JPS6031359B2 - 液体洗浄剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アニオン界面活性剤とカチオン界面活性剤と
を含有する、安定な液体洗浄剤に関するものである。

近年、家庭用洗剤の分野において、洗浄効果と柔軟化効
果とを同時に付与するための、ァニオン界面活性剤とカ
チオン界面活性剤とを含有する液体洗浄剤に対する要望
が高まっている。

しかし、一般にアニオン界面活性剤とカチオン界面活性
剤を水溶液中で共存させると、両者が非水溶性のコンプ
レックスを形成し、沈殿となって析出するため、安定な
溶液を得ることが困難である。

このような問題を解決するために、アニオン界面活性剤
とカチオン性高分子化合物との組合せ、又はカチオン界
面活性剤とアニオン性高分子化合物との組合せを用い、
特定の条件下で均一な水溶液とする方法、あるいはアニ
オン界面活性剤としてアルキルェーテルサルフェートを
、カチオン界面活性剤としてモノ長鎖アルキル型第四級
アンモニウム塩を用いてコンプレックスの析出を防止す
る方法（特開昭５２一３５２０３号公報）などが提案さ
れている。

しかしながら、これらの方法はいずれも、使用しうるカ
チオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤が制限され、
広い範囲の界面活性剤に適用することができないという
欠点がある。

本発明者らは、任意のアニオン界面活性剤を便・用して
、カチオン界面活性剤を安定な均一溶液中に共存させる
方法について鋭意研究を重ねた結果、特定のカチオン界
面活性剤を、特定のアルコールと組み合わせて併用する
ことによりその目的を達成しうろことを見出し、この知
見に基づいて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、 （ィーァニオン界面活性剤１０〜３の重量％、（ｏ｝一
般式〔式中のＲ，とＲ２の少なくとも一方は式（ただし
Ｒは炭素数８〜２４のァルキル基、Ｒ′は水素原子又は
メチル基、ｎは０又は１〜５の整数）で表わされる基、
残りは低級ァルキル基、低級ヒドロキシアルキル基又は
ペンジル基であり、Ｒ３とＲ４は低級アルキル基、低級
ヒドロキシアルキル基又はペンジル基又はペンジル基で
あり、Ｘは一価のアニオンである〕で示される第四級ア
ンモニウム塩０．１〜８重量％及びし一一般式（式中の
Ｒ５は低級アルキル基、Ｒ６は水素原子又は低級アルキ
ル基、Ｒ７は低級アルキル基又は低級ヒドロキシアルキ
ル基である）で示されるアルコール０．１〜１の重量％
を含有する水溶液からなる液体洗浄剤を提供するもので
ある。

本発明の【ィ｝成分として用いるアニオン界面活性剤は
、一般に使用されているスルホン酸型又は硫酸ヱステル
型のアニオン界面活性剤、例えば炭素数１０〜２０のＱ
ーオレフィンスルホン酸塩、炭素数８〜１８のアルキル
硫酸塩、炭素数８〜２０のアルコールにエチレンオキシ
ド平均０．５〜１０モル付加させたアルキルェーテルか
ら誘導されたアルキルェーテル硫酸塩、炭素数９〜１６
のアルキル基をもつアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭
素数１０〜２０のパラフィンスルホン酸塩などである。

これらは、単独で用いてもよいし、また２種以上の混合
物として用いてもよい。この｛ィ）成分の含量は、通常
の液体洗浄剤中の界面活性剤の含量の範囲内であり、一
般に１０〜３の重量％の範囲で選ばれる。

次に、本発明の‘ｏ｝成分は、前記一般式（１）で示さ
れる第四級アンモニウム塩であり、この中には、一般式 （式中のＲ′２は前記したＲ３，Ｒ４と同じ意味をも４
０つ）で示される化合物及びで示される化合物が含まれ
る。

この第四級アンモニウム塩は、例えば高級アルコール又
は高級アルコールにアルキレンオキシドを付加して得ら
れたエーテルに、ヱピハロヒドリンを反応させたのち、
第二級アミン又は第三級アミンと反応させるか、あるい
は高級アルコール又は高級アルコールにアルキレンオキ
シドを付加して得られたエーテルに、グリシジル基をも
つ第三級アミン又は第四級アンモニウム塩を反応させる
ことによって製造することができる。

この際に使用される高級アルコールとしては、牛脂アル
コール、ャシ油アルコールなどの炭素数１２〜１８のも
のを主要成分とするアルコールが好適である。

前記一般式（ｌａ）で示される第四級アンモニウム塩に
は、例えば３ーステアロキシー２−ヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロリド、３一（８ステアロキ
シエトキシ）一２ーヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロリド、３一／ｆルミトキシー２−ヒドロキ
シプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどがある
。

また、前記一般式（ｌｂ）で示される第四級アンモニウ
ム塩には、例えばビス（３ーステアロキシ−２ーヒドロ
キシプロピル）ージメチルアンモニウムクロリド、ビス
ー〔３−（Ｂステアロキシエトキシ）一２ーヒドロキシ
プロピル〕ージメチルアンモニウムクロリドなどがある
。本発明の（ｏ｝成分としては、このような特定の第四
級アンモニウム塩を用いることが重要である。

この（ｏ｝成分の含量は、０．１〜８重量％の範囲で選
ばれる。この量がこれよりも少ないとこの【ｏ｝成分を
用いることによって期待される効果、例えば柔軟化効果
や洗髪後のくし通りのよさなどの効果が十分に得られな
いし、またこれよりも多くなると均一な溶液状態を維持
するのが困難になる。さらに、この｛ｏ｝成分の量は、
｛ィ｝成分に対し１／２以下にするのが好ましい。また
、本発明のし一成分は、前記一般式（ロ）で示されるモ
ノアルコール又はグリコールである。

このようなアルコールの例としては、ｔｅｒｔ−アミル
アルコール、２ーエチルー１，３ーヘキサンジオール、
２ーブタノール、３ーベンタノール、２ーヘキサノール
、６ーメチルー２，４−へブタンジオールなどをあげる
ことができる。し一成分としては、このような特定のア
ルコールを用いることが必要であり、これ以外のものを
用いた場合には、均一な水溶液を形成させることが困難
である。

このし一成分の含量は、０．１〜１の重量％の範囲内で
選ばれる。

この量がこれよりも少ない場合には、十分な安定化効果
が得られないし、また、これよりも多すぎると、このし
一成分は水落性が低いので、安定化効果の向上は期待で
きず、場合により安定性を低下させるので好ましくない
。さらに、このし一成分は、ｔ。

｝成分の量と等量又はそれ以上の量で用いるのが有利で
ある。本発明の液体洗浄剤は、常法に従い、前記の｛ィ
ー〜し一成分を水に溶解させ、十分に分散させることに
よって調製される。

本発明の液体洗浄剤には、前記の必須成分に加えて、通
常の液体洗浄剤に慣用されている補助添加剤を所望に応
じて添加することができる。このような添加剤としては
、例えば無機酸塩、有機酸塩、エタノール、香料、色素
、防腐剤などがある。本発明の液体洗浄剤は、アニオン
界面活性剤と第四級アンモニウム塩とを含む安定で、透
明な均一溶液であり、毛髪の洗浄に使用すると、使用時
に泡立ちが良く、使用後の毛髪が第四級アンモニウム塩
の効果で、ふっくらと、しなやかなものとなるし、また
食器洗いに使用すると皮ふに対する刺激が少なく、泡立
ちが良好になるという利点がある。

次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例 １ アニオン界面活性剤として、Ｑーオレフィンスルホン酸
ナトリウム塩（ライオン油脂製、リポラン１４００）、
ドデシル硫酸ナトリウム塩、ラウリルェーテル硫酸ナト
リウム塩（エチレンオキシド付加モル数平均３モル）又
はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩を用い、ま
た第四級アンモニウム塩として、３−ステアロキシー２
ーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド
又はビス（３ーステアロキシー２ーヒドロキシプロピル
）ジメチルアンモニウムクロリドを用い、それぞれを組
合せて液体洗浄剤を調製し、それらについて低温安定性
を調べた。

アルコールとしては、にｒｔーアミルアルコールを用い
、それぞれの成分の含量は、アニオン界面活性剤１５重
量％、第四級アンモニウム塩２重量％、アルコール２重
量％とした。第１表は、それぞれの組合せについて、一
５℃で２週間放置後の安定性の結果を示す。

なお、比較のために、第四級アンモニウム塩としてジス
テアリルジメチルアンモニウムクロリドを用いた場合に
ついても併記した。表中の記号の意味は以下のとおりで
ある。

○…・・・完全に熔解 △……濁りあり ×・・・・・・沈殿物あり 第１表 注）ＳＯＴＭＡＣ；３ーステアロキシー２ーヒドロキシ
フ。

ロピルトリメチルアンモニウムクロリド 既ＯＤＭＡＣ；ビス（３−ステアロキシ−２ーヒドロキ
シプロピル）ージメチルアンモニウムクロ リド ＤＳＤＭＡＣ；ジステアリルジメチルアンモニウムクロ
リド実施例 ２ アルコールとして、２−エチル一１，３ーヘキサンジオ
ールを用いる以外は、実施例１と同様にして調製した液
体洗浄剤について、実施例１と同機に低温安定性を調べ
、その結果を第２表に示す。

第２表 注）第四級アンモニウム塩の略号及び評価記号は第１表
の場合と同じ意味をもつ。

比較例 アルコール成分を添加することなく、実施例１と同様の
組合せでアニオン界面活性剤と第四級アンモニウム塩と
を含む液体洗浄剤を調製しようとしたところ、いずれも
濁りあるいは沈殿を生じ、均一な水溶液を調製すること
ができなかった。

実施例 ３アニオン界面活性剤として、Ｑーオレフィン
スルホン酸ナトリウム塩１５重量％を用い、これに第四
級アンモニウム塩として３ーステアロキシ−２ーヒドロ
キシフ。

ロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ビス（３ース
テアロキシー２ーヒドロキシプロピル）ージメチルアン
モニウムクロリド又はジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロリドをそれぞれ異なった量で組み合わせ、かつ同
量の２ーェチルー１，３ーヘキサンジオールを併用する
ことにより種々の液体洗浄剤を調製した。これらについ
て、実施例１と同様にして低温安定性を調べ、その結果
を第３表に示す。３ 注）第四級アンモニウム塩の略号及び評価記号は第１表
の場合と同じ意味をもつ。

この表から明らかなように、２ーェチルー１，３ーヘキ
サンジオールを併用することにより、第四級アンモニウ
ム塩を８重量％までなんらの障害もなく配合することが
できる。

なお、ＢＳＯＤＭＡＣの場合、８重量％では濁りが認め
られるが、２ーエチルー１，３ーヘキサンジオールの量
を１の重量％に増加すれば完全に溶解することができる
。

実施例 ４ 第四級アンモニウム塩としてビス（３ーステアロキシー
２−ヒドロキシブロピル）ージメチルアンモニウムクロ
リドを５重量％で量で用い、またアルコールとして２ー
エチルー１，３ーヘキサンジオールを５重量％の量で併
用し、Ｑーオレフインスルホン酸ナトリウム塩の配合量
を変えて液体洗浄剤を調製した。

これらについて実施例１と同様にして低温安定性を調べ
、その結果を第４表に示す。４ 注）評価記号は第１表の場合と同じ意味をもつこの表か
ら明らかなように、アニオン界面活性剤の量を、第四級
アンモニウム塩の量の２倍以上にすることにより透明で
安定な液体洗浄剤が得られる。

実施例 ５ アニオン界面活性剤としてＱーオレフィンスルホン酸ナ
トリウム塩１５重量％を用い、第四級アンモニウム塩と
してビス（３ーステアロキシー２ーヒドロキシフ。

ロピル）ージメチルアンモニウムクロリドを、アルコー
ルとして２ーエチルー１，３ーヘキサンジオールをそれ
ぞれ使用して、両者の配合比を種々変化させることによ
り、種々の液体洗浄剤を調製した。これらについて実施
例１と同様にして低温安定性を調べ、その結果を第５表
に示す。第５表 注）評価記号は第１表の場合と同じ意味をもつこの表か
ら明らかなように、第四級アンモニウム塩の配合量が比
較的少ない場合（２重量％以下の場合）には、第四級ア
ンモニウム塩に対して１／２の量の２ーェチルー１，３
ーヘキサンジオールを併用することにより透明な溶液と
することができる。

しかし、第四級アンモニウム塩の配合量が増大するに従
って、透明な溶液を得るに必要なアルコール量は増大し
、第四級アンモニウム塩の配合量が６重量％になると同
量のアルコールが必要となる。

さらに、８重量％になると、同量のアルコールを添加し
ても透明な溶液が得られない。実施例 ６ Ｑーオレフィンスルホン酸ナトリウム塩とビス（３ース
テアロキシー２ーヒドロキシプロピル）ージメチルアン
モニウムクロリド又はジステアリルジメチルアンモニウ
ムクロリドの所定量を含む液体洗浄剤について泡立ち試
験を行った結果を第６表に示す。

なお、この液体洗浄剤は、第四級アンモニウム塩と同量
の２ーェチルー１，３ーヘキサンジオールを含有する。
泡立ちの測定は、２５ｑ○、ｐＨ６、アニオン界面活性
剤濃度０．２５％（Ｗ／Ｖ）の条件下でロスマィルス法
により行った。

第６表 この表の数値は泡立ち（肋）を示す。

また第四級アンモニウム塩の略号は第１表の場合と同じ
意味をもつ。この表から明らかなように、アニオン界面
活性剤と茂ＯＤＭＡＣとを組み合わせて使用すると泡立
ちが向上する。

これに対し、ＤＳＤＭＡＣの場合は、泡立ちが低下する
。実施例 ７ アニオン界面活性剤に対し、ピース（３ーステアロキシ
−２ーヒドロキシプロピル）ージメチルアンモニウムク
ロリドと２ーエチルー１，３ーヘキサンジオールとを配
合したシャンプーＷ、２−エチル一１，３−へキサンジ
オールのみを配合したシャンプー（Ｂ｝及び両者を配合
しないシャンプー（Ｃ｝を、それぞれ第７表に示す処方
に従って調製した。

第７表 この３種のシャンプーを■−（Ｃ），（Ｂ｝−【Ｃ｝の
組合せで、各１５名の女性によって使用試験を行い、性
能評価を行った。

その結果を第８表に示す。第８表の評価結果の項目にお
いて、風−（Ｃ｝は、凶が優れているとした人数からに
）が優れているとした人数を差し引いた値を表わし、｛
Ｂ｝−｛Ｃ）‘ま｛Ｂ｝が優れているとした人数から｛
Ｃ｝が優れているとした人数を差し引いた値を示す。第
８表 この表から明らかなように、ＢＳＯＤＭＡＣを配合する
ことにより、髪の滑らかさ、柔らかさ、〈し通りのよさ
などの点で優れた性能をもつシャンプーが得られる。

実施例 ８ カチオン界面活性剤としてビス（３ーステアロキシー２
−ヒドロキシプロピル）ージメチルアンモニウムクロリ
ドを、またアルコールとして２ーェチル−１，３−へキ
サンジオールを用い、第９表に示す処方で液体洗浄剤■
′を調製した。

なお、比較のためにカチオン界面活性剤を配合しないも
のに｝′を調製した。第９表 この２種の液体洗浄剤組成物について、２０名の女性に
より、浸せき試験を行い、手荒れの程度について臨床学
的に評価した。

試験方法は以下のようにして行った。すなわち、１０名
については右手をＡ′、左手を〇の組成物水溶液に浸せ
きし、残り１０名については、右手を〇、左手をＡ′の
組成物水溶液に浸せきし、一対比較を行った。組成物濃
度は、１％、浸せき温度は４０００で浸せき時間は１日
３粉ごであり、２日蓮続して浸せき試験を行い翌朝判定
した。判定結果を第１頃表‘こ示す。第 １０ 表この
表の数字は、Ａ′の方で手荒れの少なかった人の数から
、〇の方で手荒れの少なかった人の数を減じた数を表わ
している。

したがって、この表の結果から、いずれの組合せにおい
ても、組成Ａ′の洗浄剤の方が手荒れは少ないことがわ
かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （イ）アニオン界面活性剤１０〜３０重量％、（ロ
   ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中のＲ＿１とＲ＿２の少なくとも一方は式▲数式、
   化学式、表等があります▼（ただしＲは炭素数８〜２４
   のアルキル基、Ｒ′は水素原子又はメチル基、ｎは０又
   は１〜５の整数）で表わされる基、残りは低級アルキル
   基、低級ヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、
   Ｒ＿３とＲ＿４は低級アルキル基、低級ヒドロキシアル
   キル基又はベンジル基であり、Ｘは一価のアニオンでで
   ある〕で示される第四級アンモニウム塩０．１〜８重量
   ％及び（ハ）一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿５は低級アルキル基、Ｒ＿６は水素原子又
   は低級アルキル基、Ｒ＿７は低級アルキル基又は低級ヒ
   ドロキシアルキル基である）で示されるアルコール０．
   １〜１０重量％を含有する水溶液からなる液体洗浄剤。 ２ （イ）成分に対する（ロ）成分の量を１／２以下に
   する特許請求の範囲第１項記載の液体洗浄剤。 ３ （ロ）成分に対する（ハ）成分の量を少なくとも等
   量にする液体洗浄剤。