JPS6031561A - フルオラン誘導体およびそれを使用した記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフルオラン誘導体とそれを用いた記録材
料に関するものである。

本発明のフルオラン化合物は、特に、感圧紙、感熱紙お
よび通電感熱紙などの各種記録材料用の色素前駆体とし
て極めて有用な化合物である。また感光性記録シート、
超音波記録シート、電子線記録シート、静電記録シート
、ホールペンインキ、クレヨンなどにも応用できる化合
物である。

種々のフルオラン誘導体を感圧紙量たは感熱紙用の色素
前駆体として使用することは、既によく知られており、
米国特許第Ｊ　、　１２１　、ψ３２号明細書、西独特
許公開公報（ＯＬＳ　＋第２．２６コ、１２７号明細書
、持分６１−３１２≠ｊ号明細書に開示されている。こ
れら公知のフルオラン誘導体から得られる色像はいづれ
も真の黒色とはいえずかつ、フルオラン化合物自身が大
気中で不安定であったシ、これよシ生成する色素の光、
湿気等に対する堅牢性が劣る等の欠点を有していた。

従って本発明の目的は特に愚見色記録材料用色素前駆体
として優れた新規なフルオラン誘導体を提供することで
ある。

本発明の目的は、２位にアリールアミノ基、３位にイン
プロピル基、６位にアミン残基ｔｍすることを特徴とす
るフルオラン誘導体により達成された。

特に本発明に係るフルオラン誘導体は油溶性が大きく、
好ましい融点を有するため、これを會有した、感熱記録
材料は、感度が高く、地肌の着色が少なく、また保存中
に生じるがぶシおよび経時による発色性能の低下も極め
て少なく優れた性能を有している。

本発明に係るフルオラン誘導体の中で好ましい化合物の
例は、下記一般式（Ｉ）にょシ表わされる。

ただし、ここでＲ□はアミン残基をＡｒは置換ないし無
置換の芳香環を示す。

上記一般式（Ｉ）において、Ｒ□で表わされるアミン残
基の好ましい例としては総炭素原子数／ｊ以下のアミン
残基たとえば、ジオクチルアミノ、ジアリールアミノ、
Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ、Ｎ−メチルシクロヘキシ
ルアミノ、ピロリジノ、ジアリールアミノ、ジアリルア
ミノ、ピペリジノ、ジブチルアミノ、Ｎ−インアミルエ
チルアミノ、Ｎ−５ｅｃブチルエチルアミノ、ジエチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジメチルアミノ、Ｎ−エチル
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ、Ｎ−ベンジルアニリノ
、ヘキサメチレンイミノ、ジ−β−エトキシエチルアミ
ノ、ｐ−ブチルトルイジノ、ｐ−イソフロビルトルイジ
ノ、Ｎ−ベンジル−ｐ　−）　ルイジノ、などアルキル
基、アリール訃ないしアラルキル基を有するアミン残基
があげられる。

寸だ、上記一般式（Ｉ）においてＡｒで表わされる芳香
環の好ましい例としてはフェニル基、ｐ−クロルフェニ
ル基、およびｐ−）’Ｊル基等があげられる。

不発明に係るフルオラン誘導体は、フルオラン環の３位
に枝分れしたイソプロピル基を有し、非水溶性で、かつ
低融点を示しやすい化合物であることが特徴でちる。

例えばコーアニリノー３−アルキル−６−ジェヂルアミ
ノフルオランにおいて、アルキル基がメチル基の場合、
その融点は／９ｊ−／り７°Ｃで必シ、不発明のイソプ
ロピル基を有する化合物では融点１２り〜／３００Ｃで
あり、その差は極めて大きい。さらにフルオラン環の２
位にアリールアミノ基、特にアニリノ基ないしｐ−メチ
ル又はｐ−クロロアニリノ基を導入することで、イソゾ
ロビル基との立体障害によジフェノール性水酸基を有す
る顕色剤との相互作用で純黒色相の発色を示すことを特
徴としている。

２位のアミノ残基の骨格、腫類は黒色相を与える上で特
に重要な働きをするものではない。好ましくは炭素原子
数４以上、特に好ましくは弘以上の方が有機溶剤への高
濃度での溶解という点ですぐれている。

本発明に係るフルオラン誘導体は、いずれも新規な化合
物で、無色ないし、淡色の結晶で、疎水性で有機溶剤に
対する溶解性が高く、しかも電子受容性物質と接触する
と、速かに黒色に発色する利点がちる。発色した色素Ｆ
ｉ既存の発色剤から生じた色素に比較して著しく安定で
、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変褪
色を起こさないので、記録の長期保存という観点で有利
である。また、発色剤の安定性も優れ、長期旧保存の後
でも変質、着色などを起こさず、十分な発色能を有し、
感圧紙、感熱紙用等の記録、相別の発色剤として理想的
な性能を有する。

本発明に係るフルオラン誘導体の代表的な例として、次
の化合物があげられる。

（１１２−ｐ−クロロアニリノ−３−イソプロピル−６
−シエチルアミンフルオラン ｆ２＋、２−ｐ−クロロアニリノ−３−イソプロピル−
６−ジブチルアミノフルオラン （３）２−アニリノ−３−イソプロピル−６−ジブチル
アミノフルオラン （４）　λ−アニリノー３−インプロピル−６−ジブチ
ルアミノフルオラン （５ｊ　２−アニリノ−３−イソプロピル−Ａ−Ｎ−メ
チルトルイジノアミノフルオラン （６）２−ｐ−クロロアニリノ−３−イソプロピル４−
Ｎ−エチル−Ｎ−へキシルアミノフルオラ（７）　ノー
アニリノ−３−イソプロピル−ｊ　−Ｎ−イソアミルエ
チルアミノフルオラン （８）２−アニリノ−３−イソゾロビル−ｔ−ジメチル
アミノフルオラン （９）、ｚ−ｐ−ｐロロアニリノ−３−イソプロピル−
６−ジメチルアミノフルオラン αα　λ−ｐ−トルイジｙ−３−イソプロピル−ｔ−ジ
ブチルアミノフルオラン 次に本発明に係るフルオラン誘導体の合成法について述
べる。

本発明に係るフルオラン誘導体は、種々の手法で合成さ
れるが、代表的な合成法として次の三つの方法があげら
れる。

１．２−ヒドロキシ−≠−置換アミノーλ′−カルボキ
シベンゾフェノンとλ−イソプロピルー弘−ヒドロキシ
又はアルコキシ−≠′アリールアミノアニリンとを酸咄
媒の存在下に縮合反応させるもの。

２．２−アミノ−３−インプロピル−６−置換アミノフ
ルオランとアリールハライドたとえハフロムベンゼン、
ｐ−クロロブロムベンゼン、ジクロルベンゼン又はヨー
ドベンゼンを銅触媒の存在下に反応させアリール化を行
うもの。

ａ　２−アセチルアミノ−３−インプロピル−６−置換
アミンフルオランとアリールアミン）”　だと、ｔばフ
ロムベンゼン、ｐ−ブロムトルエン、ｐ−クロロブロム
ベンゼン、ジクロルベンゼン又はヨードベンゼンを銅触
媒の存在下に反応させアリール化反応をさせたのちアル
カリを用いて鹸化するもの。

などである。合成法ｌＫ於ける酸触媒としては、塩化亜
鉛、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウムなどのルイス酸；硫酸、発炉＠酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、ホリリーン酸などのブレ
ンステッド酸が用いられる。

合成法λ、３に於ては、コーアミノフルオラン又は２−
アシルアミノフルオラン誘導体とアリール化剤とを触媒
の存在下に反応させるものであるが、この合成法に用い
る触媒としては銅粉、散化銅、ヨウ化第−銅およびヨウ
化第二銅等の銅化合物、ニッケル化合物およびコバルト
化合物等があシ、特に銅粉が好ましい。これらとヨード
、炭酸塩、マグネシアヨウ化カリを併用することがよシ
好ましい。

又、ｌにおけるコーイノゾロビルーｐ−アルコキシ−≠
′−アリールアミノアニリンは、次の様な合成法】坏適
用される。九とえば、２−インプロピル−弘−メトキシ
アニリン又はそのアセトアミドと、（１）フロムベンゼ
ン、ｐ−ジクロルベンゼン又はアニリン塩酸塩外どのア
リールハライド、アリールアミンの塩などを反応させる
もの。＋２１２−カルボキシアリールハラ・ｆドを反応
させ脱炭酸させろもの。あるいは、λ−イノプ１ノビル
ーグーメトキシクロルベンゼン又はそのブロムベンゼン
とアリールアミン又はそのホルミルもしくはアセチル誘
導体と反応させついでアルカリで鹸化するものなどがあ
る。これらはジアリールアミン合成の単位操作として知
られているものである。

次に本発明に係るフルオラン誘導体の具体的な合成例を
示す。

合成例１ ノーアニリノ−３−イソプロピル−６−ジメチルアミノ
フルオランの合成 かきまぜ機のついた内容積！ｏａの二ロフラスコＫＪ−
（２−ヒドロキシ−グージエチルアミノ）ベンゾイル安
息香酸、ｔ、２：９を秤シとシ、これに濃硫酸２０ｍ１
を添加する。

ついで、水冷下にかきまぜ乍ら、０．０λモルの弘−ア
ニリノー３−インプロピルアニソールをゆつくシ加えた
。ついで２０　’Ｃ−１００ＣＫｔ時間保持した。反応
液を水冷、２０％苛性ソーダ水溶液中に注いで中和した
。析出物をアセト／で処理すると２−メトキシ−３−ア
ニリノフェニル−λ′−ヒドロキシー≠′−ジエチルア
ミノフェニルフタリド（融点、２／ｌ〜２°Ｃ１分子量
５３６（ＭＳ））が得られた。このフタリドをキシレン
中で３時間加熱したのち、溶媒を留去し、エチルエーテ
ルで再結晶すると融点／、２り〜ＪＯ０Ｃ。

分子量！θ４’（ＭＳＩのフルオランが得られた。

合成例２ コール−クロロアニリノ−３−インプロピル−４−ジブ
チルアミノフルオランの合成 かきまぜ機のついた二ロフラスコに２−（２−ヒドロキ
シ−φ−ジブチルアミノ）ベンゾイル安息香酸０．０λ
モルを秤シとシ、水冷下に濃硫酸／ｊｔｎｌ、発煙硫酸
ｊＷＬｔを加えた。

ついで、≠−ｐ−クロロアニリノー３−インプロピルア
ニソールＯ０Ｏλモルをゆつ＜シ加えたのち昇温し、≠
ｏ　’Ｃ〜７ｊ０ｃに７時間保持した。合成例１と同様
に苛性ソーダ水で中和し、エチルエーテルで析出物を再
結晶すると融点／／４！〜ｊ０ＣのＪ−ｐ−クロロアニ
リノ−３−イソプロピル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、分子量ＪＰ参（ＭＳ）が得られた。

残渣をリグロインで処理すると小量の２−メトキシ−ｔ
−ｐ−クロロアニリノフェニル−λ′−ヒドロキシー参
′−ジブチルアミノフェニルフタリド（融点２１’／−
２０６１分子＠／、２Ａ、ｔ＋ＭＳ））が得られた。こ
の７タリドはシリカゲルプレート上、加熱すると速かに
黒紫色を示し、該当するフルオランに変化した。

合成例３ ２−ｐ−クロロアニリノ−３−イソプロピル−ｔ−ジエ
チルアミノフルオランの合成 λ−（コーヒドロキシー≠−ジエチルアミノ）ベンゾイ
ル安息香酸を用いた他は合成例２と同様な操作を行っ九
。

アルカリで中和したのち析出物をベンゼン−リグロイン
で処理するとシリカゲルプレート上黒紫色を示す結晶と
して目的物が得られた。

合成例４ λ−７ニリノー３−イソプロピルーａ　−Ｎ−エチルト
ルイジノ−フルオランの合成 合成例２と同様な操作を弘−アニリノー３−イソプロピ
ルアニソールと２−（Ｊ−ヒドロキシ−ｐ−Ｎ−エチル
トルイジノ）ベンゾイル安息香酸について行った。但し
発煙硫酸の量をｔｔｒｔｔｔにふやした。反応後アルカ
リで中和すると粘稠な油状物が分離した。シリカゲルを
担体として、クロロホルム−アセトニトリル（容積比２
対ｌ）で展開し、ＴＬＣ上ワンスポットを示す様に分画
し、溶媒を留去したが、結晶は析出せずやや褐色をおび
た粘稠な液のままであった。分子量はｊ≠Ｊ（ＭＳ）、
シリカゲルプレート上やや緑を帯びた黒紫色を示した。

この様にして得られる発色剤とフェノール化合物（ここ
ではビスフェノールＡ及びベンジル−ｐ−オキシベンゾ
エートを用いた）とは熱時に接触して鮮明な黒色を与え
た。

次に本発明に係る色素前駆体を使用した記録材料の具体
的製法について述べる。

本発明の色素前駆体を使用する感圧紙は米国特許第Ｊ　
、　Ｊ’Ｏｒ　、≠７０号、同λ、　ｊＯ！　、≠７７
号、同λ、１０１．グｌり号、同２．ｊぴｔ。

３６６号、同λ、７／２，１０７号、同一、７３ｏ　、
　４Ｉｊｔ号、同第２，７３０　、弘！７号同第３゜≠
Ｉｔ、２！０号、同３．りｉｔ、２５０号、同３、≠３
２，３２７号、同３１りｘｉ、ざ２／号、同３．タタｓ
、ｔｓｉ号、同３．り＃、／Ｊ′Ａ号、同３．タタｊ　
、　４１０！号、回り、　ｏｏｏ　、　。

ｒ７号などに記載されている様に種々の形態をとシうる
。即ち、上記の色素前駆体を単独又は混合して、或いは
他の色素前駆体と共に溶媒（アルキル化ナフタレン、ア
ルキル化ジフェニル、水添スチレンタイマー、ジフェニ
ルアルカン、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィ
ンなどの合成油：大豆油、ヒマシ油などの植物油：動物
油：鉱物油或いはこれらの混合物など）に溶解し、これ
をバインダー中に分散するか、又はマイクロカプセル中
にｔＷさせた後、紙、プラスチックシート、樹脂コーテ
ツド紙などの支持体に塗布することにより得られる。本
発明の色素前駆体は特に前述の溶媒に高ｍ度で溶解でき
る利点がある。

色素前駆体の使用量は所望の塗布膜、感圧紙の形態、カ
プセルの製法、その他の榮件によシ異なるのでその条件
に応じて適宜選べばよい。色素前駆体をカプセル中に封
入する際には、米国特許第２．１００．４’ｊ７号及び
＋ｚ　、ｔｒｏｏ　、ａｊｔ号ＵＡ細書に記載された親
水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法
、英国特許第ｆｆ４７　。

７２７号明細書、同第デ１０，４！ダ３号明細書、同第
１．０９／　、０７６号明細書に１己載された界面重合
法等が利用できる。

又、本発明のフルオラン化合物を発色させる電子受容性
物質としては酸性白土、焼成処理酸性白土、塩化亜鉛、
ロダン亜鉛などの無機物、フェニルフェノール、ビスフ
ェノールＡ、　クロロビスフェノールＢ、α−ベンジル
−β−ナフトール、ジヒドロキ７ビフエニル、メチレ／
ビス−＜４　＋＋　９０ロフエノール、モノジチルビス
フェノールＳ％　＋２゜λ′−ビスヒドロキシフェニル
スルホン、ｌ、ｌ−ヒスー≠−ヒドロキシフェニルシク
ロヘキサン、弘−α−カルボキシベンジルフェノール、
φ、ψ′−ジヒドロキシベンゾフェノン、２．ＩＡ、≠
′−トリヒドロキシへ／ソフエノン、ｐ−ヒドロキシベ
ンゼンスルホ／酸亜鉛、≠−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、≠−ヒドロキシ安息香ｋｔｍ　−１０ロベンジルエ
ステル、ダーヒドロキシ安息香［β−フェネチルエステ
ルなどのモノフェノールないし多価フェノール化合物、
３．！−ジーｔ−オクチルサリチル酸亜鉛、！−ドデシ
ルサリチル酸亜鉛、インプロピルサリチル酸亜鉛、３．
！−ジーα−メチルはンジルサリチル酸亜鉛、３．ｊ−
ジーα。

α−ジメチルにンジルサリチル酸亜鉛、メチレンビスサ
リチル酸亜鉛などのサリチル酸誘導体などがある。これ
らについては前述の特許に詳述されている。

次に、不発明の色素前駆体を使用した感熱紙の一般的な
製造法を示す。

バインダーを溶媒または分散媒に溶解または分散した液
に、色素前駆体、電子受容性物質、白色顔料、熱可融性
物質（色素前駆体または電子受容性物質が所定の温度で
溶融するように必要によシ使用する）を十分に細かく粉
砕混合し、紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙
などの支持体に塗布乾燥することにより得られる。混合
液を調製する際、全成分をはじめから同時に混合して微
粉砕してもよいし適当な組み合わせＫして別々に粉砕微
分散の後、混合してもよい。

また、塗布液は、支持体中に抄き込ませてもよい。

さらに、混合する際に不透明化剤を添加混合してもよい
。

感熱紙を構成する各成分の量は、色素前駆体７〜２重量
部、電子受容性物質ｌ−を重量部、熱可融性物質Ｏ〜３
０Ｍ量部、顔置部−／ｊｒｆＪ量払、バインダー／−１
１重量部及び分散媒（溶媒）２０〜３００Ｍ量部でちる
。

色素前駆体としては、本発明のフルオラン誘導体を一種
または複数混合して用いても良いし、クリスタルバイオ
レット２クトンやフルオラン誘導体など感圧紙用発色剤
として知られている化合物を本発明のフルオラン誘導体
と混合して用いてもよい。電子受容性物質としては、既
に述べた中で特に有機酸またはその金属塩が好ましい。

分散媒としては、水が最も望ましい。

次に本発明に用いられるバインダーを例示すると、スチ
レン−ブタジェンのコポリマー、アルキッド樹脂、アク
リルアミドコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポ
リマー、スチレン−無水マレイン酸のコポリマー（ラテ
ックス）、合成ゴム、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース等を挙けることがで
きる。

特に分散媒との関係上アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等の水溶性バインダーが望ましい。

熱可融性物質としては、ステアリン酸アミド、エルカ酸
アミド、オレイン酸アミド、ステアリ／酸アニリド、エ
チレンビスステアミアミド、イ／ゾイン、α−ナフトー
ルベンゾエート、β−ナフトール、ｐ−メチルベンゾエ
ート、パラ−１−ブチルフェノールフェノキンアセテー
ト、パラ−フェニルフェノールｐ−クロロフェノキシア
セテート、弘、弘′−シクロヘキシリテ／ジフェノール
ジアセテート、仏、参′−イソプロピリデンジフェノー
ルジメチルエーテル、β−フェニルエチル−り−フェニ
ルフェノールエーテル、無水７タル酸、無水マレイン酸
、ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、パラ−ヒド
ロキシ安息香酸メチルエステル、β−ナフトールベンジ
ルエーテル、フタル酸シーフェニルエステル、トリフェ
ニルホスフェート、ヒドロキシジフェニルメチルエーテ
ル、λ、２−ビス（４’−（β−ヒドロキシニドキシ）
フェニル）フロパン、パラ−ビス（β−ヒドロキシジェ
トキシ）ベンゼン、ハイドロキノンジアセテート、β−
ナフトール−ｍ−クロロイ／ジルエーテル、β−ナフト
ールフェノキシアセテート、フェニルフェノールベンジ
ルエーテル等（Ｄ　／　Ｎ以上を用いることができる。

これらの物質は、常温では無色の固体であり、複写用加
熱温度に適する温度、即ち７Ｏ−１６００Ｃ付近でシャ
ープな融点を有する物質である。

これらは溶融状態で前記色素前駆体および電子受容性物
質の少なくとも一方、望ましくは両方を溶解する物質で
ある。

本発明の色素前駆体を使用する通電感熱紙を製造するに
は、特開昭≠ターｌ１３ググ、特開昭！Ｏ−弘ざり３０
に開示された手法が参考になる。

即ち紙などの支持体上に導電物質、色素前駆体および電
子受容性物質をバインダーと共に水などの分散媒に懸濁
又は分散した液を塗布するが、゛導電物質を支持体上に
塗布して導電層を形成し、その上に色素前駆体と電子受
容性物質をバインダーと共に水などに分散した液を塗布
することによって得られる。なお色素前駆体と電子受容
性物質が共に好ましい温度（一般的には７０〜／ｊ００
Ｃ１で溶融しない場合は、好ましい温度で溶融し、少な
くとも色素前駆体または電子受容性物質の一方を溶解す
る熱可融性物質を加えることができる。

こうすることによって通電によるジュール熱に対する感
度を調整することができる。

電子受容性物質および熱可融性物質は感熱記録紙の製造
法で述べたものと同じものが使用できる。

本発明の色素前駆体を用いた記録シートを製造するには
、特公昭３ｇ−２１ＡＩＩＩ、特公昭ｐｔ−ｉｏｓｚｏ
、特公昭ｌ１ｌ−１３，１３１，特公昭弘ｙ−、ｔｏ４
Ａ％特公昭≠２−ｔｘｔ２、特公昭≠ターλｇ≠≠７、
特開昭グアーｊ／Ａ／ｊ、特開昭ｌざ−３２６３，１、
特開昭≠ター２２２７、特開昭≠ターｉｓ夕ｔｉ７、特
開昭ｊｔＯ−１０／２０、特開昭！０−Ｊｊ７．３／７
．１１名・開昭！０−／２６２２ｒなどに於いて使用さ
れているラクトン化合物、ラクタム化合物、スピロピラ
ン化合物、カルビノール化合物、エチレン化合物、ロイ
コオーラミン化合物、オキサジン化合物などＯ色素前駆
体の代シに、不発明のフルオシン誘導体を使用すること
によって製造される。

その他の記録拐料についても、従来の色素前駆体の代シ
に、本発明のンルオラン誘導体を使用することによって
製造される。

実施例１ 前記不発明の色素前駆体（合成９１．２の化合物）の７
部（重量部、以−ト同様）をβ−イソプロピルンエニル
エチルベンゼン／３部に浴角了さぜた。この浴液をゼラ
チン６部とアラビヤゴムグ部を溶解した水５０部中に激
しく攪拌しながら加えて乳化し、直径≠μ〜６μの油滴
としだ後、水２！Ｏ部を加えた。酢酸を少量づつ加えて
ｐＩ（を約≠にしてコアセルベーションを生起させ、油
滴の１わシにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつくり、ポ
ルマリンを加えてから、ｐＨをりにあ幻゛、壁を硬化し
た。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥した。この紙を酸性有機物、フェノール樹脂、≠
、ｌ／−′−イソゾロビリデンジフェノール、３．ター
ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸ベンジルエステル、パラトルエンスルホン
ｖ亜ｍ、ｘ、”−メチレンビスｐ−クロロフェノール等
の単独又は混合物をそれぞれ塗布した祇と接して圧力を
加えると瞬間的に黒色の像が得られた。この像は濃度が
高く著しく耐水性にすぐれていた。

実施例２ 実施例１の色素前駆体に代えて、発色剤として合成例／
の化合物を又溶媒に／、／−ジ）　ＩＪルエタンを用い
て、実施例１と同様に行い、マイクロカプセル塗布紙を
調整した。速やかにしかも高濃度に発色し、発色した文
字の耐水性、耐光性、耐熱性の極めてすぐれた感圧紙が
得られた。

実施例３ 前記本発明の色素前駆体（合成例、２の化合物）２０部
およびλ−アニリノー３−メチルーｔ−ジブチルアミノ
フルオランｌｊ部を７５０部の１０％ポリビニルアルコ
ール水溶液および７０部の水とサンドミルを用いて分散
液を調整した。粉砕後の粒径は約１ミクロンであった。

（成分人）他方３０部のビスフェノールＡ％　３’　部
のステアリン酸アニシジド、１３０部の１０％ポリビニ
ルアルコール水溶液、ｋよび５５部の水とをサンドミル
を用いて混合粉砕し分散液を調整した。粉砕後の粒径は
約２ミクロンでちった。（成分Ｂ）次に！部の成分Ａと
≠θ部の成分Ｂを混合し、紙に塗布し乾燥することによ
って感囁紙が得られた。

この感熱紙は熱ペンなどで力Ｕ熱すると黒く発色した。

またこの感熱紙を原図と重ねて感熱複写機で加熱すると
黒色の複写画像が得られた。得られ九色像は湿度に対し
て著しく安定で≠００Ｃタタ％Ｉｔ）ｉ＃待時間条件で
殆んど変化しなかった。

光に対して非掌に安定で画像を紫外紗うンゾで１時間照
射しても、色相、濃度ともほとんど変化しなかった。

実ｔＪ瓜例４ シリカゲルぜレート上に、合成例１で得たフタリドをの
せ、１６０°Ｃの鉄板上Ｉ（のせると瞬時に黒紫色を呈
した。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和よｒ年　特願第１３Ｊ’りｊ♂号
２、発明の名称　フルオラン誘導体およびそれを使用し
た記録材料３６補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第５頁１２行目の 「炭素原子数φ以上」　を 「炭素原子数２以上」 と補正する。

（２）　第２頁ｊ行目の 「マグネ７アヨウ化カリ」　を 「マグネシア、ヨウ化カリ」 と補正する。

（３）第１Ｏ頁／ｊ行目の 「λ−メトキシ」　の後に 「−≠−インプロピル」 を挿入する。

（４）第７ノ頁／を行目の 「キシ」　の後に 「−≠−インプロピル」 を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ル　フルオラン環の２位にアリールアミノ基、３位にイ
   ソプロピル基、を位にアミ／残基を有するフルオラン誘
   導体。 ２　フルオラン環の２位にアリールアミノ基、３位にイ
   ソプロピル基、を位にアミ／残基を有するフルオラン誘
   導体を使用することを特徴とする記録材料。