JPH0675175B2 - 色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料Info
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
- G03C7/3005—Combinations of couplers and photographic additives
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は写真処理して得られる色素画像の光による褪色
および未発色部の光による変色が防止されたハロゲン化
銀写真感光材料に関する。
および未発色部の光による変色が防止されたハロゲン化
銀写真感光材料に関する。
［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料において、カプラーから得ら
れる色素画像は長時間光にさらされたり、高温高湿下に
保存されても変褪色しないことが望まれている。
れる色素画像は長時間光にさらされたり、高温高湿下に
保存されても変褪色しないことが望まれている。
しかしながら、これらの色素画像の主として紫外線或い
は可視光線に対する堅牢性はいまだ満足すべき状態には
なく、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪
色することが知られている。このような欠点を除去する
ために従来より褪色性の少ない種々のカプラーを選択し
て用いたり紫外線から色素画像を保護するために紫外線
吸収剤を用いる方法、光による褪色を防止する褪色防止
剤を用いる方法あるいはカプラー中に耐光性を付与する
基を導入する方法等が提案されている。
は可視光線に対する堅牢性はいまだ満足すべき状態には
なく、これらの活性光線の照射を受けるとたやすく変褪
色することが知られている。このような欠点を除去する
ために従来より褪色性の少ない種々のカプラーを選択し
て用いたり紫外線から色素画像を保護するために紫外線
吸収剤を用いる方法、光による褪色を防止する褪色防止
剤を用いる方法あるいはカプラー中に耐光性を付与する
基を導入する方法等が提案されている。
しかしながら、たとえば紫外線吸収剤を用いて色素画像
に満足すべき耐光性を与えるためには、比較的多量の紫
外線吸収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の
着色のために色素画像が著しく汚染されてしまうことが
多々あった。又、紫外線吸収剤を用いても可視光線によ
る色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線
吸収剤による耐光性の向上にも限界がある。さらにフェ
ノール性水酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸
基を生成する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方
法が知られており、特公昭48-31256号、同48-31625号、
同51-30462号、特開昭49-134326号および同49-134327号
公報にはフェノールおよびビスフェノール類、米国特許
第3,069,262号明細書にはピロガロール、ガーリック酸
およびそのエステル類、米国特許第2,360,290号および
同第4,015,990号明細書にはα−トコフェロール類およ
びそのアシル誘導体、特公昭52-27534号、特開昭52-147
51号公報および米国特許第2,735,765号明細書にはハイ
ドロキノン誘導体、米国特許第3,432,300号、同第3,57
4,627号明細書には６−ヒドロキシクロマン類、米国特
許第3,573,050号明細書には５−ヒドロキシクマリン誘
導体および特公昭49-20977公報には6,6′−ジヒドロキ
シ−2,2′−ビススピロクロマン類等を用いることが提
案されている。また、特開昭55-6321号公報にはある種
のｐ−アミノフェノール誘導体が知られている。これら
の化合物は確かに色素の褪色や変色の防止剤としての効
果はあるが、その効果が小さかったり褪色防止効果はあ
っても色相を長波化したり、Ｙ−ステインを発生させた
り、またこれらの化合物が存在することによりカプラー
の発色性が低下するなどの欠点を有していた。
に満足すべき耐光性を与えるためには、比較的多量の紫
外線吸収剤を必要とし、この場合、紫外線吸収剤自身の
着色のために色素画像が著しく汚染されてしまうことが
多々あった。又、紫外線吸収剤を用いても可視光線によ
る色素画像の褪色防止にはなんら効果を示さず、紫外線
吸収剤による耐光性の向上にも限界がある。さらにフェ
ノール性水酸基あるいは加水分解してフェノール性水酸
基を生成する基を有する色素画像褪色防止剤を用いる方
法が知られており、特公昭48-31256号、同48-31625号、
同51-30462号、特開昭49-134326号および同49-134327号
公報にはフェノールおよびビスフェノール類、米国特許
第3,069,262号明細書にはピロガロール、ガーリック酸
およびそのエステル類、米国特許第2,360,290号および
同第4,015,990号明細書にはα−トコフェロール類およ
びそのアシル誘導体、特公昭52-27534号、特開昭52-147
51号公報および米国特許第2,735,765号明細書にはハイ
ドロキノン誘導体、米国特許第3,432,300号、同第3,57
4,627号明細書には６−ヒドロキシクロマン類、米国特
許第3,573,050号明細書には５−ヒドロキシクマリン誘
導体および特公昭49-20977公報には6,6′−ジヒドロキ
シ−2,2′−ビススピロクロマン類等を用いることが提
案されている。また、特開昭55-6321号公報にはある種
のｐ−アミノフェノール誘導体が知られている。これら
の化合物は確かに色素の褪色や変色の防止剤としての効
果はあるが、その効果が小さかったり褪色防止効果はあ
っても色相を長波化したり、Ｙ−ステインを発生させた
り、またこれらの化合物が存在することによりカプラー
の発色性が低下するなどの欠点を有していた。
［発明の目的］ 本発明の目的は、優れた褪色防止効果を有し、色相の変
化や、Ｙ−ステインを発生させたり、カプラーの発色性
を低下させることのない褪色防止剤を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。
化や、Ｙ−ステインを発生させたり、カプラーの発色性
を低下させることのない褪色防止剤を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。
［発明の構成］ 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記写真構成の少なくとも一層に下記一般式［Ｉ］
で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材
料により上記目的を達成し得ることを見出した。
写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、前記写真構成の少なくとも一層に下記一般式［Ｉ］
で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀写真感光材
料により上記目的を達成し得ることを見出した。
一般式［Ｉ］ 式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、アシル基、有橋炭化水素
基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を
表わし、R2はベンゼン環に置換可能な基を表わす。ｍは
０〜４の整数を表わす。ｍが２以上のとき、R2は同一で
あっても異なってもよく、R2同志で環を形成してもよ
い。R2は-OR1と環を形成してもよい。
基、アリール基、複素環基、アシル基、有橋炭化水素
基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を
表わし、R2はベンゼン環に置換可能な基を表わす。ｍは
０〜４の整数を表わす。ｍが２以上のとき、R2は同一で
あっても異なってもよく、R2同志で環を形成してもよ
い。R2は-OR1と環を形成してもよい。
Ａは窒素原子とともに５ないし８員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わす。［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］で表わされる化合物について説明する。
要な非金属原子群を表わす。［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］で表わされる化合物について説明する。
一般式［Ｉ］において、R1で表わされるアルキル基は炭
素数１〜24の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基、ドデシル基、ｔ−オクチル基、ベ
ンジル基等）が好ましい。
素数１〜24の直鎖または分岐鎖のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基、ドデシル基、ｔ−オクチル基、ベ
ンジル基等）が好ましい。
R1で表わされるシクロアルキル基は炭素数５〜24のシク
ロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等）が好ましい。
ロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等）が好ましい。
R1で表わされるアルケニル基は炭素数３〜24のアルケニ
ル基（例えばアリル基、2,4−ペンテジエニル基等）が
好ましい。
ル基（例えばアリル基、2,4−ペンテジエニル基等）が
好ましい。
R1で表わされるアリール基としては例えばフェニル基、
ナフチル基等が挙げられる。
ナフチル基等が挙げられる。
R1で表わされる複素環基としては例えばピリジル基、イ
ミダゾリル基、チアゾリル基等が挙げられる。
ミダゾリル基、チアゾリル基等が挙げられる。
R1で表わされるアシル基としては例えばアセチル基、ベ
ンゾイル基等が挙げられる。
ンゾイル基等が挙げられる。
R1で表わされる有橋炭化水素基としては例えばビシクロ
［2,2,1］ヘプチル基等が挙げられる。
［2,2,1］ヘプチル基等が挙げられる。
R1で表わされるアルキルスルホニル基としては例えばド
デシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基等が挙
げられ、アリールスルホニル基としては例えばフェニル
スルホニル基等が挙げられる。
デシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基等が挙
げられ、アリールスルホニル基としては例えばフェニル
スルホニル基等が挙げられる。
R1で表わされるこれらの各基はさらに置換基を有するも
のも含み、例えばアルキル基の置換基としては、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリール基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アミノ基、アリー
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アシルオキシ基等が挙げられ、アルキル
基以外のR1で表わされる基の置換基としては、上記の置
換基及びアルキル基が挙げられる。
のも含み、例えばアルキル基の置換基としては、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリール基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル
基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アミノ基、アリー
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル
基、アシル基、アシルオキシ基等が挙げられ、アルキル
基以外のR1で表わされる基の置換基としては、上記の置
換基及びアルキル基が挙げられる。
R1として好ましいものはアルキル基である。
R2で表わされるベンゼン環に置換可能な基は代表的なも
のとして、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基（例えばアルキルスルホンアミド基、アリールスル
ホンアミド基等）、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基（例えばアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等）、スルファモイル基、（例
えばアルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基等）、アミノ基（置換アミノ基を含む）、スルホニ
ル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基等が挙げら
れるが、これらのうちR2として好ましいものはハロゲン
原子、アルキル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基である。R2で表わされる基はさらに置
換基を有していていもよい。
のとして、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基（例えばアルキルスルホンアミド基、アリールスル
ホンアミド基等）、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基（例えばアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等）、スルファモイル基、（例
えばアルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基等）、アミノ基（置換アミノ基を含む）、スルホニ
ル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基等が挙げら
れるが、これらのうちR2として好ましいものはハロゲン
原子、アルキル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、
スルホンアミド基である。R2で表わされる基はさらに置
換基を有していていもよい。
ｍは０〜４の整数を表わすが、好ましくは０〜２であ
る。ｍが２以上のとき、R2は同一であっても異なっても
よく、R2同志で環を形成してもよい。またR2は-OR1と結
合して環を形成してもよい。
る。ｍが２以上のとき、R2は同一であっても異なっても
よく、R2同志で環を形成してもよい。またR2は-OR1と結
合して環を形成してもよい。
Ａにより形成される５ないし８員環としては、例えばピ
ロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピリ
ジン等が挙げられる。これらの環は置換基を有するもの
も含み、置換基の例としては、前記したR1で表わされる
基の置換基の例と同様なものを挙げることができる。
ロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、ピリ
ジン等が挙げられる。これらの環は置換基を有するもの
も含み、置換基の例としては、前記したR1で表わされる
基の置換基の例と同様なものを挙げることができる。
-OR1は に対して任意の位置にあることができるが、好ましくは
パラ位である。
パラ位である。
以下に一般式［Ｉ］で表わされる化合物（以下本発明の
化合物という。）の代表例を示すが、これらに限定され
るものではない。
化合物という。）の代表例を示すが、これらに限定され
るものではない。
〈例示化合物〉 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。
合成例１［例示化合物（１）の合成］ エタノール200ccに炭酸カリウム15.4gと1,4−ジブロム
ブタン21.6gを添加し、室温撹拌下、ｐ−テトラデシル
オキシアニリン30.5gを10分で加えた。この反応液を20
時間還流した後、濾過し、エタノールを減圧除去した。
これに酢酸エチル200ccを加え水洗を３回行なった。酢
酸エチルを減圧除去したのち残渣をカラムクロマトグラ
フィーにかけ無色の結晶17.5gを得た。
ブタン21.6gを添加し、室温撹拌下、ｐ−テトラデシル
オキシアニリン30.5gを10分で加えた。この反応液を20
時間還流した後、濾過し、エタノールを減圧除去した。
これに酢酸エチル200ccを加え水洗を３回行なった。酢
酸エチルを減圧除去したのち残渣をカラムクロマトグラ
フィーにかけ無色の結晶17.5gを得た。
融点61〜62℃ この物質をFDマススペクトル及びNMRで同定したところ
例示化合物（１）と同一のものであることが確認され
た。
例示化合物（１）と同一のものであることが確認され
た。
合成例２［例示化合物（11）の合成］ エタノール200ccに炭酸カリウム15.4gとビス（クロロエ
チル）エーテル14.3gを添加し、室温撹拌、ｐ−ドデシ
ルオキシアニリン27.7gを10分で加えた。この反応液を2
0時間還流した後、濾過しエタノールを減圧除去した。
これに酢酸エチル200ccを加え、水洗を３回行なった。
酢酸エチルを減圧除去したのち残渣をカラムクロマトグ
ラフィーにかけ無色の結晶16.5gを得た。
チル）エーテル14.3gを添加し、室温撹拌、ｐ−ドデシ
ルオキシアニリン27.7gを10分で加えた。この反応液を2
0時間還流した後、濾過しエタノールを減圧除去した。
これに酢酸エチル200ccを加え、水洗を３回行なった。
酢酸エチルを減圧除去したのち残渣をカラムクロマトグ
ラフィーにかけ無色の結晶16.5gを得た。
融点64.5〜65℃ この物質をFDマススペクトル及びNMRで同定したところ
例示化合物（11）と同一のものであることが確認され
た。
例示化合物（11）と同一のものであることが確認され
た。
本発明においては本発明の化合物をハロゲン化銀写真感
光材料を構成する写真構成層、即ち感光性層である感光
性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層である保護層、
中間層、フィルター層、下塗層、アンチハレーション
層、その他の補助層の少なくとも１層に含有させるが、
好ましくはハロゲン化銀乳剤層に、最も好ましくはマゼ
ンタカプラーを含有する。ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
せる。そしてこの場合における本発明の化合物の添加量
は、カプラー１モルに対して0.1モル乃至４モルである
ことが適当であるが、好ましくは0.5モル乃至３モルで
ある。
光材料を構成する写真構成層、即ち感光性層である感光
性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層である保護層、
中間層、フィルター層、下塗層、アンチハレーション
層、その他の補助層の少なくとも１層に含有させるが、
好ましくはハロゲン化銀乳剤層に、最も好ましくはマゼ
ンタカプラーを含有する。ハロゲン化銀乳剤層に含有さ
せる。そしてこの場合における本発明の化合物の添加量
は、カプラー１モルに対して0.1モル乃至４モルである
ことが適当であるが、好ましくは0.5モル乃至３モルで
ある。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるがとりわけカラー印画紙に適用した場合
にその優れた効果が有効に発揮される。
ネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであ
ることができるがとりわけカラー印画紙に適用した場合
にその優れた効果が有効に発揮される。
このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色
法色再現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマ
ゼンタ、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハ
ロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数
及び層順は重点性能、使用目的によって適宜変更しても
よい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料にもちいられるハロ
ゲン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。
ゲン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化
銀、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感、セ
レン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学
増感される。
レン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化学
増感される。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
等の添加剤を任意に用いることができる。
剤、硬膜剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、色カブ
リ防止剤、紫外線吸収剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
等の添加剤を任意に用いることができる。
本発明の化合物、色素形成カプラー等の疎水性化合物を
ハロゲン化銀写真感光材料に含有させるには、固体分散
法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々
の方法を用いることができる。例えば水中油滴型乳化分
散法は、上記化合物を通常、沸点約150℃以上の高沸点
有機溶媒（例えばフタル酸エステル、リン酸エステル
等）に、必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有機溶
媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。
ハロゲン化銀写真感光材料に含有させるには、固体分散
法、ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々
の方法を用いることができる。例えば水中油滴型乳化分
散法は、上記化合物を通常、沸点約150℃以上の高沸点
有機溶媒（例えばフタル酸エステル、リン酸エステル
等）に、必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有機溶
媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後、目的と
する親水性コロイド層中に添加すればよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界で用いら
れる任意のカラー現像処理を行うことにより色素画像を
形成することができる。
れる任意のカラー現像処理を行うことにより色素画像を
形成することができる。
［発明の具体的効果］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、本発明
の化合物を含有する層を有するため、形成される色素画
像の光堅牢性が非常に高く、特に光に対する堅牢度が一
般に小さいマゼンタ色素画像の堅牢性を高めることがで
き、具体的には、光に対する変色、褪色、未発色部のＹ
−ステインの発生が良好に防止される効果がある。
の化合物を含有する層を有するため、形成される色素画
像の光堅牢性が非常に高く、特に光に対する堅牢度が一
般に小さいマゼンタ色素画像の堅牢性を高めることがで
き、具体的には、光に対する変色、褪色、未発色部のＹ
−ステインの発生が良好に防止される効果がある。
［発明の具体的実施例］ 以下実施例を示して本発明を具体的に説明する。
実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（15.0mg/100cm2）、下記に示すマゼンタカプラ
ー（１）（6.0mg/100cm2）を2,5−ジ−tert−オクチル
ハイドロキノン（0.8mg/100cm2）と共にジブチルフタレ
ート（5.0mg/100cm2）に溶解し乳化分散した後、塩臭化
銀乳剤（臭化銀80モル％、塗布銀量3.8mg/100cm2）と混
合し塗布、乾燥して試料１を得た。
ラチン（15.0mg/100cm2）、下記に示すマゼンタカプラ
ー（１）（6.0mg/100cm2）を2,5−ジ−tert−オクチル
ハイドロキノン（0.8mg/100cm2）と共にジブチルフタレ
ート（5.0mg/100cm2）に溶解し乳化分散した後、塩臭化
銀乳剤（臭化銀80モル％、塗布銀量3.8mg/100cm2）と混
合し塗布、乾燥して試料１を得た。
上記試料１の塗布液に、従来より知られているマゼンタ
色素画像安定化剤である比較化合物（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）をマゼンタカプラー（１）と等モル添
加した他は同様にして、試料２、３、４、５を得た。
色素画像安定化剤である比較化合物（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）及び（ｄ）をマゼンタカプラー（１）と等モル添
加した他は同様にして、試料２、３、４、５を得た。
上記試料１の塗布液に、色素画像安定化剤として本発明
の化合物のうち、例示化合物（１）、（11）、（51）、
（53）、（59）をカプラー（１）と等モル添加した他は
同様にして、試料６、７、８、９及び10を得た。
の化合物のうち、例示化合物（１）、（11）、（51）、
（53）、（59）をカプラー（１）と等モル添加した他は
同様にして、試料６、７、８、９及び10を得た。
マゼンタカプラー（１） 比較化合物（ａ） 比較化合物（ｂ） 比較化合物（ｃ） 比較化合物（ｄ） 上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の行程で処理を行った。
次の行程で処理を行った。
［処理行程］ 処理温度 処理時間 発色現象 33℃ ３分30秒 漂白定着 33℃ １分30秒 水 洗 33℃ ３分 乾 燥 50〜80℃ ２分 各処理液の成分は以下の通りである。
［発色現像液］ ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール 10ml 炭酸カリウム 25 g 臭化ナトリウム 0.6 g 無水亜硫酸ナトリウム 2.0 g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 g Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 4.5 g 水を加えて１とし、NaOHによりpH10.2に調整。
［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム 120 g メタ重亜硫酸ナトリウム 15 g 無水亜硫酸ナトリウム 3 g EDTA第２鉄アンモニウム塩 65 g 水を加えて１とし、pHを6.7〜6.8にに調整。
上記で処理された試料１〜10を濃度計（小西六写真工業
株式会社製KD−7R型）を用いて濃度を以下の条件で測定
した。
株式会社製KD−7R型）を用いて濃度を以下の条件で測定
した。
上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに10日間
照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−ステインを
調べた。具体的には、テスト前のマゼンタ色素画像部分
の濃度を 1.0としたときの濃度変化（Ｍ濃度変化）、及
び白地部分の黄色着色の濃度変化（Ｙ−ステイン）を調
べた。得られた結果を第１表に示す。
照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−ステインを
調べた。具体的には、テスト前のマゼンタ色素画像部分
の濃度を 1.0としたときの濃度変化（Ｍ濃度変化）、及
び白地部分の黄色着色の濃度変化（Ｙ−ステイン）を調
べた。得られた結果を第１表に示す。
第１表から明らかなように本発明の化合物を使用して作
成された試料６〜10は、従来知られている色素画像安定
化剤を使用した場合に比べて、光による色素画像の変色
や褪色が小さく、また未発色のＹ−ステインも小さいこ
とがわかる。
成された試料６〜10は、従来知られている色素画像安定
化剤を使用した場合に比べて、光による色素画像の変色
や褪色が小さく、また未発色のＹ−ステインも小さいこ
とがわかる。
実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料11を得た。
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料11を得た。
第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（2,4−
ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）−
２−クロロ−５−［γ−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド］アセトアニリドを6.8mg/100cm2、
青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算
して3.2mg/100cm2、ジブチルフタレートを3.5mg/100c
m2、ジブチルフタレートを3.5mg/100cm2、及びゼラチン
を13.5mg/100cm2の塗布付量となるように塗設した。
ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）−
２−クロロ−５−［γ−（2,4−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチルアミド］アセトアニリドを6.8mg/100cm2、
青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀85モル％含有）を銀に換算
して3.2mg/100cm2、ジブチルフタレートを3.5mg/100c
m2、ジブチルフタレートを3.5mg/100cm2、及びゼラチン
を13.5mg/100cm2の塗布付量となるように塗設した。
第２層：中間層 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを0.5mg/100c
m2、ジブチルフタレートを0.5mg/100cm2、及びゼラチン
を 9.0mg/100cm2となるように塗設した。
m2、ジブチルフタレートを0.5mg/100cm2、及びゼラチン
を 9.0mg/100cm2となるように塗設した。
第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層 前記マゼンタカプラー（１）を3.5mg/100cm2、緑感性臭
化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して2.5mg/
100cm2、ジブチルフタレートを3.0mg/100cm2及びゼラチ
ンを12.0mg/100cm2となるように塗設した。
化銀乳剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して2.5mg/
100cm2、ジブチルフタレートを3.0mg/100cm2及びゼラチ
ンを12.0mg/100cm2となるように塗設した。
第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−sec−ブチ
ル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを0.
7mg/100cm2、ジ−ブチルフタレートを6.0mg/100cm2、2,
5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを0.5mg/100cm2及
びゼラチンを12.0mg/100cm2となるように塗設した。
ル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを0.
7mg/100cm2、ジ−ブチルフタレートを6.0mg/100cm2、2,
5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを0.5mg/100cm2及
びゼラチンを12.0mg/100cm2となるように塗設した。
第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（2,4−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）ブタンアミド］−4,6−ジクロロ−５
−エチルフェノールを4.2mg/100cm2、赤感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して3.0mg/100c
m2、トリクレジルフォスフェートを3.5mg/100cm2及びゼ
ラチンを11.5mg/100cm2となるように塗設した。
チルフェノキシ）ブタンアミド］−4,6−ジクロロ−５
−エチルフェノールを4.2mg/100cm2、赤感性塩臭化銀乳
剤（臭化銀80モル％含有）を銀に換算して3.0mg/100c
m2、トリクレジルフォスフェートを3.5mg/100cm2及びゼ
ラチンを11.5mg/100cm2となるように塗設した。
第６層：保護層 ゼラチンを8.0mg/100cm2となるように塗設した。
上記試料11において、第３層に本発明の化合物を第２表
に示すような割合で添加し、重層試料12〜試料20を作成
し、実施例１と同様に露光し、処理した後、耐光試験
（キセノンフェードメータに15日間照射した）を行っ
た。結果を併せて第２表に示した。
に示すような割合で添加し、重層試料12〜試料20を作成
し、実施例１と同様に露光し、処理した後、耐光試験
（キセノンフェードメータに15日間照射した）を行っ
た。結果を併せて第２表に示した。
第２表の結果から、本発明の化合物を用いると、マゼン
タカプラーから形成されるマゼンタ色素画像の安定化に
有効であり、その効果は添加量を増す程大きくなること
がわかる。
タカプラーから形成されるマゼンタ色素画像の安定化に
有効であり、その効果は添加量を増す程大きくなること
がわかる。
実施例−３ 実施例−２の試料13における本発明の化合物 （１）を（12）、（13）、（15）、（23）、（25）、
（27）、（56）、（68）、（94）、（98）、（111）、
（113）、（121）、（126）、（127）にそれぞれ置換え
て同様な試料を作成し、実施例−２と同様に試験した結
果、いずれの試料もマゼンタ色素の褪色が極めて小さく
全体のカラー写真材料としてのカラーバランスが良く、
色再現性が良好であり、本発明の化合物が有効に作用し
ていることがわかった。
（27）、（56）、（68）、（94）、（98）、（111）、
（113）、（121）、（126）、（127）にそれぞれ置換え
て同様な試料を作成し、実施例−２と同様に試験した結
果、いずれの試料もマゼンタ色素の褪色が極めて小さく
全体のカラー写真材料としてのカラーバランスが良く、
色再現性が良好であり、本発明の化合物が有効に作用し
ていることがわかった。
Claims (1)
- 【請求項１】支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、前記写真構成の少なくとも一層に下記一
般式［Ｉ］で表わされる化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｉ］ ［式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基、アシル基、有橋炭化水素
基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基を
表わし、R2はベンゼン環に置換可能な基を表わす。ｍは
０〜４の整数を表わす。ｍが２以上のとき、R2は同一で
あっても異なってもよく、R2同志で環を形成してもよ
い。R2は-OR1と環を形成してもよい。 Ａは窒素原子とともに５ないし８員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わす。］
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61240228A JPH0675175B2 (ja) | 1986-10-10 | 1986-10-10 | 色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP87114732A EP0264730B1 (en) | 1986-10-10 | 1987-10-08 | Silver halide photographic light-sensitive material to provide dye-image with improved color-fastness to light |
| AU79525/87A AU602358B2 (en) | 1986-10-10 | 1987-10-09 | Silver halide photographic light-sensitive material to provide dye-image with improved color-fastness to light |
| US07/107,270 US4814262A (en) | 1986-10-10 | 1987-10-09 | Silver halide photographic light-sensitive material to provide dye-image with improved color-fastness to light |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61240228A JPH0675175B2 (ja) | 1986-10-10 | 1986-10-10 | 色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6395439A JPS6395439A (ja) | 1988-04-26 |
| JPH0675175B2 true JPH0675175B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=17056354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61240228A Expired - Lifetime JPH0675175B2 (ja) | 1986-10-10 | 1986-10-10 | 色素画像の光堅牢性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0675175B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02100048A (ja) * | 1988-10-07 | 1990-04-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1986
- 1986-10-10 JP JP61240228A patent/JPH0675175B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6395439A (ja) | 1988-04-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
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