JPS6031882A

JPS6031882A - 発色現像主薬の回収装置

Info

Publication number: JPS6031882A
Application number: JP14042583A
Authority: JP
Inventors: ヤン・クライスター・ウイルヘルム・エルンストソン; 貞弘　洋介
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1983-07-30
Filing date: 1983-07-30
Publication date: 1985-02-18
Also published as: JPH0335998B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】！　発明の背景（ａ）　技術分野本発明は発色現像主薬を含むカラー現像処理液から発色
現像主薬を選択的に回収する装置に関し、更に詳しくは
、カチオン交換樹脂を使ってカラー現像処理液から発色
現像主薬を選択的に回収する装置に関する。

（ｂ）　従来技術とその問題点ハロゲン化銀カラー写真感光材料から色素面像を形成す
る際に用いられる発色現像液は、通常、ｐ−フェニレン
ジアミン系発色現像主薬、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、リン酸三ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、
ホウ砂等のアルカリ剤、亜硫酸ナトリウム、ヒドロキシ
ルアミン塩等の酸化防止剤、臭化カリウム、ヨウ化カリ
ウム、６−＝）　ｏベンズイミダゾール硝酸塩等の現像
抑′制剤等の現像剤成分を含み、更に特別の目的、例え
ば、カプラーを含んで乳剤層中に分散しているオイル球
に発色現像主薬酸化体が浸透しやすくし、カプラーとの
結合、発色を助ける目的で加えられるベンジルアルコー
ル等の発色現像促進剤を含んでいる。

このように発色現像液中には、ｐ−フェニレンジアミン
系発色現像主薬を初め種々の化合物が含まれているがこ
れらの成分は一定量のハロゲン化銀カラー写真材料を処
理することにより、または貯蔵中の酸化等により、その
現像力が漸次低下する。このため、このようガ発色現像
液は、その一部又は全部を廃棄して新しい発色現像液と
取り換えて、所定の範囲の現像力を保持するように努め
ている。

このような操作は、発色現像液に限らず後続の停止液、
定着液、漂白液、漂白定着液、安定液等の処理液につい
てもその性能を保持するために行なわれるが、発色現像
液の一部は、カラー写真感光材料に付着して後続の処理
液に搬入される結果・これらの処理液と共に廃棄される
。このような発色現像液等の各種写真処理廃液にはｐ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬を初めとする各種の
添加剤がかなり高い濃度で含まれている。とりわけ、ｐ
−フェニレンジアミン系発色現像主薬は、水質汚濁防止
法、下水道法等の公害防止関係法で規定する生化学的酸
素要求量（以下ＢＯＤと略す。）や化学的酸素要求１（
以下、ＣＯＤと略す。）が高く、これを、直接下水や河
川中に廃棄するときは、環境汚染を引き起こす恐れがあ
る。

このため、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含
む写真処理廃液を下水や河川に廃棄する場合には、発色
現像主薬を初めとする環境汚染物質を写真処理廃液中か
ら分離、回収したり、無害化してから廃棄することが環
境汚染防止の見地から要請されこのだめの有効な装置の
開発が要望されている。また、ｐ−フェニレンジアミン
系発色現像主薬は、高価であり、これを単に分離分解し
て廃棄することは経済的な見地から好ましくなく、なん
らかの方法で分離、回収後これを発色現像主薬として発
色現像に再使用する発色現像主薬の回収装置の開発が望
まれている。

本発明者等は、先にｐ−フェニレンジアミン系発色現像
主薬を含むｐＨ８以下の写真処理廃液をカチオン交換樹
脂と接触させて前記廃液から前記発色現像主薬を効率よ
く分離する方法、更に引き続いてｐＨ９以上のアルカリ
液を前記カチオン交換樹脂と接触させて前記発色現像主
薬を効率よく回収する方法を見出し特許出願（特願昭５
８−０９９２７５号明細書参照）した。

■　発明の目的本発明は、上記のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主
薬を分離及び回収する方法を効率よく経済的に実施する
ための装置を提供するものである。

即ち、本発明の第１の目的は、きわめて簡単な操作でｐ
−フェニレンジアミン系発色現像主薬ヲ含む写真処理廃
液からｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を選択的
に回収する装置を提供することにある。

本発明の第２の目的は、カチオン交換樹脂により選択的
に吸着されだｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を
きわめて簡単な操作で分離、溶出　５− させて回収し、これを発色現像液として調製しだのち再
使用する発色現像主薬の回収装置を提供することにある
。

本発明は、上記の目的を達成するために、ｐ−フェニレ
ンジアミン系発色現像主薬を含む各種の写真処理廃液を
貯えｐＨ％　塩濃度等を調整するためのタンクと、カチ
オン交換樹脂と接触して上記ｐ−フェニレンジアミン系
発色現像主薬を分離するだめのカチオン交換樹脂を充填
した樹脂カラムを設けたことを特徴とするものである。

また本発明は、上記の目的を達成するために、上記タン
クおよび樹脂カラムの他に、カチオン交換樹脂に吸着し
たｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を溶離するた
めに上記樹脂カラムにｐＨ９以上のアルカリ液を供給す
るアルカリ液タンクを設は樹脂カラム経過後のアルカリ
液を収容する回収タンクを設けたことを特徴とするもの
である。

■　発明の詳細な説明以下本発明の実施例を第１図及び第２図を参照して説明
するが、本発明はこれに限定されない。

　６− 第１図は、本発明の発色現像主薬を分離するための装置
の概略図である。

第２図は本発明の発色現像主薬を回収するだめの装置の
概略図である。

第１図において、１はタンクで、このタンク１には、ｐ
−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有する写真処
理廃液の供給バイブ２がその上部に設けられている。ま
たこの供給パイプ２に隣接して上記タンク１内に供給さ
れた写真処理廃液を所定の塩濃度に希釈するだめの給水
バイブ３が設けられている。４はタンク１内の写真処理
廃液をｐＨ８以下に調整するだめのｐＨｉｌｌ整タンク
で、このｐＨ調整タンク４には、ｐＨ調整液供給パイプ
５の一端が取付けられてあり、その他端はタンク１の上
部に配設されている。そして、タンク１へのｐＨ調整液
の供給量は、タンク１に取り付けられたｐＨ測定素子６
により写真処理廃液のｐＨ濃度を検出し、これをｐＨメ
ータ７で読取りながら、パルプ２２を開閉して調節され
る。またタンク１内に供給された写真処理廃液、水、ｐ
Ｈ調整液を均一に混合するためにタンク１には攪拌装置
８が取り付けられている。

９は樹脂カラムで、この樹脂カラム９にはカチオン交換
樹脂１０が充填されている。そして、タンク１と樹脂カ
ラム９との間には、パイプ１１が接続されている。この
パイプ１１はその途中にパルプ１２とポンプ２８が配設
されである。まだ、前記樹脂カラム９には、カチオン交
換樹脂によってｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬
が除去された写真処理廃液を取り出すパイプ１３の一端
が取り付けられており、その他端は図示しない回収タン
クに延びている。また、このパイプ１３は、写真処理廃
液の流量を調整するためのパルプ１４が設けられである
。

第２図は本発明のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主
薬を回収して再使用するだめの装置の概略図である。

第１図と同じ装置にはその重複を避けるだめ同一の符号
を付け、その説明を省略する。

１５は樹脂カラム９内のカチオン交換樹脂１０に吸着し
たｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を溶離するた
めに供給されるｐＨ９以上のアルカリ液を貯えるアルカ
リ液タンクで、このアルカリ液夕／り１５にはパイプ１
６の一端が取り付けられその他端は樹脂カラム９の上部
に連結されている。パイプ１６にはパルプ１７とポンプ
１８がそれぞれ配設されておｈｌまた、給水パイプ１９
が前記パイプ１１と１６及び樹脂カラム９内を洗浄する
ために前記パイプ１１と１６に接続されている。この給
水パイプ１９はパルプ２０．２１を有している。

２３は前記樹脂カラムの後方に配設された回収タンクで
、この回収タンク２３には攪拌装置２４が取り付けられ
ている。前記パイプ１３に配設されたパルプ１４の手前
にはパイプ２５の一端が接続され、前記樹脂カラム９に
連通している。また前記パイプ２５の他端はパルプ２６
を介して前記回収タンク２３の上部に配設されている。

またパイプ２７の一端がパルプ２６の前方で前記パイプ
２５に接続されている。このパイプ２７は中間に　９− パルプ２９を有ｌ〜その他端はタンク１の上部に配設さ
れている。

次に上記の如く構成された本発明のｐ−フェニレンジア
ミン系発色現像主薬の回収装置の使用について説明する
。

初めに第１図に従って本発明の装置の使用法を説明する
。

自動現像機から排出されるｐ−フェニレンジアミン発色
現像主薬を含む写真処理廃液は、供給パイプ２からタン
ク１に供給される。この写真処理廃液には、発色現像浴
、漂白浴、定着浴、水洗浴等の写真処理工程において用
いられる写真処理浴から流出されるすべての廃液が含ま
れる。

タンク１に供給された写真処理廃液は、タンク１内でそ
の塩濃度が高いときはこの塩濃度を０．３モル／ｌ以下
に調整するために、給水パイプ３から水を注入して希釈
される。また、この写真処理廃液のｐＨがｐＨメータ７
で読み取られ、ｐＨが８より大きい場合には、ｐＨ調整
タンク４からパイプ５を介してｐＨ調整液が供給され写
真処理廃液を１０− ｐＨ８以下に調整する。水やｐＨ調整液が供給されてい
る間攪拌装置８が作動し、タンク１内の写真処理廃液は
均一に混合される。塩濃度とｐＨ値とが所定の値に調整
された写真処理廃液はパルプ１２とポンプ２８を作動し
てパイプ１１から樹脂カラム９の頂部に注入する。樹脂
カラム９内に導入された写真処理廃液は、樹脂カラム９
内のカチオン交換樹脂１０と接釈しながら上方から下方
に流れ、写真処理廃液中のｐ−フェニレンジアミン系発
色現像主薬はカチオン交換樹脂１０に吸着される。ｐ−
フェニレンジアミン系発色現像主薬が実質的に除去され
た写真処理廃液はパルプ１４、パイプ１３を通過して系
外に排出される。また、ｐ−フェニレンジアミン系発色
現像主薬を吸着したカチオン交換樹脂は、その交換機能
が低下したときは、樹脂カラム９から取り出され焼却し
てもよいし、第２図に示す装置により再生してもよい。

次に第２図に示される本発明のｐ−フェニレンジアミン
系発色現像主薬の回収装置の作動状態を説明する。この
装置においてｐ−フェニレンジアミン系発色現像主系を
分離するところまでは既に述べたのでその説明を省略す
る。ここでは、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬
を分離後回収するまでについて述べる。

まず、前記のように写真処理廃液を樹脂カラム９を通過
せしめ所定量処理したら、パルプ１２を閉じポンプ２８
を停止する。次いでパルプ２０と１４を開け、給水パイ
プ１９から水をパイプ１１、樹脂カラム９に供給して洗
浄する。洗浄水はパイプ１３から系外に排出される。な
おこの洗浄の間、パルプ２６．２９．１７．２１　は閉
じられた状態にあり、ポンプ１８は作動を停止している
。次に洗浄が終了したら、パルプ２０．１４を閉じ、パ
ルプ１７と２６をそれぞれ開ける。そして、ポンプ１８
を作動させて、アルカリ液タンク１５内のｐＨ９以上の
アルカリ液を、パイプ１６を通して樹脂カラム９内に供
給する。このｐＨ９以上のアルカリ液には、発色現像主
薬を含まない未調整の発色現像液、あるいは発色現像液
のオーバーフロー液を用いてもよい。このｐＨ９以上の
アルカリ液の供給によって、カチオン交換樹脂１０に吸
着したｐ　−フェニレンジアミン系発色現像主薬はカチ
オン交換樹脂１０から溶出してｐＨ９以上のアルカリ液
と共にパイプ２５を介して回収タンク２３に導入される
。一定量のｐＨ９以上のアルカリ液を通過させてカチオ
ン交換樹脂１０からのｐ−フェニレンジアミン系発色現
像主薬の溶出が完了したら、パルプ１７を閉じ、ポンプ
１８の作動を停止する。

次にパルプ２１を開き給水パイプ１９より樹脂カラム９
内に洗浄水を供給し、カチオン交換樹脂１０からアルカ
リ液を除去する。この洗浄水はパルプ２６、パイプ２５
を通過して回収タンク２３に導入される。回収タンク２
３に導入されたｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬
は、発色現像液としての必要成分を添加されたのち、再
使用される。

洗浄が完了しだら、パルプ２０．２６を閉じ、次いでパ
ルプ２１．２９を開は給水パイプ１９から洗浄水を樹脂
カラム９に供給し樹脂カラム９内を充分に洗浄する。こ
の洗浄水はｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を若
干含むのでパイプ２５、１３− パルプ２９、パイプ２７を経てタンクｌに導入され、再
処理される。

本発明に係る装置の樹脂カラム９内に使用されるカチオ
ン交換樹脂１０には、スルホン酸基、ホスホン酸基等の
官能基が樹脂母体に結合したカチオン交換樹脂が包含さ
れる。これらの官能基は、一種類の官能基のみが樹脂に
結合し九−官能性樹脂として、又は二種もしくはそれ以
上の官能基が結合した二官能性もしくは多官能性樹脂と
して使用されつる。これらの官能基が結合されるイオン
交換樹脂としてはスチレンとジビニルベンゼン（ＤＶＤ
）との共重合体が好ましく、他にカルボン酸基が結合さ
れたアクリル酸とジビニルベンゼンとの共重合体及びメ
タクリル酸とジビニルベンゼンとの共重合体、更にはメ
チレンスルホン酸基が結合されたフェノール−ホルマリ
ン縮合体やスルホン酸基、ホスホン酸基又はイミノニ酢
酸基を官能基として有するスチレンとジビニルベンゼン
共重合体等を挙げることができる。

前記カチオン交換樹脂１０の交換容量、交換凡１４− 応速度、再生効率、機械的強度等の化学的及び物理的性
質は、用いられる官能基と樹脂母体の橋かけ剤の含有量
、すなわち、架橋度によって左右される。本発明に用い
られるカチオン交換樹脂１０は、均質な無色透明の球状
粒子で、はぼ均質な高分子相から々っているゲル型と、
外観が一般に白濁した球状粒子で粒子内部に細孔を有し
、比表面積がきわめて大きいポーラス型のいずれもが使
用可能である。その使用に際しては、本発明に係る液の
種類によって適宜選択される。本発明のｐ−フェニレン
ジアミン系発色現像主薬を含む写真処理廃液から、上記
発色現像主薬を回収するには、一般に多孔性で比表面積
の大きいポーラス型のカチオン交換樹脂を用いるのが好
ましい。具体的には、上記ポーラス型カチオン交換樹脂
のうち、全細孔容積が０．１〜３−／ｆで比表面積が約
１〜２０００ｍ”／２の範囲のものが好ましい。全細孔
容積及び比表面積が上記範囲内にある本発明のカチオン
交換樹脂１０としては、ローム・アンド・ハース社（Ｒ
ｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａｓｓ）から発売されているアンバ
ーライトＩＲ−１２０、アンバーライトＩＲ−１１６、
アンバーライトＩＲ−１１８、アンバーライトＩＲＣ−
５０、アンパーラ（）　ＩＲＣ−７１８；ダイヤモンド
・ジャムロック社のデュオライトＣ−２０、Ｃ−２５０
、ｅ　−２６、Ｃ−３、ＥＳ６３；三菱化成工業■製の
ダイアイオン（ＤＩＡＩＯＮ）ＳＫＩ０２、ＰＫ２０８
、ＷＫＩＯ１ＷＡ２０、ＣＲＩＯ等が具体的に挙げられ
る。しかしながら、本発明において使用されるカチオン
交換樹脂１０は、上記に具体的に挙げたものに限定され
ず、その他のカチオン交換樹脂も好ましく使用すること
ができる。

樹脂カラム９内でｐＩ−Ｉ　８以下の写真処理廃液から
選択的に回収されるｐ−フェニレンジアミン系発色現像
主薬には、例えば３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ／、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル
−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩、例
えば硫酸塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸などがあ
る。

カラー写真感光材料の発色現像処理に用いる場合、この
発色現像主薬は発色現像液１ｉについて０．１ｖ〜約３
０ｔの濃度、更に好ましくは０．３〜約１５ｔの濃度で
含まれている。また、上記発色現像主薬は単独であるい
は二種以上混合の形で含まれていても差支え々い。

また本発明によって写真処理廃液から選択的に分離、回
収されるｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬は、単
に発色現像液中に存在するだけでなく、発色現像処理の
後に続く漂白浴、水洗浴、定着浴、漂白定着浴、安定他
塔等の各種処理工程浴に処理フィルムによって搬入され
存在する。このため、本発明のカチオン交換樹脂ｌＯに
よって処理される写真処理廃液には、単に発色現像液の
みならず、ハロゲン化銀カラー感光材料の漂白、定着の
各種工程及びその他の補助工程で使用される写真処理廃
液のすべてが含まれる。

１７一本発明に用いられる樹脂カラム９は、一般的なイオン交
換樹脂を使って工業的に廃水処理される従来からよく知
られたいかなる方式をも用いることができるが、とりわ
け、円筒形の容器に本発明のカチオン交換樹脂ｌＯを充
填し、ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を含有す
る写真処理廃液を上方から下方に、又は下方から上方に
通過させる、いわゆる、カラム方式が最も簡単で、且つ
接触効率が良い。しかしながら、本発明に用いられる写
真処理廃液とカチオン交換樹脂１０の接触方式は、上記
に挙げた固定床式の他に、カチオン交換樹脂を連続的に
流動又は移動させる流動層式又は移動床式が大規模処理
には、特に適している。

この流動層方式を採用するときは、カラムの上からカチ
オン交換樹脂を入れカラムの下から写真処理廃液を上昇
流で通して向流接触させる方式が好ましい。また、移動
床方式を採用して本発明の写真処理廃液からｐ−フェニ
レンジアミン系発色現像主薬を分離、回収するときは、
カチオン交換樹脂の移動床を上昇又は下降させる方式で
あっても１８− よい。この場合、カラムは１個又は複数個のいずれでも
よく、１個のカラムを用いて、処理と再生（溶離）、洗
浄を同一の樹脂カラム内で行なってもよく、また、複数
個のカラムを用い、処理（発色現像主薬の分離）と再生
、洗浄等を夫々別々のカラムで行なっても差支えない。

本発明の発色現像主薬の回収装置は、カラーネガフィル
ム、カラーペーハー、カラーポジフィルム、スライド用
カラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ
用カラー反転フィルム、反転カラーペーパーのハロゲン
化銀カラー写真感光材料用の発色現像主薬を含むいずれ
の写真処理廃液にも適用できる。

これらの写真処理廃液をカチオン交換樹脂に接触させて
、上記写真処理廃液からｐ−フェニレンジアミン系発色
現像主薬を選択的に分離、回収するためには、上記写真
処理廃液がｐＨ８以下の条件下でカチオン交換樹脂と接
触することが必要である。このだめ、写真処理廃液がｐ
Ｈ１０以−Ｆの発色現像液から発色現像主薬を分離、回
収するためには、ｐＨ調整タンク４からｐＨ調整液を供
給して上記写真処理廃液を予めｐＨ８以下に調整して、
カチオン交換樹脂と接触することが必要である。

また、一般にｐＨ８以下の停止浴、定着浴中に含まれる
ｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を分離、回収す
るときは、そのまま又は所定のｐＨに調整して本発明に
係るカチオン交換樹脂１０と接触させることができる。

写真処理廃液の最適ｐＨは処理廃液中に含まれている発
色現像主薬の種類、濃度、塩濃度、カチオン交換樹脂の
樹脂母体に結合している官能基の種類等により異なるが
、一般にｐＨ１〜８、特に好ましくはｐＨ１〜５の範囲
にｐＨが調整された写真処理廃液であれば本発明の目的
を達成することができる。また写真処理廃液の塩濃度と
しては、０．３モル／兎以下、好ましくは０２モル／υ
以下、特に好ましくは０．０５モル／℃以下のときに効
率的にｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を分離、
回収することができる。

本発明に係る写真処理廃液をｐＨ８以下に調整するだめ
のｐＨ調整液は、ｐＨ調整タンク４に貯えられる。この
ｐＨ調整液として有効な酸としては、硫酸、塩酸、酢酸
等が好ましいがその他、写真処理に一般に使われている
各種の酸を使用することができる。これらは、単独で、
又は２種以上を組み合わせて使用１７てもよい。

本発明の装置により、カチオン交換樹脂によって選択的
に吸着されだｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬は
、ｐＨ９以上のアルカリ液を用いてカチオン交換樹脂か
ら容易に脱着させることができる。ｐＨ９以上のアルカ
リ液によね脱着しだｐ−フェニレンジアミン系発色現像
主薬は、回収され発色現像液の構成成分として再使用さ
れる。カチオン交換樹脂に吸着されたｐ−フェニレンジ
アミン系発色現像主薬を脱着するために使用されるｐＨ
９以上のアルカリ液にはアルカリ剤として、苛性アルカ
リ、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等写真分野において
一般に用いられている任意のアルカリ剤が含まれる。そ
の他、ホウ酸塩やリン酸塩をアルカリ剤として用いても
よい。

上記アルカリ剤のうち、取扱いの容易さ、価格２１− の低廉さ、環境汚染の観点から炭酸アルカリが好ましい
。

カチオン交換樹脂から脱着しだｐ−フェニレンジアミン
系発色現像主薬を含むアルカリ液は、当該現像主薬の酸
化、分解等を防ぐため、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、亜硫酸水素ナトリウム、ヒドロキシルアミンの
塩、ヒドロキシルアミン誘導体等写真分野において公知
の保恒剤が単独で又は２種以上組み合せて用いることが
できる。

本発明の装置を具体的に操作する際には、発色現像主薬
を含まない未調整の発色現像液、発色現像液のオーバー
フロー液をアルカリ液として用いカチオン交換樹脂に吸
着したｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を回収し
再利用するのが実用上置も好ましい。

この場合、発色現像液のオーバーフロー液は、そのまま
、アルカリ液として、又はアニオン交換樹脂法もしくは
電気透析法により臭素イオン等の不要成分を除去したの
ちにアルカリ液として用いることができる。そして、い
ずれの場合において２２− も、カチオン交換樹脂と接触後のアルカリ液には不足成
分を添加して所定の濃度及びｐＨに調整しなければなら
々い。

■　発明の具体的効果本発明の装置によれば、カチオン交換樹脂を使って、写
真処理廃液中のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬
を選択的に他のカチオン（例えば写真処理液中に含捷れ
ている各種のＮａ＋、Ｋ＋等の陽イオン）に先たち分離
することができ、しかも吸着されだｐ−フェニレンジア
ミン系発色現像主薬はｐＨ９以上のアルカリ液で容易に
離脱させて発色現像液として再使用することができる。

なお本発明においては、その好ましい実施態様として、
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成処理におい
て一般に使用される発色現像、漂白、定着、漂白一定着
安定化、停止、水洗等の各種処理工程から生ずる写真処
理廃液に存在する発色現像主薬を選択的に分離、回収す
ることについて記載したが、本発明の装置で処理される
べき液は、単に写真処理廃液に限らすｐ−フェニレンジ
アミン系発色現像主薬が存在するいかなる溶液、例えば
上述したアニオン交換樹脂から回収された溶液、電気透
析法で集められた濃縮、希釈液等も含まれる。

具体的には、米国特許第３，２５３，９２０号明細書に
おいて提案されているように、発色現像液をアニオン交
換樹脂と接触させて当該液中の・・ロゲンイオンを除去
したのち、アニオン交換樹脂に吸着した少量の発色現像
主薬を脱着させるために用いられる硫酸、塩化す）　Ｉ
Ｊウム、炭酸等の水溶液も本発明の処理液の対象になる
。まだ、特開昭５２−８２２３５号、特開昭５３−５０
７３７号あるいは米国特許第２，３５８，０５３号に記
載されている発色現像主薬の回収方法で最終的に得られ
る酸性水溶液も本発明の処理液の対象となる。

■　発明の具体的実施例以下、実施例によって、本発明を東に詳細に説明するが
、本発明の実施態様が、これによって限定されるもので
はない。

実施例１゜硬質塩化ビニル製の攪拌装置８を有する容積２００盃の
タンク１にカラーネガテイフ゛フィルム自動現像機から
廃棄された発色現像液７ρを供給パイプ２から導入した
。この発色現像液は発色現像主薬を５．Ｏｒ／１含むも
のであった。塩濃度を０．０２モル／υ以下に調整する
ために、給水パイプ３から約１００Ｉｌの水を導入した
。次いで攪拌装置８を１００　ｒ、ｐ、ｍで回転させな
がら、パルプ２２を開き、ｐＨ調整タンク４から５０％
硫酸溶液約０．３ｋをタンク１に注入し写真処理廃液の
ｐＨを２．７に調整した。次いでパルプ１２を開き、ポ
ンプ２８を作動させて写真処理廃液を毎分０．４１の流
量で樹脂カラム９に導入した。この樹脂カラム９は直径
１００ｍｍ、容積４にの硬質塩化ビニル製の円筒カラム
であり、カチオン交換樹脂１０としてディオライドＣ−
２６（ダイヤモンド・ジャムロック社製）が２に充填さ
れている。写真処理廃液中のｐ−フェニレンジアミン発
色現像主薬０゜３３　ｆ／旦は一回の樹脂カラム９の通
過によって０．００３ｆ／ｆｉ　以下に減少し、除去率
は９９チ以上でありた。なお樹脂カラ２５− ム９に充填されたカチオン交換樹脂１０は写真処理廃液
を６回通過させたら飽和に達しだ。この飽和に達したカ
チオン交換樹脂１０を樹脂カラム９から取り出し焼却し
た。

実施例２゜イーストマンコダック社の映画用カラープリント用自動
現像機（処理プロセス名ＥＰＣ−２）から排出される発
色現像主薬、３−メチル−４−アミｏ、１ｒｔ／Ｑ含む
水洗水を４０１タンク１に導き、給水パイプ３からの水
で希釈し８００Ｑに仕上げだ。

この混合写真処理廃液中には発色現像主薬が約０．１６
ｆ／Ｎ含まれていた。次いで、パルプ２２を開き、ＰＲ
調整タンク４から濃硫酸を注入し写真処理廃液のｐＨを
２．５〜２．７に調整した。次にパルプ１２．１４をそ
れぞれ開き、ポンプ２８を作動させて毎分６盃の流速で
写真処理廃液を樹脂カラム９に導入した。このカチオン
交換樹脂ｌＯは実施例１と同一のものを４５１用いた。

写真処理廃液２６− １回の通過により発色現像主薬は０．１６ｔ／Ｑから０
．００２ｆ／ρに減少し除去率は９８．７％であった。

そしてこの操作を５回繰り返した後、パルプ２０．１４
を開き、毎分１０ｆｆｉの流速で給水パイプ１９より樹
脂カラム９に洗浄水を送り、パイプ１１及びカチオン交
換樹脂１０を洗浄した。

次いでパルプ２０．１４を閉じ洗浄水の送給を停止し、
パルプ１７．２６を開き、ポンプ１８を作動させて、ｐ
Ｈ１１のアルカリ液を毎分５１の流速で樹脂カラム９に
導入した。このアルカリ液には、発色現像主薬のみを含
まない濃厚化された発色現像補充液５０ｆｉを用いこの
アルカリ液を樹脂カラム９に通した後パイプ２５から回
収タンク２３に導入された。次に、ポンプ１８の作動を
停止し、パルプ１７を閉じて、アルカリ液の供給を停止
したのち、パルプ２１を開き、毎分１０兎の流速で洗浄
水を樹脂カラム９に供給し、回収タンク２３内のアルカ
リ液と混合し１００見に仕上げだ。このアルカリ液は発
色現像補充液として用いることができ、この補充液中の
発色現像主薬の濃度は基準レベルの５．９ｔ／ｍであっ
た。これは吸着しだ主薬に対して９３．３％の溶離率（
回収率）で、これを補充液として利用した。

次にパルプ２６を閉じ、パルプ２９を開け、給水パイプ
１９からの洗浄水を用いて樹脂カラム９を洗浄した。洗
浄水は若干の発色現像主薬を含んでいるので再処理のた
めタンク１に導いた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の発色現像主薬の回収装置の一部を示
す、概略図、第２図は本発明の発色現像主薬の回収装置
の概略図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）発色現像主薬を含むｐＨ８以下の写真処理廃液を
収容するタンクと前記写真処理廃液をカチオン交換樹脂
と接触させる少なくとも１つの樹脂カラムとからなる発
色現像主薬の回収装置。
（２）発色現像主薬を含む写真処理廃液のｐＨを調整す
る調整液を含むｐＨ調整タンクを設は該ｐＨ調整タンク
と夕／りとを連結してなる特許請求の範囲第（１）項記
載の発色現像主薬の回収装置。
（３）発色現像主薬を含む写真処理廃液を収容するタン
ク内にｐＨ測定素子を配置してなる特許請求の範囲第（
１）項記載の発色現像主薬の回収装置。
（４）　カチオン交換樹脂に吸着した発色現像主薬を回
収するｐＨ９以上のアルカリ液タンクを設け、該アルカ
リ液タンクからのアルカリ液を樹脂カラムに通過させた
後、この発色現像主薬を含むアルカリ液を収容する回収
タンクを設けてなる特許請求の範囲第（１）項記載の発
色現像主薬の回収装置。