JPS6030720B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗浄剤組成物に関する。

更に詳しくは、皮膚に対して極めて温和な作用を有し、
しかも優れた洗浄力及び起泡力を有し、更にすすぎ時の
水はじきの生じない洗浄剤組成物に関する。食器、野菜
、毛髪、皮膚あるいは絹、羊毛、アセテート繊維などの
繊細な衣料を洗浄する場合、手で洗うことが一般に行な
われている。従って、この種の洗浄対象物を洗う洗剤と
しては洗浄力、超泡力と同時に皮膚に対する作用の温和
な手荒れの少ない性質を有するものが要求されてきた。
従来この目的のために比較的手に温和な界面活性剤であ
るポリオキシェチレンアルキルェーテル硫酸ェステル塩
やポリオキシェチレンアルキルェーテルなどが使用され
ているが、前者は皮膚に対する刺激性、手荒れに関して
満足すべきものではなく、特に酸化エチレン付加モル数
の小さなものは洗浄力、発泡力は良好であるが皮膚刺激
性、手荒れが大きくなる。他方、後者は皮膚に対して温
和な作用を有するが、洗浄力、蓮泡力が劣り商品原料と
しては満足すべきものでなかった。さらに、硬水中でも
依然として水溶性であり大きな界面活性を有する脂肪酸
誘導体であるアルキルェ−テル脂肪酸塩を用いる試みも
なされたが、洗浄力、超泡力、特に油汚れのひどい場合
の洗浄力、起泡力が充分でないという欠点があった。又
、侍関昭５５一１４４０９計号公報には、これまで洗浄
剤配合として一般に不適合と考えられていた陰イオン性
界面活性剤と特定の腸イオン性界面活性剤の配合が、皮
膚に対し極めて温和な作用を有し、且つ一層優れた洗浄
力、起泡力を発揮する事実が開示されている。

しかしながら、この特開昭５５一１４４０９叫号公報に
開示されている洗浄剤組成物はすすぎ時における仕上り
の点で必ずしも満足すべきものではない。即ち、上記組
成の洗浄剤組成物を用いて食器を洗浄した場合、すすぎ
時に水はじき現象が起こり、仕上りが悪くなるという匁
点を有する。そこで、本発明者らは、この欠点を改良す
べ〈鋭意研究した結果、上記成分の他に、特定の非イオ
ン性界面活性剤を特定割合配合することにより、すすぎ
時の水はじきを抑えるばかりか、超泡力も更に増大させ
ることを見出し本発明を完成した。即ち、本発明は、下
記の−毅式（１）で表わされるアルキルェーテル脂肪酸
塩‘ａ｝、一般式（ロ）で表わされる第四級‐アンモニ
ウム塩‘ｂ）及び−匁史式（ｍ）で表わされる非イオン
性界面活性剤ｃーを主成分とし、アルキルェーテル脂肪
酸塩【ａーと第四級アンモニウム塩【ｂ’の配合割合が
【ａ’／‘ｂー（当量比）：２０ゾ１〜１／１であり、
且つ第四級アンモニウム塩‘ｂ’と非イオン性界面活性
剤‘ｃ｝の配合割合が‘ｂー／‘ｃ’（当量比）＝２／
１〜１／１０であることを特徴とする洗浄剤組成物を提
供するものである。

一般式（１）〔式中、Ｒ，は平均炭素数６〜滋のアルキ
ル基又はァルケニル基、あるいは炭素数６〜１７のアル
キル基を有するアルキルフヱニル基であり、Ｒ２および
Ｒ３はそれぞれ日，ＣＨ３又はＣ２日５（但し少くとも
一方は日である）であり、Ａは酸素原子又はィオウ原子
、Ｂは炭素数１〜３のアルキレン基、Ｍはアルカリ金属
、アルカリ士類金属、アンモニウム又はアルカノールア
ミンであり、ｎは０〜２０の数である。

〕〔式中、Ｒ４は平均炭素数６〜１８のアルキル基、Ｒ
５，Ｒ６，Ｒ７はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、
ヒドロキシアルキル基又は−（Ｃ２日４０）ｍＨ（但し
ｍは１〜１０の数である）、×はハロゲン、炭素数１〜
３のアルキル硫酸基又はグリコール酸基である。

〕一般式（血） 〔式中、そ及びｋはそれぞれ１〜２０の整数で、〆十ｋ
が５〜２１の整数であり、Ｒ８は日，ＣＨ３又はＣ２＆
であり、ｐは０〜３０の数である。

〕アルキルェーテル脂肪酸塩‘机こ対する第四級アンモ
ニウム塩‘ｂ’の配合比率と洗浄力、超泡力との関係は
、第四級アンモニウム塩【ｂーの割合が高くなるにつれ
て良くなる。しかし、第四級アンモニウム塩■が多くな
りすぎると第四級アンモニウム塩自体の皮膚刺激性が発
現してくるため好ましくなく、また洗浄力、発泡力も低
下するので、第四級アンモニウム塩｛ｂ｝とアルキルェ
ーテル脂肪酸塩ｔａーとの当量比で１以下好ましくは１
〜１／２０に抑えることが好ましい。また、第四級アン
モニウム塩‘ｂに対する非イオン性界面活性剤｛ｃ’の
配合比率は、本発明の目的である水はじき防止効果を効
果ならしめる為に、当量比で１／２〜１０／１にするこ
とが望ましい。本発明の洗浄剤組成物中の各成分の量は
、アルキルヱーテル脂肪酸塩‘ａ’５〜３の重量％、第
四級アンモニウム塩‘ｂ’１〜１の重量％及び非イオン
性界面活性剤‘ｃー１〜１の重量％が好ましい。

本発明で使用されるアルキルェーテル脂肪酸塩‘ａ）は
一般式（１）で表わされる構造式を有する化合物であっ
て、これらは出発原料アルコールにそれぞれエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド
を常法によって付加することにより得られるポリオキシ
アルキレンアルコールにモノクロロ酢酸又はモノプロモ
酢酸の塩あるいはクロロプロピオン酸、クｏｏｎ−酪酸
の塩等を反応させて得ることもできるし、或は該ポＩＪ
オキシアルキレンアルキルヱーテルを酸化することによ
り得ることができる。

その代表的化合物としては、ポリオキシェチレンラウリ
ルェーテル酢酸ナトリウム（酸化アルキレンの平均付加
モル数ｎ＝５）、ポリオキシエチレンミリスチルヱーナ
ル酢酸アンモニウム（ｎ＝３）、ポリオキシェチレンセ
チルエーテル酢酸マグネシウム（ｎ＝７）、ボリオキシ
プロピレンラウリルェーテル酢酸カリウム（ｎ＝４）、
ポリオキシブチレンラウリルェーテル酢酸トリェタノー
ルアミン（ｎ＝１）、ポリオキシエチレンミリスチルエ
ーテルプロピオン酸ナトリウム（ｎ＝３）、ポリオキシ
ェチレンセチルエーテル酪酸ジェタノールアミン（ｎ＝
５）、ポリオキシエチレンラウリルチオエ−テル酢酸カ
リウム（ｎ＝７）等が挙げられる。本発明で使用される
第四級アンモニウム塩‘ｂ’は、一般式（０）で表わさ
れる構造式を有する化合物であるが、特にＲ５，Ｒ６，
Ｒ７がそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基である化合物
、下記の一般式（Ｎ）又は（Ｖ）で表わされる化合物が
好ましい。〔式中、Ｒ′７は平均炭素数６〜１８のアル
キル基、Ｒ′５，Ｒ′６はそれぞれ炭素数１〜３のアル
キル基、×はハロゲン又は炭素数１〜３のアルキル基を
有するモノアルキル硫酸基又はグリコール酸基、ｑは１
〜１０の数である。

〕〔式中、Ｒ′４は平均炭素数６〜１８のアルキル基、
Ｒ′５は炭素数１〜３のアルキル基、×はハロゲン又は
炭素数１〜３のアルキル基を有するモノアルキル硫酸基
又はグリコール酸基、ｑ及びｒはそれぞれ１〜１０でそ
の和が２〜１１である。

〕これらの化合物の具体例としては、塩化デシルトリメ
チルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチルアンモニ
ウム、メチル硫酸ラウリルトリメチルアンモニウム、塩
化ラウリルトリェチルアンモニウム、塩化ジポリオキシ
ェチレンオクチルメチルアンモニウム（酸化エチレンの
平均付加モル数ｐ十ｒ＝２）、塩化ポリオキシェチレン
デシルメチルアンモニウム（ｑ十ｒ＝４）等が挙げられ
る。本発明で使用される非イオン性界面活性剤｛ｃ似−
★史式（ｍ）で表わされる構造式を有する化合物である
が、特にＲ８がＨ又はＣ比で、ｐが１０〜２０の数のも
のが好ましい。

この非イオン性界面活性剤‘ｄは、鎖状脂肪族第二アル
コールに駿又はアルカリ触媒の存在下に、好ましくは高
温高圧下に、アルキレンオキサイドを付加反応させるこ
とによって得られる。出発物質である鎖状脂肪族第二ア
ルコールは、例えば三酸化ホウ素の存在下に直鎖パラフ
ィンを空気酸化することにより得られるものであって、
第二級水酸が炭素鎖上に統計的に分布している混合物で
ある。本発明の実施に当っては、本発明の効果を害しな
い範囲で、各種洗浄剤原料が使用できるが、一般式（１
）で表わされるアルキルヱーテル脂肪酸塩‘ａ’以外の
陰イオン性界面活性剤の使用は第四級アンモニウム塩｛
ｂーの１／５当量以下に抑えるべきである。

その他任意成分として、脂肪酸アルカノールアミド等の
非イオン性界面活性剤、アルキルベタィン、アミンオキ
サィド等の両性界面活性剤なども使用出来る。

また、液体洗剤とする場合は従釆公知の低温安定剤を併
用することが出来る。例えばェタノ−ル、ィソプロパノ
ールの様な低級アルコール類、エチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリポ
ロピレングリコール等のグリコール類、ベンゼンスルホ
ン酸塩、ｐ−トルェンスルホン酸塩、キシレンスルホン
酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホン酸類、安息香酸
塩やサリチル酸塩のような芳香族カルボン酸類あるいは
尿素などが挙げられる。さらに洗剤に配合できるものと
して公知の諸物質をその目的に応じて併用できる。この
ようなものとして、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸又
はそれらの塩等の洗浄力を向上させるための有機ビルダ
ーや無機ビルダー、さらに手荒れ防止剤、酵素、蛋白質
譲導体、不透明化剤、着色料、保存料、香料などの添加
剤が挙げられる。さらに実施にあたっては、洗浄剤組成
物のｐＨが５〜９であることが望ましく、更に好ましく
はｐＨが６〜８であることが望ましい。

以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれら
実施例により制約されるものではない。

なお、以後％は重量％を表わし、アルキルェーテル脂肪
酸塩はＡＥＣ−Ｍ（Ｍは対イオン）と略記する。尚、以
下の実施例における洗浄力試験起泡力試験及び水はじき
試験は次の方法により行った。＜試験法＞ ィ 洗浄力 牛脂に指示薬としてスダンｍ（赤色色素）を１．１％添
加し、この５夕を磁性の血（直径２５肌）に塗布したも
のを洗剤１０夕、水２０夕をしみ込ませたスポンジでこ
すり洗いし、もはや皿より牛脂が清浄に取れなくなる迄
の洗浄された皿の枚数をもって示す。

ロ 超泡力 汚れ成分として市販のバターを洗浄濃度０．５％の洗浄
溶液に０．１％添加した時の超泡力を測定する。

測定法は直径５弧のガラス円筒にバターを添加した上記
洗剤溶液４０ｃｃを入れ、１０分間回転蝿梓を行ない、
停止直後の泡高を測定す＊ る。ハ 水はじき 市販の２００の‘のガラスコップをクレンザー等で良く
洗い、水がはじかない事を確認した後、イオン交換水で
すすぎ乾燥する。

このコップに洗剤の１％水溶液１５０の‘を入れ３０分
間回転魔梓を行なった後、水溶液を流す。

次に、コップに水道水２００奴を入れ３０秒静直後水を
流す。これを３回線返す。４回目に水を流した時の水は
じき具合し、及び一日室内放置後のコップの仕上り状態
を観察する。

○…水をはじかない。

×…水をはじく。

実施例 １ 上記試験法に従い、各種洗剤組成物につき洗浄力、起泡
力及び水はじきの試験を行った。

結果を表−１に示す。表−１（表中の原料組成はすべて
重量匁） 兼１）ＡＥＣ−Ｎａ：Ｒ−○−（ＣＨ２ＣＨ２０）古Ｃ
Ｈ２ＣＯＯＮａ〔豆：１２，市＝３〕★２） ＰＯＥｕ
２）第二ァルコ→しくＲこ１２）：平均炭素数１２の第
二級ァルコ→しのエチレンォギサィド１２モル付加物。

実施例 ２表−２に示す組成物につき、実施例１と同様
に試験を行った。

結果を表一２に示す。表−２ ＊１）ＡＥＣ−Ｍ：Ｒ−０‐（ＣＱＣ日２０）ｎＣＨ２
ＣＯＯＭ〔Ｒ＝１２．５，ｎ＝１〕＊２）実施例１と同
じ実施例 ３ 表−３に示すアルキルェーテル脂肪酸塩を用い、下記の
組成物について洗浄力、起泡力及び水はじき試験を行な
った。

結果を表−３に示す。ＡＢＣ−ＮＡ：塩化ラウリルトリ
メチルアンモニウム ５％ＰＯＥ（１２）第二アル
コール（Ｒ＝１２） ５％水
７０％表−３＊１ ０は酸素原子、
Ｓはィオウ原子を示す。

実施例 ４ 表−４に示す第四級アンモニウム塩を用い、下記の組成
物について洗浄力、起泡力及び水はじきになった を
−４に示表−４ 実施例 ５ 表−５に示す非イオン性界面活性剤を用いて、下記の組
成物について洗浄力、超泡力及び水はじき試験を行なっ
た。

結果を表−５に示す。Ｒ−０一（ＣＱＣ日２０ナｎＣ比
ＣＯＯＮａ〔Ｒ＝１２、ｎ＝２〕 ２０％塩化ラウリル
トリメチルアンモニウム ５〃非イオン性界面活性
剤水 ７０〃，泰一
５実施例 ６実施例１に示した組成物地．２（本発明品
）と下記の組成物紬．４８（比較品）につき、下記の方
法により手荒れ試験を行なった。

結果を表−６に示す。＜手荒れ試験法＞左右手掌を洗浄
溶液に浸潰し、一対比較を行なつｏ試験人員：比較する
洗剤に対して１０名 浸濃期間：１日に３０分間、２日蓮続行ない翌朝判定浸
糟濃度：洗剤１．２％溶液 ，浸贋温度：４ぴ０ 評定法 ：右手を基準とし、左手の変化を採点する十２
箸しく良い 十１良い ０ 差がない 一１思い −２ 審しく思い 判定は評価された採点を合計して行なう。

表一６ 表−６の結果より、本発明品（Ｍ．２）は比較品（Ｍ．
４８）に比し皮膚温和性が優れていることが判る。

実施例 ７ 下記組成の本発明品（Ｍ．４９）と第四級アンモニウム
単独の比較品（Ｍ．５０）について、実施例６と同様に
手荒れ試験を行なった。

結果を表‐７に示す。表一７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式（IV）で表わされるアルキルエーテル
   脂肪酸塩（ａ）、一般式（II）で表わされる第四級アン
   モニウム塩（ｂ）及び一般式（III）で表わされる非イ
   オン性界面活性剤（ｃ）を主成分とし、アルキルエーテ
   ル脂肪酸塩（ａ）と第四級アンモニウム塩（ｂ）の配合
   割合が（ａ）／（ｂ）（当量比）＝２０／１〜１／１で
   あり、且つ第四級アンモニウム塩（ｂ）と非イオン性界
   面活性剤（ｃ）の配合割合が（ｂ）／（ｃ）（当量比）
   ＝２／１〜１／１０であることを特徴とする洗浄剤組成
   物。 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は平均炭素数６〜２２のアルキル基、
   あるいは炭素数６〜１７のアルキル基を有するアルキル
   フエニル基であり、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれＨ，
   ＣＨ＿３又はＣ＿２Ｈ＿５（但し少くとも一方はＨであ
   る）であり、Ａは酸素原子又はイオウ原子、Ｂは炭素数
   １〜３のアルキレン基、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土
   類金属、アンモニウム又はアルカノールアミンであり、
   ｎは０〜２０の数である。 〕 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿４は平均炭素数６〜１８のアルキル基、
   Ｒ＿５，Ｒ＿６，Ｒ＿７はそれぞれ炭素数１〜３のアル
   キル基、ヒドロキシアルキル基又は−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ
   ）ｍＨ（但し、ｍは１〜１０の数である）、Ｘはハロゲ
   ン、炭素数１〜３のアルキル硫酸基又はグリコール酸基
   である。 〕 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｌ及びｋはそれぞれ１〜２０の整数で、ｌ＋
   ｋが５〜２１の整数であり、Ｒ＿８はＨ，ＣＨ＿３又は
   Ｃ＿２Ｈ＿５であり、ｐは０〜３０の数である。 〕２ 一般式（I）において、Ａが酸素原子であり、Ｂ
   が炭素数１〜３のアルキレン基である特許請求の範囲第
   １項記載の洗浄剤組成物。３ 一般式（II）において、
   Ｒ＿５，Ｒ＿６，Ｒ＿７がそれぞれメチル基である特許
   請求の範囲第２項記載の洗浄剤組成物。 ４ 第四級アンモニウム塩（ｂ）が一般式（IV）で表わ
   される化合物である特許請求の範囲第２項記載の洗浄剤
   組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ′＿４は平均炭素数６〜１８のアルキル基
   、Ｒ′＿５，Ｒ′＿６はそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
   ル基、Ｘはハロゲン又は炭素数１〜３のアルキル基を有
   するモノアルキル硫酸基又はグリコール酸基、ｑは１〜
   １０の数である。 〕５ 第四級アンモニウム塩（ｂ）が一般式（V）で表
   わされる化合物である特許請求の範囲第２項記載の洗浄
   剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ′＿４は平均炭素数６〜１８のアルキル基
   、Ｒ′＿５は炭素数１〜３のアルキル基、Ｘはハロゲン
   又は炭素数１〜３のアルキル基を有するモノアルキル硫
   酸基又はグリコール酸基、ｑ及びｒはそれぞれ１〜１０
   でその和が２〜１１である。 〕４ 一般式（I）において、Ａが酸素原子、Ｂがメチ
   レン基、Ｒ＿１が平均炭素数８〜１８のアルキル基、Ｒ
   ＿２がＨ、Ｒ＿３がＨ又はＣＨ＿３、ｎが０〜１０の数
   である特許請求の範囲第３項又は第５項記載の洗浄剤組
   成物。７ 一般式（III）において、ｌ及びｋがそれぞ
   れ１〜１６の整数で、ｌ＋ｋが７〜１７の整数であり、
   Ｒ＿８がＨ又はＣＨ＿３、ｐが１０〜２０の数である特
   許請求の範囲第３項、代４項、第５項又は第６項記載の
   洗浄剤組成物。 ８ アルキルエーテル脂肪酸塩（ａ）の含有量が５〜３
   ０重量％、第四級アンモニウム塩（ｂ）の含有量が１〜
   １０重量％、非イオン性界面活性剤（ｃ）の含有量が１
   〜１０重量％である特許請求の範囲第１項乃至第７項の
   いずれかに記載の洗浄剤組成物。