JPS603171B2 - カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー写真感光材料及びその製造法に関し、
特に３０００以上の高温現像処理に通し、且つ感度及び
調子の低下を損わずに発色カプリ抑制性、色相不変性等
の性状を改善したハロゲン化磁力ラー写真感光材料及び
その製造法に関するものである。

周知の様に滅色法カラー写真は、一般に芳香族第１級ァ
ミン系発色現像薬がが露光されたハロゲン化銀を還元す
ることにより生成する発色現像薬の酸化生成物と黄、マ
ゼンタ、シアン色画像を形成するカラー・カプラーとを
ハロゲン化銀乳剤中で酸化カップリングすることにより
色画像が形成される。

この時、発色カブリ（若しくは色汚染とも称する）が種
々な要因、例えば空気酸化等により発色現像薬が酸化さ
れ、その生成物がカラー・カプラーと反応して色素を形
成するか、或いは発色現像薬の酸化生成物が他層に拡散
して色素を形成することにより惹起されることはよく知
られている。この様な発色カブリの形成を抑えるために
、例えば米国特許第２３６０２９０号、同第２７３２３
００号、同第２７２８６５９号、英国特許第５５８２５
８号等公報に記載の方法が提案されて来た。これまでの
方法による発色カブリの抑制は多量の化合物、例えば米
国特許第２３６０２９ぴ号公報に記載の２，５−ジーノ
ルマルオクチルハイドロキノン等を写真乳剤中に添加し
てなされて来た。

本発明者等の最近の研究によれば、この様な化合物を単
独で用いた場合、その使用量を増大させていくに従って
、より有効に発色カブリの形成を抑制することがさる一
方、そのために発色性及び発色した色素の色相が悪化す
るという蟻性を伴い、マゼンタカプラーの場合特にそれ
が著しいことが判明した。又、逆に上記の如き化合物の
使用量を減少させると、発色カブリ抑制効果は激減する
。本発明の目的は、改善されたカラー写真感光材料を提
供することにある。本発明の別の目的は、有効に発色カ
ブリの形成を抑制し、且つこれまで発色カブリの形成を
抑制せしめるために犠性にされて来た発色性及び発色し
た色素の色相の悪化を改善したカラー写真感光材料を提
供することにある。

又、本発明の別の目的は、３０ｑｏ以上の高温現像＊処
理に適したカラー写真感光材料を提供することにある。
本発明の他の目的は、下記の記載から当業者であれば容
易に明らかとなるであろう。本発明は、カラー写真感光
材料の写真構成要素中に下記一般式（１）で示されるト
コフェロール誘導体化合物の少なくとも１種と一般式（
０）で示されるハイドロキノン誘導体化合物の少なくと
も１種を含有することを特徴とするカラー写真感光材料
である。

一般式（１） （式中、Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３は水素原子又はメチル基を表
わす。

）一般式（０） （式中、Ｒ４は炭素数４乃至１８のアルキル基、Ｒ５は
水素原子又は炭素数４乃至１８のアルキル基を表わす。

）ここで、カラー写真感光材料の写真機成要素とは、少
なくともカラー・カプラー及び感光性ハロゲン化銀を含
有するハロゲン化銀カラー写真乳剤層を少なくとも各種
の層で構成されたものを意味し、本発明の好ましい具体
例では、各々、音、緑及び赤感光性ハロゲン化銀写真乳
剤に、黄、マゼンタ及びシアンカプラーを添加した各々
写真乳剤層を有し所望により各々乳剤層間に漂白可能な
黄色フィルター層、中間層、下引層、トップ保護層等を
設けた多層カラー写真感光材料に適用できる。

本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤は、各種親水性物
質コロイドを（単独で又は組合わせて）ピヒクル又はバ
インダーとして含むことができる。

適当な親水性物質には、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース譲導体、デキストラン、アラビャゴム等
のポリサッカラィド類の如き天然物及び水溶性ポリビニ
ル化合物、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミドポリマー等各種水溶性合成ビ
ニルポリマーを使用しうる。上記親水性物質は、米国特
許第２９６４４０４号「 同第２９５０１９７号、同第
３０１７２８０号等各公報に記載のアジりジン硬膜剤及
びその他１，３−ピス（１−アジりジニルスルホニル）
−プロパン、１一（１ーアジリジニルカルポニル）−３
−（１−アジりジニルスルホニル）ベンゼンの如きアジ
りジン硬膜剤、米国特許第３３１６０９５号、同第３３
２１３１３号各公報に記載のィソオキサゾリウム塩硬膜
剤及びその他の２，５ージメチルィソオキサゾリウムパ
ークロレート、２−エチル一５ーフエニルイソオキサゾ
リウムー３′ースルホネート、２ーメチル−５一ｐ−ト
リルイソオキサゾリウム−３′ースルホネートの如きィ
ソオキサゾリウム塩硬膜剤、ベルギー国特許第６８６４
４ぴ号等に記載のビニルスルホン硬膜剤、ェポキシド硬
膜剤、特公昭４７一６１５１号公報等に記載のトリアジ
ン硬膜剤等により硬化せしめられる。本発明に係るハロ
ゲン化銀写真乳剤としては、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭
化銀、沃臭化銀乳剤等各種乳剤を使用しうる。

かかるハロゲン化銀写真乳剤には下述の如きカラー・カ
ブラーを添加しこれを広範な各種支持体に塗布すること
ができる。支持体としては、硫酸セルロースフィルム、
セルロースエステルフイルム、ポリピニルアセタールフ
イルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフタ
レートフイルム、ポリカーボネートフイルム、ガラス、
紙、金属等が包含される。代表的には、可榛性の支持体
、特に紙支持体を用いる。この紙支持体は部分的にアセ
チル化されるか及び（又は）ポリオレフィンポリマ一、
特にポリエチレン、ポリプロピレン等で被覆されること
ができる。本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、好ましく
は青、緑及び赤感性ハロゲン化銀乳剤から成る。

各々、緑及び赤色城で吸収する夫々の増感色素、又場合
によって青色城で吸収する糟感色素を添加して該乳剤の
感光城を所望の青、緑及び赤色光に分光増感する。この
目的のための増感色素はよく知られている。例えば、シ
アニン類、メロシアニン類、コンプレックスメロシアニ
ン類、コンプレックスシアニン類、ホロポーラーシアニ
ン類、スチリル類、ヘミシアニン類、オキソノール類及
びへミオキソノール類が包含される。又、所望により、
かかる各種色素を組合わせて使用する。本発明の好まし
い具体例では、本発明で用いるハロゲン化銀写真乳剤は
、米国特許第１５７４処４号、同第１６２３４９ｙ号、
同第２４１０斑ｙ号、各公報に記載された天然活性ゼラ
チン又はィオウ化合物を用いた化学増感法、米国特許第
２４４８０６ぴ号公報に記載のルテニウム、ロジウム、
パラジウム、イリジウム及び白金等の貴金属を用いた化
学増感法、米国特許第２３９９０８３号、同第２６４２
３６１号各公報に記載の金塩（カリウムクロロオーライ
ト、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオ
ーレート、オーリツクトリクロライド、及び２ーオーロ
スルホベソゾチアゾールメトクロライド）を用いた化学
増感法、米国特許第２４８７８５０号公報に記載の塩化
第二錫、米国特許第２５１８６９８号公報に記載のポリ
アミン類等の還元剤を用いた化学増感法、又は米国特許
第１６２３４９計号、同第１６０２５９２号各公報に記
載の不安定セレンを用いた化学増感法により作成された
ハロゲン化銀写真乳剤を適用できる。又、所望により各
種化学増感法を組合わせて作成されたハロゲン化線写真
乳剤にも適用できる。次に、本発明に係る前記一般式（
１）で示されるトコフェロール誘導体化合物及び一般式
（ロ）で示されるハイドロキノン誘導体化合物を下記に
挙げるが、勿論本発明はこれ等に限定されるものではな
い。トコフェロール誘導体化合物例 Ｑートコフエロール ８ートコフエロール ソートコフエロール ６ートコフエロール ごートコフエロール ハイドロキノン誘導体化合物例 ２，５ージーターシヤリーブチルハイドロキノン２，５
ージーターシヤリーアミルハイドロキノン２−夕一シヤ
リーアルミハイドロキノン ２，５−ジーターシヤリーオクチルハイドロキノン２−
夕一シヤリーオクチル−５−ターシヤリーブチルハイド
ロキノン２−イソオクタデシルハイドロキノン ２−ノルマルドデシルハイドロキノン ２，５ージ−ノルマルオクチルハイドロキノン２−ノル
マルオクチルハイドロキノン２，５ージーノルマルアミ
ルハイドロキノン本発明に係る上記の如きトコフェロー
ル誘導体化合物及びハイドロキノン議導体化合物は、カ
ラー写真感光材料の構成要素中に有効に添加される。

この際、トコフェロール誘導体化合物を単独で又はハイ
ドロキノン誘導体化合物を併用してエチルアルコールの
如き低級アルコール類、アセトン又はこれ等に不溶解性
のものは低沸点有機溶媒、例えばエチルアセテート、ブ
チルアセテート、クロロホルム及び（又は）高沸点有機
溶媒、例えばトリクレジルホスフェート、ジブチルフタ
レート等に溶解し、これに例えばドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダの如き活性剤を含有したゼラチン水溶液に
添加し、ホモジナィザー又は超音波分散機で微分散した
後、上記低沸点有機溶媒を除去してから写真構成要素中
に添加する。この際、添加量は従来のものと比較して特
に限定されないで広範囲に用いることができるが、一般
に本発明に係るトコフェロール誘導体化合物は、ハロゲ
ン化銀１モルに対し１×１０‐３〜１モル、好ましくは
１×１０‐１〜７ｘｌｏ‐１モルで、又ハイドロキノン
誘導体化合物は一般にハロゲン化銀１モルに対し１×１
０‐５〜１モル、好ましくは２×１０‐３〜２×１０‐
２モルで用いる。本発明で用いるトコフェロール誘導体
化合物及びハイドロキノン誘導体は、各々写真構成要素
中に含有させられる際、同一層中同玉又は別玉で添加さ
れてもよく及び（又は）別々の層に添加されてもよい。
又、上記各々の化合物の添加時期は、乳剤を支持体に塗
布するまでの何れの工程でもよいが、化学熟成した乳剤
に添加することが好ましい。本発明に係るカラー写真感
光材料に用いるカラー・カプラーは、各種のものを用い
ることが出釆る。

下記にその化合物例を挙げるが、勿論これ等に限定され
るものではない。シアン・力プラー マゼンタカプラー イエロー・力プラ− 本発明の好ましい具体例では、これ等カラー・カプラー
は沸点１７５００以上の水と混和し難い高沸点有機溶媒
、例えば、ジーｎ−ブチルフタレート、トリフエニルホ
スフエート、ベンジルフタレート、トリ−ｏ一クレジル
ホスフエート、モノフエニルージ−ｐ−ｔーブチルフエ
ニルホスフヱート、ジフエニルーモノ−ｐ−ｔ−ブチル
フエニルホスフエート、モノフエニルージ−ｏークロロ
フエニルホスフエート、ジエチルラウリルアマイド等及
び（又は）低沸点有機溶媒、例えば酢酸ェチル、シクロ
ヘキサノン、６一ｎーブチルエトキシェチルアセテート
等又は水と混和しやすい有機溶媒、例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎーメチルピロリド
ン、グリセリン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリ
コ−ルモノアセテート、ジアセトンアルコール、アセト
ニトリル、メチルィソブチルケトン等に溶解させ、この
カプラー溶液を前述の親水性物質中に微分散させ、この
分散物をハロゲン化銀写真乳剤と混合せしめる。

かかる親水性物質中には本発明に係るトコフヱロール譲
導体化合物及びハイドロキノン譲導体化合物を含有せし
めることができ、又カプラー溶液中にも上記化合物を含
有せしめることができる。本発明に係るカラー写真感光
材料は、芳香族第１級ァミンカラー現像薬を含有するカ
ラー現像液で現像されることができる。

代表的なカラー現像薬は、３−アセトアミド−４−アミ
ノーＮ，Ｎ−ジエチルアニ１′ン、ｐ−アミノ−Ｎ一８
ーヒドロキシエチルアニリンサルフエート、ｐーアミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−８ーヒドロキシエチルアニリン、Ｎ
，Ｎージメチルーｐーフエニレンジアミン、２ーアミノ
−５−ジエチルアミノトルエン、４ーアミノー３−メチ
ル−ＮーエチルーＮ−８−メタンスルホンアミドドエチ
ルアニリン、４ーアミノ−Ｎーヱチル−３ーメチルーＮ
一（Ｂ−スルホエチル）アニリン、４−アミノ−３−メ
チル一（Ｎ−エチル−Ｎ−６−ヒドロキシル）アニリン
等である。更に、かかる現像工程に続いて、当該技術分
野で、よく知られている脱銀工程（例えば、特公昭４８
−３２８叫号公報に記載のブリックス浴を用いる方法等
による。）及び水洗工程、更に所望により硬膜、停止、
安定化、仕上げ工程等の補助工程を導入してカラー画像
を形成せしめることができる。既述した様に本発明によ
るカラー写真感光材料は、写真構成要素中に前記一般式
で示されるトコフェロール誘導体化合物及びハイドロキ
ノン誘導体化合物の両者が併せて含有されているもので
あれば、何れのものであってもよい。

かかる本発明のカラー写真感光材料は発色カプリ形成の
傾向が著しく減少され、又、予想外のことに発色性及び
発色した色素の色相の悪化が解消される。更に又、カラ
ー現像後のプリックス格及び水洗格の工程時間を従釆の
ものに較べ１／２〜１／９短縮を行っても、地色（未露
光部分）に黄色染料を生ずる傾向が解消され、処理時間
を有利に短縮できる。従って、本発明によれば極めて広
範囲な添加量をもってトコフェロール譲導体化合物及び
ハイドロキノン誘導体化合物を使用できる。更に予想外
のことは、ハイドロキノン誘導体化合物がトコフェロー
ル譲導体化合物と併用して用いられる時、ハイドロキノ
ン誘導体化合物が直鎖ァルキル置換ハイドロキノンの場
合に較べ分岐アルキル置換ハイドロキノンの方が、本発
明の所期の目的を有利に達成しうろことである。然し乍
ら、直鏡アルキル置換ハイドロキノンをトコフヱロール
誘導体化合物と併用して用いた際でも、各々単独で用い
た時に較べ、効果は極めて顕著なものである。この様な
驚くべき前記トコフェロール誘導体及びハイドロキノン
譲導体化合物の併用による相乗的な効果の機構及び分岐
アルキル置換ハイドロキノンの場合の方が直鏡アルキル
置換ハイドロキノンに較べ上記の如き相乗効果の点で優
れている機構については、未だ明らかとなっていないが
、写真技術にあって、既述の併用は、極めて有利である
。以下、本発明を実施例について説明する。

実施例 １ ０．１モルの塩臭化銀を含む分光増感された塩臭化銀乳
剤を作成した。

前記記載のマゼンタカプラー（Ｍ−６）ｌｏｇをトリク
レジルホスフエート１５の‘及び酢酸エチル３０机の混
合液に溶解し、この溶液を１０％ゼラチン溶液２００Ｍ
及び５％ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ溶液１５の
【からなる溶液に、５０ｑｏで混合し、超音波分散機で
微分散したものを上記塩臭化銀乳剤に添加し、これにジ
ビニルスルホン（ＣＨ２ェＣＨＳ０２ＣＨ２Ｓ０２ＣＨ
＝ＣＨ２）の１０％アセトン溶液１０の‘を添加してか
らポリエチレンで被覆した紙支持体に塗布して試料１を
作成した。上記塩臭化銀乳剤に、ジビニルスルホンの１
０％アセトン溶液を添加する前に、マゼンタカプラー（
Ｍ−６）１雌とｏ−トコフェロール２班をトリクレジル
ホスフェート１５の【及び酢酸エチル３０の‘の混合溶
媒に溶かしたものを添加して分散せしめ、以下上記試料
１と同様にして試料２を作成した。

上記試料２を作成した際用いたＱートコフェロールの代
りにトリクレジルホスフェート１５の【及び酢酸エチル
３０の‘の混合液に前記記載の２，５ージーターシヤリ
ーオクチルハイドロキノン（０一４）２．７ｇを溶解し
たものを用いた以外、上記試料２と同様にして試料３を
作成した。試料４（本発明品）は、上記試料２を作成し
たＱートコフェロール１舷に更に加えて２，５−ジータ
ーシャリーオクチルハイドロキノン０．礎を用いて作成
したり試料５（本発明品）は、上誌試料４を作成した際
用いた２，５ージーターシヤリーオクチルハィドロキノ
ンの代りに、前記記載の２−ノルマルドデシルハィドロ
キノン（ロー７）０．繋を用いた以外、上記試料４と同
様にして作成した。

試料６（本発明品）は、上記塩臭化銀乳剤に、ジピニル
スルホンの１０％アセトン溶液を添加する前に、マゼン
タカプラー（Ｍ−６）１雌とＱートコフエロール１５ｇ
をトリクレジルホスフエート１５の‘及び酢酸エチル３
０の‘の混合溶媒に溶解したものを添加して分散せしめ
てからポリエチレンで被覆した紙支持体に塗布し、更に
その上に２，５ージーターシヤリーオクチルハイドロキ
ノン０．礎をトリクレジルホスフェート０．５の【及び
酢酸エチル１の‘の混合溶媒に溶解し、これを５％ゼラ
チン溶液５の‘及び５％ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ１の‘に混合し、超音波分散機で微分散したものを
塗布して作成した。

ゼラチンは、上記試料と同様にジビニルスルホンにより
硬化せしめた。次に、上記試料１乃至６を夫々ウヱッジ
露光した後に、下記処法に従って処理し、カブリ濃度、
比感度、比論子（ｒ）を通常の方法により測定した。

又、試料１乃至６の経時安定性を観るために、温度５０
℃、相対湿度８０％の条件下で９筋時間保存した後、上
記同様の方法により露光して処理し、最大濃度、カブリ
濃度及び色相の状態を測定した。その結果は、下記表−
１に示す。処理工程 温度 時 間 １．発色現象 ３２Ｃ ４分 ２．漂白定着 ３２Ｃ Ｉ分３０秒３．水 洗
２８Ｃ ２分 ４．安定液 ３２Ｃ Ｉ分 ５．リ ン ス ２８Ｃ ５秒６．乾
燥又、発色現像、漂白定着及び安定液は下記処法に従
った。

〔発色現像液〕

〔漂白定着液〕 〔安定液〕 表−１ （但し、表一１のカブリ濃度は３が○で８分現像した時
の値である。

又、色相欄の表示は次の如くである。ａ…・・・変化な
く極めて良好 ｂ・・・・・・変化なく良好 ｃ・・・・・・若干変化がある ｄ……著しく変化がある） 上記表一１より明らかな様に、トコフェロール誘導体化
合物及びハイドロキノン誘導体を併用した場合、各々単
独で用いた場合に較べ極めて優れていることが判る。

実施例 ２ 前記実施例１で用いたマゼンタカプラーの代りに前記記
載のシアンカプラー１蟹を用いて同様に試料７乃至１０
を作成した。

但し、トコフェロール誘導体化合物は、前記記記載のｙ
−トコフェロール、ハイドロキノン誘導体化合物は、２
，５−ジーターシヤリーアミルハィドロキノンを下記表
一２に記載の添加量で分光増感された塩臭化銀乳剤に添
加した。試料７乃至１０について実施例１と同様の処理
をした。その結果を下記表−２に示す。表−２※アート
コフエロール ※※ ２，５ージーターンヤリーアミルハイドロキノン
（但し、ａ乃至ｄは前記表一１で表示したものと同様で
、下述の実施例でも同様の表示を用いた。

）実施例 ３ 塩臭化銀０．１モルを含む塩臭化銀乳剤を米国特許第２
６４２３６１号公報の実施例１（但し、沃臭化銀に代え
て塩臭化銀を用いた。

）に従って塩臭化銀粒子の表面を化学的に増感した塩臭
化銀乳剤を調製した。前記記載のイエローカプラ−（Ｙ
−１）２雌をジブチルフタレート４０柵及び酢酸エチル
７０秋の混合溶媒に溶解し、この溶液を５％ゼラチン溶
液２５０の【及び５％ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ３０の【からなる溶液に５０ｑ０で混合分散したもの
を上記塩臭化銀乳剤に添加し、これをポリェチレンで被
覆した紙支持体に塗布して試料１１を作成した。又、ゼ
ラチンはジビニルスルホンにより硬化せしめた。上記試
料１１で用いた表面が化学的に糟感された塩臭化銀乳剤
に前記実施例１と同様の方法で、トコフェロール誘導体
化合物として６−トコフェロール、ハイドロキノン誘導
体化合物として２−ターシヤリーオクチル一５ーターシ
ヤリーブチルハイドロキノン（ロー５）を用いて、下記
表−３に記載の添加量で添加して夫々試料１２乃至１４
を作成した。

試料１１乃至１４について前記実施例１と同様の処理を
した後、各々測定した。その結果を下記表−３に示す。
表 − ３ ※※※乞ートコフエロール ※※※※２−ターンヤリーオクチルー５ーターシヤリー
ブチ’レハイドロキノン実施例 ４ ポリエチレンで被覆した紙支持体上に、前記実施例１乃
至３で作成したマゼンタカプラー、シアンカプラー及び
イエローカプラ−を含む塩臭化銀乳剤を順次下記表−４
の如く塗布した。

ゼラチンはジピニルスルホンにより硬膜せしめた。上記
塩臭化銀乳剤には、下記表−４に示す添加量でＱ−トコ
フェロール及び２，５ージーターシヤリーオクチルハィ
ドロキノンを添加して試料１５乃至１８を作成し、前記
実施例１と同様の処理をした後、各々測定した。その結
果を下記表−５に示す。表−４Ａ：Ｑ−トコフエＬール Ｂ：２，５−ジーターンヤリーオクチ「レハイドロキノ
ン表 − ５ 上記表から明らかな様に、本発明に係るカラー写真感光
材料（試料１８）は、各層ともトコフェロール誘導体化
合物及びハイドロキノン誘導体化合物を各々単独で用い
た試料に較べ優れており、特にオルソ層（マゼンタカプ
ラーが含めれている）は、本発明による効果が顕著であ
ることが判る。

実施例 ５０．１モルの塩臭化銀を含む分光増感された
塩臭化銀乳剤を作成し、前記記載のマゼンタカプラー（
Ｍ‐６）１雌をトリクレジルホスフエート１５のＺ及び
酢酸エチル３０の上の混合液に溶解し、この溶液を１０
％ゼラチン溶液２００の【及び５％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ溶液１５の【からなる溶液に、５０℃で
混合し、超音波分散機で微分散したものを上記塩臭化銀
乳剤に添加し、これにＱートコフェロール１雛及び２，
５ージーターシャリーオクチルハイドロキノン０．雛を
トリクレジルホスフェート５の【及び酢酸エチル１０の
‘の混合溶媒に溶解し、１０％ゼラチン溶液５０の‘及
び５％ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ溶液５私と超
音波分散機で微分散した分散物を添加して得た乳剤をポ
リエチレンで被覆した紙支持体に塗布して試料１９を作
成した。

ゼラチンはトリエチレンホスフアーアミドの３％アセト
ン溶液１０の‘により硬化せしめた。又、比較試料とし
てＱ−トコフェロールを含まないもの及び２，５ージー
ターシヤリーオクチルハイドロキノンを含まないものを
各々試料２０及び２１として作成し、前記実施例１と同
機にして処理した。その結果を下記表−６に示す。表−
６ 実施例 ６ 各々下記組成から成る溶液を夫々混合加熱溶解し、これ
等を１０％ゼラチン溶液水８０の【及び５％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ溶液１物【力）ら成る溶液に５
０『０で混合し、超音波分散材で微分散して分散物を得
た。

かかる分散物を前記実施例２で用いた塩臭化銀乳剤に添
加して試料２２を作成した。

比較試料としてＱ−トコフヱロール及び６ートコフェロ
ールを含まないものを作成し試料２３とし、又２，５−
ジーターシヤリ−アミルハイドロキノンを含まないもの
を作成し、試料２４とした。各々試料を前記実施例１と
同様にして処理した。その結果を下記表−７に示す。表
−７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、少なくともカラー・カプラー及び感光
   性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀カラー写真乳剤
   層を少なくとも有する写真構成要素を設けて成るカラー
   写真感光材料に於いて、該写真構成要素に下記一般式（
   I）で示されるトコフエロール誘導体化合物の少なくと
   も１種と一般式（II）で示されるハイドロキノン誘導体
   化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするカ
   ラー写真感光材料。 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３は水素原子又はメチ
   ル基を表わす。 ） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は炭素数４乃至１８のアルキル基、Ｒ
   ＿５は水素原子又は炭素数４乃至１８のアルキル基を表
   わす。 ）２ 一般式（II）で示されるハイドロキノン誘導体化
   合物において、Ｒ＿４が炭素数４乃至１８の分岐アルキ
   ル基、Ｒ＿５が水素原子又は炭素数４乃至１８の分岐ア
   ルキル基である特許請求の範囲第１項記載のカラー写真
   感光材料。 ３ トコフエロール誘導体化合物がα−トコフエロール
   である特許請求の範囲第１項記載のカラー写真感光材料
   。 ４ トコフエロール誘導体化合物がα−トコフエロール
   である特許請求の範囲第２項記載のカラー写真感光材料
   。 ５ ハイドロキノン誘導体化合物が２，５−ジ−タ−シ
   ヤリ−アミルハイドロキノン、２，５−ジ−タ−シヤリ
   −オクチルハイドロキノン、及び２−タ−シヤリ−オク
   チル−５−タ−シヤリ−ブチルハイドロキノンから選ば
   れる特許請求の範囲第２項記載のカラー写真感光材料。 ６ ハイドロキノン誘導体化合物が、２，５−ジ−タ−
   シヤリ−アミルハイドロキノン、２，５−ジ−タ−シヤ
   リ−オクチルハイドロキノン及び２−タ−シヤリ−オク
   チル−５−タ−シヤリ−ブチルハイドロキノンから選ば
   れる特許請求の範囲第３項記載のカラー写真感光材料。
   ７ 支持体上に、少なくともカラー・カプラー及び感光
   性ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀カラー写真乳化
   層を少なくとも有する写真構成要素を設けて成るカラー
   写真感光材料の製造法に於て、少なくとも１種のハロゲ
   ン化銀カラー写真乳剤が、高沸点有機溶媒及び（又は）
   低沸点有機溶媒に含有せしめたカラー・カプラーを、下
   記一般式（II）で示されるトコフエロール誘導体化合物
   の少なくとも１種及び一般式（II）で示されるハイドロ
   キノン誘導体化合物の少なくとも１種を含有する親水性
   物質に微分散せしめて得た分散物を含有することを特徴
   とするカラー写真感光材料の製造法。 一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１，Ｒ＿２．Ｒ＿３は水素原子又はメチ
   ル基を表わす。 ） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は炭素数４乃至１８のアルキル基、Ｒ
   ＿５は水素原子又は炭素数４乃至１８のアルキル基を表
   わす。 ）８ 一般式（II）で示されるハイドロキノン誘導体化
   合物に於て、Ｒ＿４が炭素数４乃至１８の分岐アルキル
   基、Ｒ＿５が水素原子又は炭素数４乃至１８の分岐アル
   キル基である特許請求の範囲第７項記載のカラー写真感
   光材料の製造法。