる。室温では、この組
成物は作業時間と組成物を硬化させるのに要する時間と
の間に望ましいバランスを与える適度の速度で硬化する
。メルカプトオルガノポリシロキサン、脂肪性不飽和ポ
リジオルガノシロキサン及びジシクロベンタジェニル鉄
化合物を含む典形的な組成物について、表面がゲル化を
起こすのに要する時間（スキン オーバー タイム）は
約８時間で、その間に約１／４時間以下で不粘着性表面
を示す。硬化速度は温度を上げることによって、又は有
機過酸化物を含めることによって速めることができる。
例えば、室温ではスキン層を形成するのに一夜硬化させ
るのに必要になる組成物も１５０ｑｏではいよいよ１時
間以内にスキン層を形成し、また有機過酸化物を含む組
成物は厚い断面に硬化し、いましば調合後１時間以下で
弾性を示す。長い作業時間と厚い断面硬化の両方を望む
ときは、遊離ラジカル脱除剤を含めればよい。例えば、
２０分の作業時間（ポットライフ）を普通示す本発明の
過酸化物硬化性組成物は約０．００２重量％のジーｔー
ブチルニトロキシドを加えれば９０分の作業時間を示す
ようになる。他の遊離ラジカル抑制剤に（ガルビ／キシ
ル）及びトリェチルアミンＮーオキサイドがある。本発
明の実施に適当な有機過酸化物に２，４−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、、三級ブチルパ−ペンゾエート
、ベンゾイルパーオキサイド、三級プチルパーオクトェ
ート、パラメタンヒドロパーオキサイド、三級プチルヒ
ドロパーオキサイド及びキュメンヒドロパーオキサイド
がある。
充てん材が本発明の組成物に用いることができるが、必
要なものではない。
要なものではない。
充てん材は煙霧シリカ及び表面にトリオルガノシロキサ
ン基（例えば、トリメチルシロキサン基）を有する煙霧
シリカ、カーボンブラック又は沈降シリカのような処理
及び無処理強化用の両充てん材、及び破砕又は粉砕石英
、ケィ簾士及び炭酸カルシウムのような増量用充てん材
であることができる。本発明の範囲に限定を加えようと
するものではないけれども、本発明の硬化性組成物は２
つの異なる機構で架橋すると考えられる。
ン基（例えば、トリメチルシロキサン基）を有する煙霧
シリカ、カーボンブラック又は沈降シリカのような処理
及び無処理強化用の両充てん材、及び破砕又は粉砕石英
、ケィ簾士及び炭酸カルシウムのような増量用充てん材
であることができる。本発明の範囲に限定を加えようと
するものではないけれども、本発明の硬化性組成物は２
つの異なる機構で架橋すると考えられる。
その１つはモノスルヒド結合の形成を伴うものであり、
他の１つはジスルヒド結合の形成を伴うものである。モ
ノスルヒド結合がジスルヒド結合より熱的に安定であり
、そしてモノスルヒド結合対ジスルヒド結合の比は触媒
の選択、過酸イ臼物対メルカプト基のモル比及びビニル
基対メルカプト基のモル比によって影響を受け得ると考
えられる。一般に、ジシクロベンタジェニル鉄化合物は
、硬化を促進してより速くするオクタン酸第二鉄のよう
な触媒に比較して、望ましい方のモノスルヒド結合の形
成に好適である。モノスルヒド結合の形成にはまたメル
カプト基対ビニル基の比を減少し、メルカプト基対過酸
化物のモル比を増加し、及びメルカプト基対ジシクロベ
ンタジェニル鉄化合物のモル比を増加することによるの
も好適である。しかしながら、大気酸素で硬化すべきで
ある組成物には、メルカプト基対ビニル基の比は、もし
低モル比を使用するならば調合物の表面は硬化後粘着性
になることがあるから、１０／１より大きいのが好まし
い。メルカプト基対ビニル基の比が約１０／１以下であ
るときは、粘着性表面はその組成物を成形用チェース又
は成形用ホットプレスのような密閉容器で硬化させるこ
とによって避けることができる。望ましい性質を有する
硬化性組成物は、かくして、重合体■及び｛Ｂ｝の混合
物中の脂肪性不飽和基対メルカプト基のモル比が約０．
１／１〜約１５／１、好ましくは０．３ノ１〜１．０／
１であるとき形成される。
他の１つはジスルヒド結合の形成を伴うものである。モ
ノスルヒド結合がジスルヒド結合より熱的に安定であり
、そしてモノスルヒド結合対ジスルヒド結合の比は触媒
の選択、過酸イ臼物対メルカプト基のモル比及びビニル
基対メルカプト基のモル比によって影響を受け得ると考
えられる。一般に、ジシクロベンタジェニル鉄化合物は
、硬化を促進してより速くするオクタン酸第二鉄のよう
な触媒に比較して、望ましい方のモノスルヒド結合の形
成に好適である。モノスルヒド結合の形成にはまたメル
カプト基対ビニル基の比を減少し、メルカプト基対過酸
化物のモル比を増加し、及びメルカプト基対ジシクロベ
ンタジェニル鉄化合物のモル比を増加することによるの
も好適である。しかしながら、大気酸素で硬化すべきで
ある組成物には、メルカプト基対ビニル基の比は、もし
低モル比を使用するならば調合物の表面は硬化後粘着性
になることがあるから、１０／１より大きいのが好まし
い。メルカプト基対ビニル基の比が約１０／１以下であ
るときは、粘着性表面はその組成物を成形用チェース又
は成形用ホットプレスのような密閉容器で硬化させるこ
とによって避けることができる。望ましい性質を有する
硬化性組成物は、かくして、重合体■及び｛Ｂ｝の混合
物中の脂肪性不飽和基対メルカプト基のモル比が約０．
１／１〜約１５／１、好ましくは０．３ノ１〜１．０／
１であるとき形成される。
もし、組成物が室温において大気酸素により硬化させる
べきであるときは、望ましい組成物は、ジシクロベンタ
ジェニル鉄化合物対重合体■のメルカプト基のモル比が
約０．０１／１〜約１０／１、好ましくは０．０２／１
〜０．２／１であるときに形成される。もし、硬化性組
成物が有機過酸化物を含むならば、望ましい組成物はジ
シクロベンタジェニル鉄化合物対重合体■のメルカプト
基のモル比が約０．００５／１〜約１．０／１、好まし
くは０．０１／１〜０．２／１で、且つ過酸化物分子対
重合体凶のメルカプト基のモル比が約０．１／１〜約５
／１、好ましくは０．５／１〜２／１であるときに形成
される。メルカプトオルガノポリシロキサン、脂肪性不
飽和のポリジオルガノシロキサン及びジシクロベンタジ
ェニル鉄化合物から成る本発明の組成物は、架橋密度に
応じてゲル状生成物又はェラストマー性生成物に酸素硬
化することができる一包装性製品を与えるように各成分
の酸素の非存在下で混合することによって調製すること
ができる。
べきであるときは、望ましい組成物は、ジシクロベンタ
ジェニル鉄化合物対重合体■のメルカプト基のモル比が
約０．０１／１〜約１０／１、好ましくは０．０２／１
〜０．２／１であるときに形成される。もし、硬化性組
成物が有機過酸化物を含むならば、望ましい組成物はジ
シクロベンタジェニル鉄化合物対重合体■のメルカプト
基のモル比が約０．００５／１〜約１．０／１、好まし
くは０．０１／１〜０．２／１で、且つ過酸化物分子対
重合体凶のメルカプト基のモル比が約０．１／１〜約５
／１、好ましくは０．５／１〜２／１であるときに形成
される。メルカプトオルガノポリシロキサン、脂肪性不
飽和のポリジオルガノシロキサン及びジシクロベンタジ
ェニル鉄化合物から成る本発明の組成物は、架橋密度に
応じてゲル状生成物又はェラストマー性生成物に酸素硬
化することができる一包装性製品を与えるように各成分
の酸素の非存在下で混合することによって調製すること
ができる。
この一包装性製品は空気を排除、密封した容器内では制
限された貯蔵安定性を持つことができるが、しかしなが
らパッケージ化組成物は６ケ月又はそれ以上にわたって
貯蔵することができる。貯蔵安定性は大量の組成物を調
製する前に少量の試料組成物として調製した各組成物に
ついて測定すべきである。容器の適否及び密封方法も少
量試料組成物を用いて定めるべきである。組成物を密封
容器内に貯蔵しておくことができる時間は容器のタイプ
（例えば容器を作るのに用いている材料、なぜならある
材料は空気を浸透させ得るから）、密封′の気密性及び
組成物の調製に用いられる各成分の性状の影響を受ける
ことがあり得る。有機過酸化物をさらに含んでいる本発
明の組成物はメルカプトオルガノポリシロキサン、脂肪
性不飽和のポリジオルガノシロキサン及びジシクロペン
タジェニル鉄化合物を酸素の非存在下で混合し、得られ
た調合物を密封一包装で貯蔵し、一方有機過酸化物もも
う１つの密封一包装で貯蔵して二包装体系を得ることに
よって調製することができる。
限された貯蔵安定性を持つことができるが、しかしなが
らパッケージ化組成物は６ケ月又はそれ以上にわたって
貯蔵することができる。貯蔵安定性は大量の組成物を調
製する前に少量の試料組成物として調製した各組成物に
ついて測定すべきである。容器の適否及び密封方法も少
量試料組成物を用いて定めるべきである。組成物を密封
容器内に貯蔵しておくことができる時間は容器のタイプ
（例えば容器を作るのに用いている材料、なぜならある
材料は空気を浸透させ得るから）、密封′の気密性及び
組成物の調製に用いられる各成分の性状の影響を受ける
ことがあり得る。有機過酸化物をさらに含んでいる本発
明の組成物はメルカプトオルガノポリシロキサン、脂肪
性不飽和のポリジオルガノシロキサン及びジシクロペン
タジェニル鉄化合物を酸素の非存在下で混合し、得られ
た調合物を密封一包装で貯蔵し、一方有機過酸化物もも
う１つの密封一包装で貯蔵して二包装体系を得ることに
よって調製することができる。
この２つの成分は次に使用に先き立って混合し、硬化性
組成物を調製する。一方、メルカプトオルガノポリシロ
キサンを一包装で貯蔵し、脂肪性不飽和ポリジオルガノ
シロキサン、有機過酸化物及びジシクロベンタジェニル
鉄化合物を別の一包装にして貯蔵してもよい。次の実施
例は説明のために示すもので、本発明を限定するものと
解すべきではない。
組成物を調製する。一方、メルカプトオルガノポリシロ
キサンを一包装で貯蔵し、脂肪性不飽和ポリジオルガノ
シロキサン、有機過酸化物及びジシクロベンタジェニル
鉄化合物を別の一包装にして貯蔵してもよい。次の実施
例は説明のために示すもので、本発明を限定するものと
解すべきではない。
実施例において特に明記されなければ、部及び百分率は
全て重量によるものとする実施例１はメルカプトオルガ
ノポリシロキサンと脂肪性不飽和のポリジオルガノシロ
キサンの混合物は１５０℃では徐々に硬化するが、室温
では明らかに全く硬化しないことを説明するものである
。実施例 １ 分子量が約１００００で、粘度が２５ｑｏにおいて約０
．０００４〆／ｓである約０．５重量％のビニル基を含
有する、２５夕の、メチルフヱニルビニルシロキサン基
で末端ブロックされた一般式Ｋのポリジメチルシロキサ
ンを同量の、平均式がで表わされる一般式脚のメルカプ
トオルガノポリシロキサンと混合した。
全て重量によるものとする実施例１はメルカプトオルガ
ノポリシロキサンと脂肪性不飽和のポリジオルガノシロ
キサンの混合物は１５０℃では徐々に硬化するが、室温
では明らかに全く硬化しないことを説明するものである
。実施例 １ 分子量が約１００００で、粘度が２５ｑｏにおいて約０
．０００４〆／ｓである約０．５重量％のビニル基を含
有する、２５夕の、メチルフヱニルビニルシロキサン基
で末端ブロックされた一般式Ｋのポリジメチルシロキサ
ンを同量の、平均式がで表わされる一般式脚のメルカプ
トオルガノポリシロキサンと混合した。
後者の重合体は粘度が２７℃において約０．００１０６
の／ｓで、メルカプト茎含量がヨウ素滴定で定量して２
．２５重量％−ＳＨ（又は、０．０６８モルーＳＨ／１
００ター重合体）であった。前記調合物の一部をふた付
き容器に注加し、室温で２ヵ月間貯蔵したが、粘度変化
はなかった。別の一部を開放容器に洋加し、室温で２カ
月間貯蔵したが、これも粘度変化はなかった。さらにも
う一部を開放容器に注加し、これを１５０℃の炉に入れ
て次の観察結果を得た。○）６時間後、粘度は事実上変
わらなかった。
の／ｓで、メルカプト茎含量がヨウ素滴定で定量して２
．２５重量％−ＳＨ（又は、０．０６８モルーＳＨ／１
００ター重合体）であった。前記調合物の一部をふた付
き容器に注加し、室温で２ヵ月間貯蔵したが、粘度変化
はなかった。別の一部を開放容器に洋加し、室温で２カ
月間貯蔵したが、これも粘度変化はなかった。さらにも
う一部を開放容器に注加し、これを１５０℃の炉に入れ
て次の観察結果を得た。○）６時間後、粘度は事実上変
わらなかった。
‘２’ ２ｍ時間後、試料は部分的に架橋し、粘着性表
面を持つようになった。‘３１ ２楓時間後、表面は不
粘着性になった。
面を持つようになった。‘３１ ２楓時間後、表面は不
粘着性になった。
‘４） ７勿時間後、試料は硬化した。実施例２はフェ
ロセンがメルカプトオルガノポリシロキサンと脂肪性不
飽和ポリジオルガノシロキサンの混合物の架橋に触媒作
用を及ぼすことを説明するものである。
ロセンがメルカプトオルガノポリシロキサンと脂肪性不
飽和ポリジオルガノシロキサンの混合物の架橋に触媒作
用を及ぼすことを説明するものである。
実施例 ２１０礎都の、実施例１のメチルビニルフェニ
ルシロキシ基末端ブ。
ルシロキシ基末端ブ。
ックポリジメチルシロキサンを５碇都の、実施例１のメ
ルカプトオルガノポリシロキサンと混合することによっ
て硬化性組成物を調製した。この混合物を脱泡し、次い
で排気した密封管に貯蔵した。この混合物に２重量部の
９％トルェン中フヱロセンを配合したし。試料を大気中
に押し出すと、約５時間で試料にスキン層が形成され、
そして室温で９時間後に試料は硬化し、不粘着性となっ
た。調合後３カ月にわたって、密封管内の組成物は安定
なままで、押出し、硬化させることができた。実施例３
は有機過酸化物が架橋を促進することを証明し、一方実
施例４は過酸化物の濃度を変えることの効果を説明する
ものである。
ルカプトオルガノポリシロキサンと混合することによっ
て硬化性組成物を調製した。この混合物を脱泡し、次い
で排気した密封管に貯蔵した。この混合物に２重量部の
９％トルェン中フヱロセンを配合したし。試料を大気中
に押し出すと、約５時間で試料にスキン層が形成され、
そして室温で９時間後に試料は硬化し、不粘着性となっ
た。調合後３カ月にわたって、密封管内の組成物は安定
なままで、押出し、硬化させることができた。実施例３
は有機過酸化物が架橋を促進することを証明し、一方実
施例４は過酸化物の濃度を変えることの効果を説明する
ものである。
実施例５は過酸化物硬化系においてジシクロベンタジヱ
ニル鉄化合物の濃度を変えることの効果を説明するもの
である。実施例 ３ 硬化性組成物は１０碇部の実施例１のメルカプトオルガ
ノポリシロキサンを４６部の実施例１のメチルフェニル
ビニルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサン、
０．５部の９％トルェン中フェロセン及び０．５部の７
３％キュメンヒドロパーオキサィドと混合することによ
って調製した。
ニル鉄化合物の濃度を変えることの効果を説明するもの
である。実施例 ３ 硬化性組成物は１０碇部の実施例１のメルカプトオルガ
ノポリシロキサンを４６部の実施例１のメチルフェニル
ビニルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサン、
０．５部の９％トルェン中フェロセン及び０．５部の７
３％キュメンヒドロパーオキサィドと混合することによ
って調製した。
混合後、試料を２つの部分に分けた。室温で空気に暴露
させた第一の部分は３５分後にゲル化を始め、２１０分
後に完全に架橋した。１５０００に加熱した第二の部分
は５分で完全に架橋した。
させた第一の部分は３５分後にゲル化を始め、２１０分
後に完全に架橋した。１５０００に加熱した第二の部分
は５分で完全に架橋した。
実施例 ４
一連の、３つの部分の硬化性組成物を調製した。
各組成物は１０碇部の実施例１のメチルフェニルビニル
シロキシ末端ブロックポリジオルガノシロキサン及び５
碇部の実施例１のメルカプトオルガノポリシロキサンを
１部の９％トルヱン中フヱロセンと混合することによっ
て調合した。これら３つの部分は含有させた７３％キュ
メンヒドロパーオキサィドの量が変っているだけであっ
た。第一の部分では、２部の７３％キュメンヒドロパ−
オキサィドを使用した。この部分は１１分（スナップ時
間）後に弾性を示し、室温で空気暴露６０分後に不粘着
性となった。第二の部分においては、１部の７３％キユ
メンヒドロバーオキサイドを使用した。この部分は１８
分後に弾性を示し、室温で１３０分後に不粘着性になっ
た。第三の部分においては、１／２部の７３％キュメン
ヒドロパーオキサィドを使用したし。この部分は４５分
後に弾性を示し、室温で５０び分後に不粘着性になった
。各部分は全てその厚さ全体が硬化した。実施例４の結
果を第１表に要約して示した。第 １，表 実施例 ５ 一連の、３つの部分の硬化性組成物を、各組成物に２部
の７３％キュメンヒドロバーオキサィドを含め、一方９
％フェロセンの部数は少しずつ変えた点を除いて実施例
３のようにして調製したし。
シロキシ末端ブロックポリジオルガノシロキサン及び５
碇部の実施例１のメルカプトオルガノポリシロキサンを
１部の９％トルヱン中フヱロセンと混合することによっ
て調合した。これら３つの部分は含有させた７３％キュ
メンヒドロパーオキサィドの量が変っているだけであっ
た。第一の部分では、２部の７３％キュメンヒドロパ−
オキサィドを使用した。この部分は１１分（スナップ時
間）後に弾性を示し、室温で空気暴露６０分後に不粘着
性となった。第二の部分においては、１部の７３％キユ
メンヒドロバーオキサイドを使用した。この部分は１８
分後に弾性を示し、室温で１３０分後に不粘着性になっ
た。第三の部分においては、１／２部の７３％キュメン
ヒドロパーオキサィドを使用したし。この部分は４５分
後に弾性を示し、室温で５０び分後に不粘着性になった
。各部分は全てその厚さ全体が硬化した。実施例４の結
果を第１表に要約して示した。第 １，表 実施例 ５ 一連の、３つの部分の硬化性組成物を、各組成物に２部
の７３％キュメンヒドロバーオキサィドを含め、一方９
％フェロセンの部数は少しずつ変えた点を除いて実施例
３のようにして調製したし。
第一部分は３部のフヱロセン溶液を含み、１１分後に弾
性を示し、室温で６０分後に不粘着性になった。第二部
分は１部のフェロセン溶液を含み、１１分後に弾性を示
し、室温で９０分後に不粘着性になっていた。第三部分
は１／２部のフェロセン溶液を含み、１３分後に弾性を
示し、室温で２７０分後に不粘着性になった。各部分は
全てそれらの厚さ全体を通じて硬化したし。実施例５の
結果を第２表に要約して示した。第２表 実施例６は本発明の混合物の加熱プレス成形を証明し、
且つ得られるェラストマーの物理的性質に対する脂肪性
不飽和ポリジオルガノシロキサンの濃度を変えることの
効果を説明するものである。
性を示し、室温で６０分後に不粘着性になった。第二部
分は１部のフェロセン溶液を含み、１１分後に弾性を示
し、室温で９０分後に不粘着性になっていた。第三部分
は１／２部のフェロセン溶液を含み、１３分後に弾性を
示し、室温で２７０分後に不粘着性になった。各部分は
全てそれらの厚さ全体を通じて硬化したし。実施例５の
結果を第２表に要約して示した。第２表 実施例６は本発明の混合物の加熱プレス成形を証明し、
且つ得られるェラストマーの物理的性質に対する脂肪性
不飽和ポリジオルガノシロキサンの濃度を変えることの
効果を説明するものである。
実施例 ６
一連の４つの部分の硬化性組成物を調製した。
各組成物は粘度が約０．０１４〆／ｓで、０．１６ｗｔ
％の末端−ＳＨを有する１０碇部の一般式１のメルカプ
トプロピル基で末端がブロックされたポリジメチルシロ
キサンを３碇都の表面にトリメチルシロキシ基を有する
煙霧シリカ、１．＄部の９％トルェン中フェロセン、１
．３部の７３％キュメンヒドロパーオキサイド及び×部
の、７．２母重量％のビニル基を有し、粘度が約０．０
２１わ／ｓである一般式狐のトリメチルシロキシ基末端
ブロクポリジメチルシロキサンと混合することによって
調合した。各試料を成形用チェース中で１２５℃におい
て１５分間加熱プレス硬化させた。
％の末端−ＳＨを有する１０碇部の一般式１のメルカプ
トプロピル基で末端がブロックされたポリジメチルシロ
キサンを３碇都の表面にトリメチルシロキシ基を有する
煙霧シリカ、１．＄部の９％トルェン中フェロセン、１
．３部の７３％キュメンヒドロパーオキサイド及び×部
の、７．２母重量％のビニル基を有し、粘度が約０．０
２１わ／ｓである一般式狐のトリメチルシロキシ基末端
ブロクポリジメチルシロキサンと混合することによって
調合した。各試料を成形用チェース中で１２５℃におい
て１５分間加熱プレス硬化させた。
第一部分は硬化が乏しかったが、他は高度に架橋し、不
粘着性表面を有していた。これらの部分の物理的性質を
第３表に示す。第３表 実施例７はトリメチルシリルフェロセン及びビス（トリ
メチルシリル）フェロセンの合成を説明するものである
。
粘着性表面を有していた。これらの部分の物理的性質を
第３表に示す。第３表 実施例７はトリメチルシリルフェロセン及びビス（トリ
メチルシリル）フェロセンの合成を説明するものである
。
実施例 ７
３その三つ口フラスコにガス分散管、還流コンデンサー
、温度計、蝿杵器及び隔壁入口管を取り付けた。
、温度計、蝿杵器及び隔壁入口管を取り付けた。
フラスコに仕込んだ反応試剤は９３夕のフェロセン（０
．５モル）及び９００夕の無水ジヱチルェーテルであっ
た。これらの反応試験剤を室温において乾燥窒素で洗気
しながら燈拝した。１時間後に、６２５肌の１．６モル
濃度溶液のｎ−ブチルリチウム（１．０モル）を１００
の‘又はそれ以下の小部分に分けて添加した。
．５モル）及び９００夕の無水ジヱチルェーテルであっ
た。これらの反応試験剤を室温において乾燥窒素で洗気
しながら燈拝した。１時間後に、６２５肌の１．６モル
濃度溶液のｎ−ブチルリチウム（１．０モル）を１００
の‘又はそれ以下の小部分に分けて添加した。
この溶液を加熱、還流させ、還流下に２独特間保持し、
次いで冷却した。窒素による洗気は溶液が室温に冷却さ
れるその間続けた。次いで、４５０２のジェチルェーテ
ルを加え、続いて２１８夕のトリメチルクロロシラン（
２．０モル）を還流を制御可能に維持しながら３０分間
にわたって徐々に添加した。この混合物を室温において
１曲時間反応させた後、白色沈殿を炉週によって除去し
、そして残留溶剤をストリッピングしたＯｉｌ７℃、１
＊花ａの圧力において孫とうするモノ付加物のトリメチ
ルシリルフエロセンと１３０午○、３０７Ｐａの圧力に
おいて鍵とうするジ付加物のピスー（トリメチルシリル
）を蒸留で分離し、そしてその構造を該磁気共鳴分析及
び赤外分析の両方法で確認した。実施例８は本発明の実
施における各種ジシクロベンタジヱニル鉄化合物の使用
を説明するものである。
次いで冷却した。窒素による洗気は溶液が室温に冷却さ
れるその間続けた。次いで、４５０２のジェチルェーテ
ルを加え、続いて２１８夕のトリメチルクロロシラン（
２．０モル）を還流を制御可能に維持しながら３０分間
にわたって徐々に添加した。この混合物を室温において
１曲時間反応させた後、白色沈殿を炉週によって除去し
、そして残留溶剤をストリッピングしたＯｉｌ７℃、１
＊花ａの圧力において孫とうするモノ付加物のトリメチ
ルシリルフエロセンと１３０午○、３０７Ｐａの圧力に
おいて鍵とうするジ付加物のピスー（トリメチルシリル
）を蒸留で分離し、そしてその構造を該磁気共鳴分析及
び赤外分析の両方法で確認した。実施例８は本発明の実
施における各種ジシクロベンタジヱニル鉄化合物の使用
を説明するものである。
実施例 ８‐一連の、硬化性組成物の試料を調製した。
各組成物は１０＄部の実施例１のメチルフェニルビニル
シロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサン、弘部の
実施例１のメルカプトオルガノポリシロキサン及び０．
７７部の０．２モル溶液のジシクロベンタジェニル鉄化
合物の混合物を含有し、これらは実施例２に記載するよ
うにして密閉管中で調製した。各管から試料を押し出し
た。各説料を低温部分と高温部分との２部分に分けた。
各低温部分は室温で大気に暴露した。一夜硬化後、これ
ら低温部分のそれぞれには厚さ約１／８インチのスキン
層が形成した。各試料の高温部分は大気に暴露しながら
１５０℃に加熱したし。高温部分のそれぞれにスキン層
を形成させるのに要する時間を第４表に示す。第４表 実施例９は断面深く硬化する２部分系の使用を説明する
ものであり、一方実施例１０は実施例９の系のポットラ
イフを延ばすための遊離ラジカル脱除剤の使用を説明す
るものである。
シロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサン、弘部の
実施例１のメルカプトオルガノポリシロキサン及び０．
７７部の０．２モル溶液のジシクロベンタジェニル鉄化
合物の混合物を含有し、これらは実施例２に記載するよ
うにして密閉管中で調製した。各管から試料を押し出し
た。各説料を低温部分と高温部分との２部分に分けた。
各低温部分は室温で大気に暴露した。一夜硬化後、これ
ら低温部分のそれぞれには厚さ約１／８インチのスキン
層が形成した。各試料の高温部分は大気に暴露しながら
１５０℃に加熱したし。高温部分のそれぞれにスキン層
を形成させるのに要する時間を第４表に示す。第４表 実施例９は断面深く硬化する２部分系の使用を説明する
ものであり、一方実施例１０は実施例９の系のポットラ
イフを延ばすための遊離ラジカル脱除剤の使用を説明す
るものである。
実施例 ９
硬化性組成物は２つの部分に分けて調製した。
１つの部分は１０碇部の実施例１のメチルフェニルビニ
ルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンを２部
の７３％キュメンヒドロバーオキサィド及び２部の９％
トルェン中フェロセンと混合することによって調製した
。
ルシロキシ末端ブロックポリジメチルシロキサンを２部
の７３％キュメンヒドロバーオキサィド及び２部の９％
トルェン中フェロセンと混合することによって調製した
。
他の部分は１０４部の、２モル％の−ＳＨを有し、粘度
が約０．００１２〆／ｓの一般式Ｖで表わされるメルカ
プトブロピルボリジメチルシロキサンであった。こ．れ
ら２つの部分を等容量で混合し、得られた組成物を２つ
の部分に分けた。夫々の部分を、深さ約１．２７肌直径
約５雌肌のアルミニウム製計量皿中で硬化させた。大気
に暴露しながら１５０℃に加熱した第一部分は５分で硬
化し、不粘着性になった。室温で大気に暴露させたまま
の第二の部分は１錨時間で硬化し、不粘着性になった。
実施例 １０ 硬化性組成物は実施例９に記載の操作に従って調製し、
次いで２つの部分に分けた。
が約０．００１２〆／ｓの一般式Ｖで表わされるメルカ
プトブロピルボリジメチルシロキサンであった。こ．れ
ら２つの部分を等容量で混合し、得られた組成物を２つ
の部分に分けた。夫々の部分を、深さ約１．２７肌直径
約５雌肌のアルミニウム製計量皿中で硬化させた。大気
に暴露しながら１５０℃に加熱した第一部分は５分で硬
化し、不粘着性になった。室温で大気に暴露させたまま
の第二の部分は１錨時間で硬化し、不粘着性になった。
実施例 １０ 硬化性組成物は実施例９に記載の操作に従って調製し、
次いで２つの部分に分けた。
第一の部分は作業性のために周期的に試験した。この第
一部分は２び分間作業可能であった。そのポットライフ
を延ばすために、第二の部分に０．００２乳重量％のジ
ーｔーブチルニトロキシドを加えた。そのときこの第二
部分は９０分間作業可能となった。実施例１１はポリメ
チルビニルシロキサン環式化合物とメルカプトプロピル
末端ブロックポリジメチルシロキサンとの混合物を硬化
させるためのフェロセンの使用を説明するものである。
一部分は２び分間作業可能であった。そのポットライフ
を延ばすために、第二の部分に０．００２乳重量％のジ
ーｔーブチルニトロキシドを加えた。そのときこの第二
部分は９０分間作業可能となった。実施例１１はポリメ
チルビニルシロキサン環式化合物とメルカプトプロピル
末端ブロックポリジメチルシロキサンとの混合物を硬化
させるためのフェロセンの使用を説明するものである。
実施例 １１
硬化性組成物は１０礎都の、粘度が２〆０において約０
．００４〆／ｓであり、そして０．２箱重量％の−ＳＨ
を含有する一般式１で表わされるメルカプトプロピル末
端ブロックポリジメチルシロキサンを１部の９０％トル
ェン中フェロセン及び１部の７３％キュメンヒドロバー
オキサイドを有する０．７部のポリメチルビニルシロキ
サン環式オリゴマー（主として三塁体）と混合すること
によって調製した。
．００４〆／ｓであり、そして０．２箱重量％の−ＳＨ
を含有する一般式１で表わされるメルカプトプロピル末
端ブロックポリジメチルシロキサンを１部の９０％トル
ェン中フェロセン及び１部の７３％キュメンヒドロバー
オキサイドを有する０．７部のポリメチルビニルシロキ
サン環式オリゴマー（主として三塁体）と混合すること
によって調製した。
この組成物を２つの部分に分けた。室温で硬化させた１
つの部分は２岬時間以下で軟かし、ゲルに硬化した。１
０ぴ０に加熱したもう１つの部分は１８分で軟かし、ゲ
ルに硬化した。
つの部分は２岬時間以下で軟かし、ゲルに硬化した。１
０ぴ０に加熱したもう１つの部分は１８分で軟かし、ゲ
ルに硬化した。
以上の記載を考慮するとき、シリコーン技術における当
業者は本発明の実施における多数の改変、変形を思い浮
べると期待されるが、本発明には添附請求の範囲に明ら
かにされるそのような限定ばけが加えられるべきである
。
業者は本発明の実施における多数の改変、変形を思い浮
べると期待されるが、本発明には添附請求の範囲に明ら
かにされるそのような限定ばけが加えられるべきである
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ジメチルシロキサン単位、ヒドロキシジメチ
ルシロキサン単位、トリメチルシロキサン単位、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位及び 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位 （式中、Ｒは炭素原子数１〜３個のアルキル基及びフエ
ニル基より成る群から選ばれる一価の基であり、Ｒ＾１
は炭素原子数１〜３個のアルキル基より成る群から選ば
れる一価の基であり、そしてｎは１〜４の値を有する）
から選ばれる単位の組合わせより本質的に成るメルカプ
トオルガノポリシロキサンであつて、その中に分子当り
平均で少なくとも２個の硫黄含有シロキサン単位が存在
するが、該メルカプトオルガノポリシロキサン中のシロ
キサン単位の総数に基づいて１０モル％以下で該硫黄含
有単位が存在している該メルカプトオルガノポリシロキ
サン、（Ｂ）分子当り少なくとも３個のジオルガノシロ
キサン単位を有し、その分子を形成している組合わせの
各単位は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位及び 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位 より成る群から選ばれ、且つ存在する末端ブロツク単位
はヒドロキシジメチルシロキサン単位、式▲数式、化学
式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位及び 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の単位 （式中、Ｒ及びＲ＾１は前記定義と同じである）より成
る群から選ばれ、そして分子当り少なくとも２個の脂肪
性不飽和のシロキサン単位が存在している脂肪性不飽和
のポリジオルガノシロキサン、（Ｃ）成分（Ａ）と（Ｂ
）の合計重量で１００部当り約０〜約１０重量部に等し
い量の有機過酸化物、（Ｄ）成分（Ａ）及び（Ｂ）の合
計重量で１００部当り約０〜約１０重量部に等しい量の
充てん材、及び（Ｅ）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２及びＲ＾３は同一か、又は異なり、そし
て水素、低級（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキル、アセチル、
カルボキシル、ビニル及びトリメチルシリル基より成る
群から選ばれる）で表わされ、且つ成分（Ａ）及び（Ｂ
）の合計重量で１００部当り約０．０１〜約５重量部に
等しい量で存在するジシクロペンタジエニル鉄化合物を
含むことを特徴とする酸素硬化性組成物。 ２ （Ｅ）がフエロセンである前記請求の範囲第１項に
記載の組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/099,283 US4268655A (en) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Ferrocene catalyzed elastomer formation |
| US99283 | 1979-12-03 | ||
| PCT/US1980/001521 WO1981001560A1 (en) | 1979-12-03 | 1980-11-12 | Ferrocene catalyzed elastomer formation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56500069A JPS56500069A (ja) | 1981-01-22 |
| JPS6030707B2 true JPS6030707B2 (ja) | 1985-07-18 |
Family
ID=22274190
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP81500317A Granted JPS56501609A (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-12 | |
| JP81500317A Expired JPS6030707B2 (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-12 | 酸素硬化性ポリシロキサン組成物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP81500317A Granted JPS56501609A (ja) | 1979-12-03 | 1980-11-12 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4268655A (ja) |
| EP (1) | EP0030801B1 (ja) |
| JP (2) | JPS56501609A (ja) |
| KR (1) | KR840000525B1 (ja) |
| BR (1) | BR8008948A (ja) |
| CA (1) | CA1154195A (ja) |
| DD (1) | DD154998A5 (ja) |
| DE (1) | DE3066871D1 (ja) |
| ES (1) | ES497374A0 (ja) |
| WO (1) | WO1981001560A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA807318B (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4526954A (en) * | 1983-12-28 | 1985-07-02 | Union Carbide Corporation | Organosiloxane polymers and compositions containing same curable upon exposure to gaseous oxygen |
| GB8408621D0 (en) * | 1984-04-04 | 1984-05-16 | Dow Corning Ltd | Curable organopolysiloxane compositions |
| JP2713760B2 (ja) * | 1988-11-16 | 1998-02-16 | サンスター技研株式会社 | 高分子分散剤およびエポキシ樹脂組成物 |
| JP2849667B2 (ja) * | 1994-08-12 | 1999-01-20 | 法弘 中嶋 | プラスチック製滑車及びその製造方法 |
| US7582126B2 (en) | 2005-12-20 | 2009-09-01 | Arkema France | Fatty ester compositions with improved oxidative stability |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2868751A (en) * | 1956-01-18 | 1959-01-13 | Union Carbide Corp | Method of curing silicone water repellents with cyclopentadienyl transition element catalysts and aqueous compositions of same |
| FR1186850A (fr) * | 1956-03-12 | 1959-09-02 | Dow Corning | Dérivés triorganosilylferrocène |
| US2979482A (en) * | 1956-10-15 | 1961-04-11 | Dow Corning | Organopolysiloxanes stabilized with ferrocene and ferrocene derivatives |
| US3445419A (en) * | 1966-01-21 | 1969-05-20 | Dow Corning | Room temperature vulcanizable silicones |
| DE2008426A1 (ja) | 1969-02-27 | 1970-09-10 | ||
| US3655713A (en) * | 1970-07-13 | 1972-04-11 | Dow Corning | Silacyclopentane thiols and thiolates |
| US3816282A (en) * | 1971-04-15 | 1974-06-11 | Gen Electric | Radiation induced polymerization of polysiloxanes |
| US3873499A (en) * | 1973-11-29 | 1975-03-25 | Dow Corning | Fast curing mercaptoalkyl vinyl siloxane resins |
| US4039504A (en) * | 1976-03-03 | 1977-08-02 | Dow Corning Corporation | Mercaptosiloxane elastomer and method of preparation |
| US4066603A (en) * | 1976-03-03 | 1978-01-03 | Dow Corning Corporation | Sulfur containing silicone elastomer and method of preparation |
| US4039505A (en) * | 1976-03-03 | 1977-08-02 | Dow Corning Corporation | Siloxane elastomers containing sulfur and method of preparation |
| US4067027A (en) * | 1976-08-31 | 1978-01-03 | Asia American Industries Ltd. | Binocular telescope containing a camera |
| US4070328A (en) * | 1977-01-03 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Mercaptoorganopolysiloxanes cured to elastomers with peroxides and nitrogen compounds |
| US4070329A (en) * | 1977-01-03 | 1978-01-24 | Dow Corning Corporation | Siloxane elastomer prepared from mercaptoorg anopolysiloxanes |
-
1979
- 1979-12-03 US US06/099,283 patent/US4268655A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-11-12 BR BR8008948A patent/BR8008948A/pt unknown
- 1980-11-12 JP JP81500317A patent/JPS56501609A/ja active Granted
- 1980-11-12 WO PCT/US1980/001521 patent/WO1981001560A1/en not_active Ceased
- 1980-11-12 JP JP81500317A patent/JPS6030707B2/ja not_active Expired
- 1980-11-13 CA CA000364584A patent/CA1154195A/en not_active Expired
- 1980-11-20 DE DE8080304155T patent/DE3066871D1/de not_active Expired
- 1980-11-20 EP EP80304155A patent/EP0030801B1/en not_active Expired
- 1980-11-24 ZA ZA00807318A patent/ZA807318B/xx unknown
- 1980-12-02 ES ES497374A patent/ES497374A0/es active Granted
- 1980-12-03 KR KR1019800004614A patent/KR840000525B1/ko not_active Expired
- 1980-12-03 DD DD80225685A patent/DD154998A5/de unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD154998A5 (de) | 1982-05-05 |
| KR830004368A (ko) | 1983-07-09 |
| BR8008948A (pt) | 1981-10-20 |
| EP0030801B1 (en) | 1984-03-07 |
| ES8205247A1 (es) | 1982-06-01 |
| ZA807318B (en) | 1981-09-30 |
| KR840000525B1 (ko) | 1984-04-17 |
| DE3066871D1 (en) | 1984-04-12 |
| WO1981001560A1 (en) | 1981-06-11 |
| JPS56500069A (ja) | 1981-01-22 |
| CA1154195A (en) | 1983-09-20 |
| EP0030801A2 (en) | 1981-06-24 |
| EP0030801A3 (en) | 1981-10-07 |
| US4268655A (en) | 1981-05-19 |
| JPS56501609A (ja) | 1981-11-05 |
| ES497374A0 (es) | 1982-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4652624A (en) | Room-temperature-curing silicone sealants | |
| US4387177A (en) | Room temperature curable organopolysiloxane compositions and methods for their preparation | |
| JPH02133492A (ja) | 非―スランプ性シリコーンシーラントの製造方法 | |
| US4673750A (en) | Auto-adhering one-component RTV silicone sealant composition utilizing glycidoxyalkyl substituted alkoxy-oxime silane as an adhesion promoter | |
| US4066603A (en) | Sulfur containing silicone elastomer and method of preparation | |
| JPS59142250A (ja) | 一成分型ｒｔｖシリコ−ンゴム組成物と製法 | |
| JPS5814466B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH02284984A (ja) | 中性硬化シリコーンシーラント | |
| US4269741A (en) | Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions possessing rapid surface reaction and method of forming higher molecular weight products therefrom | |
| US4239674A (en) | Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions catalyzed by cobaltocene compounds and method of forming higher molecular weight products therefrom | |
| AU587964B2 (en) | Organosiloxane polymers | |
| EP0030098B1 (en) | Compositions including mercaptoorganopolysiloxanes, aliphatically unsaturated polydiorganosiloxanes and carboxylic acid salts of metals | |
| US4293676A (en) | Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions containing both redox and iron carbonyl compounds and method of forming higher molecular weight products therefrom | |
| US3110689A (en) | Organosiloxane compositions curable to elastomers at room temperature | |
| EP0030801B1 (en) | Ferrocene catalyzed elastomer formation | |
| US4252932A (en) | Oxygen-curable mercaptoorganosiloxane compositions catalyzed by metal carbonyl compounds and method of forming higher molecular weight products therefrom | |
| JPS59155463A (ja) | Ｒｔｖシリコ−ンゴム組成物及びその製造法 | |
| JPH0521940B2 (ja) | ||
| JPS6150504B2 (ja) | ||
| JP4961091B2 (ja) | 縮合硬化性フルオロシリコーンシーラント組成物及び製造方法 | |
| US3519600A (en) | Room temperature curing organopolysiloxane elastomers | |
| JPH02187488A (ja) | 急速硬化中性シリコーンシーラント | |
| JPS603424B2 (ja) | メルカプトオルガノポリシロキサンおよびカルボン酸の金属塩を含有する組成物 | |
| JPS6056751B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| WO1986005797A1 (en) | Auto-adhering one-component rtv silicone sealant composition utilizing glycidoxyalkyl substituted alkoxy-oxime silane as an adhesion promoter |