JPS6032652B2 - 防埃皮膜形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シリコーン弾性体、特に室温で硬化して形成
されるシリコーン弾性体表面に防挨皮膜を形成する方法
に関する。

室温で硬化してゴム状弾性体となるポリオルガノシロキ
サン組成物としては、各種のものが知られている。

たとえば、両末端がシラノール基で閉塞されたポリジオ
ルガノシロキサンに、ケイ素原子に結合せるアセトキシ
基、アルコキシ基、ジアルキルケトキシム基、ジアルキ
ルアミノキシ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−メチルアセ
トアミド基などの加水分解しうる基をもつ有機ケイ素化
合物を架橋剤として用いたものは、広く建築業、自動車
、電気機器その他の工業に用いられている。建築業界に
おいては、成形されたコンクリートやアルミ板などの建
築物壁材の空隙の防火シール、サッシへのガラスの固定
、ガラ・ス同士の接着などに多用されて、シリコーンシ
ーリング材と総称され、特に耐候性、耐久性にすぐれる
とともに耐熱性、耐寒性がともにすぐれ、温度による物
性の変化が少なく、オゾンや紫外線により劣化せず、ま
た施工時の作業性も良いことから、高層建築その他に、
需要がますます拡大している。また、屋根や壁面に、こ
の種の架橋機構のポリオルガノシロキサンを塗布し、防
火性と耐膜性にすぐれたシリコーン弾性体層を形成する
ことにより、コーティング材として用いることも、近年
始められている。このようなシリコーン弾性体は、前述
のようなすぐれた諸性質を持つが、硬化反応終了後も僅
かな粘着性が残り、またその主成分であるポリジオルガ
ノシロキサンが誘電体であるために、挨を吸いよせやす
い。

特に、作業性を保持しつつ柔軟なシリコーン弾性体を得
るために非反応性のポリジオルガノシロキサンを添加し
たときは、このような架橋にあずからないポリシロキサ
ンが弾性体の内部より表面に鯵出して挨を覆い、挨を溌
水性にするために、挨が雨水などによって洗い落とされ
ず、汚損により美感を損うことが著しい。このような汚
損を防ぐのに、さきに本発明者はゴム状に硬化しうるポ
リオルガノシロキサン組成物中に界面活性剤を共存させ
る方法が効果的であることを見出した。

この方法は、シーリング材中に汚損防止剤を存在せしめ
るため、施工回数を増やす必要がなく、また目地幅の変
動の多いときはそれに追随しうるなどの利点はあるが、
浸水後の機械的性質や接着性が低下し、それを防ぐため
には、充填剤として表面を疎水化した無機質充填剤を用
いる必要がある。本発明者は、このようなシーＪコーン
弾性体表面の汚損防止について研究を重ねた。

３官能ないし４官能性のシロキサン単位を含み、分子中
のケイ素原子に対する有機基のモル比が２未満であるベ
ンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン樹脂は、通常トル
ェン、キシレン、ガソリンなどの炭化水素系溶媒か、そ
れにィソプロパノール、ブタノール、メトキシエタノー
ル、エトキシエタノールなどのアルコール性極性溶媒を
混合しものを溶媒とした溶液の形で、シリコーンワニス
として塗料、絶縁材料などに用いられている。

本発明者は、これらのシリコーンワニスのうち、常温な
いし比較的低温で硬化しうるものが、シリコーン弾性体
の表面で硬化したときに、挨の付着し‘こくい表面を形
成することを見出したが、それらはシリコーン弾性体表
面への濡れ性が悪く、はじきを生じ、均一な皮膜を形成
いこくい。そこで本発明者はこの点の解決法を鋭意検討
したところ、シリコーン樹脂の溶媒として、炭化水素溶
媒と揮発性でかつ通常の条件で加水分解を受けないシラ
ソまたはシロキサンとの混合物を用いることにより、シ
リコーン弾性体表面への濡れ性が大幅に向上することを
見出して、本発明を完成するに至った。すなわち本発明
は、 ■‘１１ 平均組成式Ｒ期（ＯＲ２）ｂ０４‐暑‐ｂ（
ただし、ＲＩは互に同一または相異なる置換または非置
換の１価の炭化水素基、Ｒ２は水素原子または炭素数１
〜４のアルキル基、ａは０．８５〜１．８，ｂは０．０
１〜２の数を示し、ａ＋ｂは３を越えない）で表わされ
るベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン樹脂、および
【２１‘１｝が２の重量％を越えると、‘１｝と有機樹
脂との混合物または共重合物。

から成る群より選ばれたシリコーン樹脂を、（Ｂ｝ Ｗ
分子式がＲ葦Ｓｉ，ＲきＳｊ０〔Ｒ享Ｓｉ○〕ｍＳＩ
Ｒき，または〔Ｒ室Ｓｉ○〕ｎ（ただし、式中Ｒ３〜Ｒ
６はそれぞれ互に同一または相異なる水素原子またはア
ルキル基、ｍは０または正の数、ｎは正の数を示す）で
表わされ、かつ常圧における沸点が７０〜２５０ｏｏの
範囲である揮発性有機ケイ素化合物と、‘ｏ）炭化水素
系溶媒 とからなり、‘ィ｝の量が‘ィーと【ｏ｝の合計量の５
〜７５重量％である混合物に溶解せしめ、特られた組成
物をシリコーン弾性体の表面に塗布して乾燥硬化させる
ことを特徴とする防挨皮膜形成方法に関する。

本発明で用いられる風｛１ーのポリオルガノシロキサン
樹脂は、ＲＩ／Ｓｊが０．８５〜１．８の間で、たとえ
ばＳｉ０２単位とＲきＳｉ○，′２単位の組合せ、ＲＩ
Ｓｉ０３′２単位とＲをＳｉ○単位の組合せ、ＲＩＳｉ
０３′２単位のみ、などで構成されるが、特にこれらの
例に限定されるものではない。

ＲＩとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基な
どのアルキル基、ビニル基などのアルケニル基、８−エ
チルフェニル基などのアラルキル基、フェニル基などの
アリール基、およびこれらの水素原子の一部が塩素原子
、フッ素原子、ニトリル基などで置換されたものが例示
されるが、常温ないし比較的低い温度の加熱硬化して皮
膜を形成すること、その皮膜が耐候性に富むこと、合成
しやすいことから、メチル基およびＲＩ中の０〜７０モ
ル％のフェニル基であることが好ましい。ＲＩ／Ｓｉが
０．８５未満では、保存中の安定性が悪く、また硬化は
早いが皮膜が脆くなって、特に目地部分に施工したシリ
コーン弾性体の表面に皮膜を形成したときに亀裂が入り
やすく、１．８を越えると、かなり強力な硬化触媒を用
いないと常温では硬化しないので、建築用のシーリング
材やコーティング材の表面に良好な防挨皮膜を形成しな
い。また、皮膜が柔くなって、防挨効果を発揮しない。
このようなベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン樹脂
は、分子が巨大化して不溶不融性の皮膜となるために、
ケイ素原子あたり０．０１〜２個の水酸基および／また
は低級アルコキシ基が存在しなければならない。低級ア
ルコキシ基としそては、常温で容易に皮膜を形成するこ
とから、メトキシ基、ェトキシ基など、せいぜい炭素数
４までのものが選ばれる。凶‘１｝のポリオルガノシロ
キサン樹脂のひとつの典型例は、Ｓｉ０２単位とＲきＳ
ｉＯ，／２単位から構成されるもので、ケイ素原子に結
合せる水酸基をもつ比較的分子量の低いものである。

このタイプのものは、シリコーン弾性体の表面に対する
密着性が優れている。ＲきＳｉ○，／２単位の比は、Ｓ
ｉ０２単位１モルに対して０．４〜１．０モルの間が好
ましく、０．５〜０．８モルの間がさらに好ましい。Ｒ
茎Ｓｉ０，／２単位が少ないとベンゼン可溶性の低分子
量のものを安定に得にくく、合成中または保存中にゲル
化して不渚不融性の重合体になりやすい。またＲきＳｉ
○，／２単位が多いと十分な防挨効果を有する皮膜が形
成されない。合成が容易なことと、常温で防挨性の皮膜
を形成しやすいことから、ＲＩはメチル基であることが
好ましい。このようなポリシロキサンは、エチルシリケ
ート、プロピルシリケートのようなアルキルシリケート
やその部分縮合物、四塩化ケイ素、および水ガラスから
選ばれた４官能性ケイ素含有化合物を、溶媒の存在下に
トリメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン
、ジメチルフヱニルクロロシランのようなトリアルキル
クロロシランと共加水分解を行い、常用の手段により副
生物を除去することによって得られる。溶媒としては、
ベンゼン、トルェン、キシレン、ガソリン、ｎーヘキサ
ン、ｎ−へブタンなどの炭化水素が一般に用いられる。
凶｛１）の他の典型例は、ＲＩＳｉ０３／２単位とＲき
Ｓｉ○単位から構成されるもので、ケイ素原子に結合せ
る水酸基または低級アルコキシ基をもつ。

このタイプのものは、合成しやすく、磁化性や防挨性の
すぐれたものから、柔軟で応力に耐えられるものまで、
各シロキサン単位の組合せによって任意に得られる。合
成の容易さと防挨性皮膜の形成性から、ＲＩはメチル基
またはメチル基とフェニル基の組み合わせであることが
好ましい。フェニル基の量は、風‘１｝、すなわちポリ
オルガノシロキサン樹脂単独で用いる場合には、常温で
容易に硬化して強数な皮膜を得る点でＲＩ中の４５モル
％以下が好ましく、５〜２０モル％の間がさらに好まし
い。またＲＩ／Ｓｊは、硬化性の点および防挨性のすぐ
れている点では１．５５以下が好ましく、１．１以下が
さらに好ましい。また、建築用など、建物基材の膨張・
収縮によりシリコーン弾性体にかかる応力が大きい場合
には、防挨性皮膜もまた柔軟なものがよく、その場合、
Ｒ／Ｓｉは１．３〜１．８の間が好ましい。脚｛１｝の
もうひとつの典型例は、実質的にＲＩＳｉ０３／２単位
のみから成るもので、ケイ素原子に結合した反応性基は
、低級アルコキシ基のみ、または低級ァルコキシ基と水
酸基である。

このタイプのものは常温での硬化性がすぐれている。そ
の硬化性の点で、ＲＩはメチル基のみ、またはメチル基
とＲＩ中の１５モル％までのフェニル基から成ることが
好ましい。風■は、上言己のポリオルガノシロキサン樹
脂と有機樹脂との混合体または共重合体である。

ポリオルガノシロキサン樹脂としては、有機樹脂との相
綾性の点から、前述のＲＩＳｉ０３／２単位とＲきＳｉ
○単位から構成される比較的分子量の低いものが好まし
く、また、フェニル基の量はＲＩ中の２５〜７０モル％
と、比較的多量に用いることが推奨される。またＲＩ／
Ｓｉは同様の理由から１．２〜１．７の間、さらに好ま
しくは１．２５〜１．５５の間が推奨される。有機樹脂
としては、ポリオルガノシロキサンとの相潟性、常温な
いし比較的低温で硬化できる点かり、ェポキシ樹脂、ア
ルキド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂などが用
いられるが、特に防挨性皮膜の形成性で、ェポキシ樹脂
およびウレタン樹脂がすぐれている。凶【２｝中のポリ
オルガノシロキサン樹脂は、すぐれた耐候Ｉ性を保つこ
とから、２の重量％以上であることが必要である。ポリ
オルガノシロキサン樹脂と有機樹脂とは、単にブレンド
しただけでも、共重合させてもよい。風は、このような
【１｝または■から選ばれるが、皮膜の耐便性やシリコ
ーン弾性体表面との親和性から、｛１｝であることが好
ましい。凶の濃度は、凶，‘別、の合計量に対して５〜
８の重量％の範囲が好ましく、１０〜５０重量％の範囲
がさらに好ましい。濃度が低すぎると１回の塗布で得ら
れる皮膜の厚さが小さく、何回も塗布を行うことが必要
で、これは建築への施工の場合に大きな負担になる。ま
た、濃度が高すぎると粘度が高くなり、取扱が不便で、
かつ平滑な皮膜が得られない。本発明で用いられる佃｛
ィ’の揮発性有機ケイ素化合物は、不安定な基を含まな
いシランまたはシロキサンであり、適度の揮発性をもつ
こと、換言すれば沸点が７０〜２５０ｑｏの範囲である
ことが必要である。沸点がこれより低いと保存中または
塗布時に揮敬して有効に作用せず、高すぎると乾燥性が
悪くなり、皮膜の形成が遅くなるからである。トリエチ
ルシラン、ジメチルジヱチルシラン、トリメチルブチル
シランのようなシラン、ヘキサメチルジシロキサン、オ
クタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサ
ン、ドデカメチルベンタシロキサンのような鎖状シロキ
サン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロベンタシ
ロキサン、１−エチル一３，３，５，５，７，７ーヘキ
サメチルシクロテトラシロキサンのような環状シロキサ
ンが例示されるが、合成の容易なことから、メチル系シ
ロキサン、特にオクタメチルシクロテトラ シロキサン
が好ましい。｛Ｂ｝｛ィ｝の量は‘ィ）と｛ローの合計
量に対して５〜７５重量％、好ましくは１０〜６５重量
％の範囲であることが必要である。‘Ｂ｝｛ィ’の量が
少ないとシリコーン弾性体表面に対して良好な濡れ性が
得られず、また多すぎると製造中や保存中に凶が析出し
て白濁したり、硬化後の皮膜が透明、平滑、かつ強鞍な
ものとして得られないからである。‘Ｂ｝‘。

｝の炭化水素系溶媒は、凶の溶解性から、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ｎ−へキサン、ｎーヘプタン、シク
ロヘキサン、ガソリンのような炭化水素であることが好
ましい。また、若干の１価アルコール、１価エーテルア
ルコール、アセトンなどを併用してもよい。これらのう
ち、適度の揮発性、風の溶解性、および取扱いやすさか
ら、トルェンおよび／またはキシレンが好ましい。風は
常温において、脚の川及び【ローが樽散したのち、ケイ
素原子に結合したＯＲ２（ただし、Ｒ２は前述のとおり
）同士の縮合で硬化が進み、表面がべとつかない、防挨
性の皮膜を形成するが、加熱が可能な場合は、１５０〜
２００℃に加熱して硬化を促進させることが推奨される
。しかし建築用のシーリング材やコーティング材の表面
に処理を行う際など、加熱が困難ないし下可能な場合に
は、硬化を促進するために、硬化触媒および／またはケ
イ素原子に結合した加水分解性基が分子中に少なくとも
２個存在するオルガノシランないしオルガノシロキサン
を添加する。硬化触媒としてはスズなどの金属の有機酸
塩、アルキルチタネート、チタンキレート化合物、ニッ
ケルキレート化合物、コバルトキレート化合物、アミン
化合物などが例示される。加水分解性基としてはメトキ
シ基、ェトキシ基、ィソプロポキシ基のようなアルコキ
シ基、アセトキシ基のようなアシロキシ基、ジェチルア
ミノキシ基のようなオルガノアミノキシ基、ジェチルア
ミノ基のようなアミノ基、アセトンオキシム基、メチル
エチルケトオキシム基のようなオキシム基が例示される
。ｙ−アミノプロピルトリェトキシシランは、前述の硬
化触媒を兼ねた加水分解性シランの例である。なお、Ｒ
Ｉ／Ｓｉが小さい場合には、これらの硬化触媒および／
または加水分解性基をもつシランないしシロキサンを添
加しなくても、溶媒｛ィ）、｛ｏ｝カギ陣散したのち、
常温で防挨性の皮膜を形成することができる。また、皮
膜の着色、つや消し、補強を目的として、シリカ、酸化
チタン、炭酸カルシウム、カーボンブラックなどの粉体
を添加してもさしつかえない。

本発明は、凶を【Ｂ｝の（ィＸ。

）との混合溶媒に溶かして得られた組成物に、必要に応
じて硬化触媒および／または加水分解性をもつシランな
いしシロキサンを添加してシリコーンゴム弾性体に塗布
し、｛Ｂ）の‘ィー及び‘ｏ）を漣散せしめたのち、常
温または加熱によってのを硬化せしめて防族性皮膜を形
成することを特徴とする。シリコーンゴム弾性体は常温
硬化型、加熱硬化型のいずれでもよいが、特に本発明は
塵挨による汚染が問題となる建築用シーリング材および
コーティング材の汚損防止として重要である。これらは
常温硬化型であって、シラノール未端のポリジオルガノ
シロキサン、特にポリジメチルシロキサンを、各種の架
橋剤と反応せしめる硬化機構をもつ。架橋剤としては、
アセトキシ基、メトキシ基、ジアルキルケトオキシム基
、ジアルキルアミノキシ基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−
メチルアセトアミド基などの反応性基がケイ素原子に結
合したシランおよびシロキサンが例示される。特にジア
ルキルアミノキシ基をもつ有機ケイ素化合物を架橋剤と
して用いる低モジュラス型のものは、特に汚損が著しい
が、本発明の方法により、挨の付着が効果的に防止でき
る。塗布は刷毛塗り、ロールコート、スプレーなど、任
意の方法で行われる。本発明により、シリコーン弾性体
、特に建築用シーリング材やコーティング材の性質を損
うことなく、その表面に防挨性の皮膜を形成することが
可能になった。本発明によって得られた皮膜は強数で、
耐水性にすぐれている。従って本発明は特に建築用のシ
リコーンシーリング材、コ−ティング材の保護方法とし
てきわめて有用であるが、それ以上の屋外で長期間さら
されるシリコーン弾性体、たとえば屋外灯や集魚灯のコ
ーティング材などの保護にも有用である。以下、本発明
を実施例によって説明する。

実施例中、部はすべて重要部を表わす。また、記述を簡
単にするために、次のような略号を用いる。Ｍｅ：メチ
ル基 Ｂｕ：ブチル基Ｅｔ：エチル基 Ｐｈ：フェ
ニル基 Ｍ：トリメチルシロキサン単位（Ｍｅ３Ｓｉ○，′２）
Ｄ；ジメチルシロキサン単位（Ｍｅ２Ｓｉ○）Ｔ：モノ
メチルシロキサン単位（ＭｅＳｉ０３／２）Ｑ：Ｓｉ０
２単位Ｄナ：ジフェニルシロキサン単位（Ｐｈ２Ｓｉ○
）Ｔ「：モノフェニルシロキサン単位（ＰｈＳｉ０３／
２） 実施例 １ Ｍ単位とＱ単位から成り、Ｑ単位１モルに対するＭ単位
の割合が０．６５モルで、ケイ素原子に結合した水酸基
を含有するポリメチルシロキサン樹脂を５０％含むトル
ェン溶液（以下、Ｓ−１という）に、第１表に示す量の
Ｄ４およびトルェンを添加混合し、試料１１〜１５を調
製した。

ただし試料１１は比較例である。２５ｑｏにおける粘度
が５００比ｓｔのシラノール末端ポリジメチルシロキサ
ン１０碇都もこ、車質炭酸カルシウム１０＄郡をニーダ
−で混練りしてベースコンパウンドを得た。

これに、９４重量％のと６重量％の から成る努共喬剤混 合物３碇部を混合してシリコーンシーリング材を得た。

これを約２肌厚のシート状に硬化させた。このシートに
、塗料用刷毛を用いて試料１１〜１５を塗布し、濡れ性
の度合を観察した。ついで、これを常温で乾燥、硬化し
て得た試験体を屋外に曝露し、汚損の状態を観察した。
これらの観察結果は第１表のとおりである。第１表 記号（以下、各表とも） 濡れ性 ◎きわめて良好、０良好 △ややはじく、×はじく 曝露試験 ○汚損は認められない △わずかに汚損 ×汚損 ××著しく汚損 〔 〕ポリオルガノシロキサンの濡れ性が悪いため、ワ
ニスの付着している部分は汚損していないのに、付着し
ていない部分 が汚損したもの。

（注）＊：使用直前に添加、混合 実施例 ２ 実施例１に用いたポリメチルシロキサンのトルェン溶液
Ｓ−１に、種々の有機ケイ素化合物とキシレンを用いて
、第２表に示すように試料２１〜２４を調製した。

これを、実施例１に用いたシリコーン弾性体の表面に塗
料用刷毛を用いて塗布し、以下、実施例１と同様の実験
を行った。その結果は第２表に示すとおりである。第２
表 （注）＊１：０３ ５重量％、Ｄ４７頚重量％、Ｄ５１
り重量％の混合物＊２：使用直前に添加 実施例 ３ ２５℃における粘度が３００比ｓｔのシラノール末端ポ
リジメチルシロキサン１０碇部‘こステアリン酸処理炭
酸カルシウム６５部をニーダーで混練してベースコンパ
ウンドを得た。

これに９鑓重量％のと７重量％のから成る架橋剤幅 合物３．庇部を混合した。

これを１００側×５仇肋の亜鉛鉄板上に約５柳厚に塗布
し、硬化させた。このようにして得られたシリコーンコ
ーテイング材表面に、実施例１で調製した試料１４およ
び第３表に示す処方で調製した試料３１〜３４をロール
で塗布し、室温で乾燥硬化せしめて試験体を得た。ただ
し、用いたポリオルガノシロキサン樹脂溶液を下に示す
。また、試料３１は比較例であり、さらにシリコーン樹
脂溶液で処理しない試験体を比較例として加えた。この
ようにして得られた試験体を、屋外に曝露した。塗布の
際の濡れ性と曝露試験の結果は、第３表に示すとおりで
ある。Ｓ−２ Ｔ単位、Ｄ単位、Ｔプ単位、Ｄ〆単位の
モル比が２：７：６：３で、ケイ素原子に結合した水酸
基を含有するポリオルガノシロキサン樹脂を５０％含む
キシレン溶液 Ｓ−３ Ｔ単位、Ｄ単位、Ｔ「単位、Ｄ〆単位のモル比
が２：６：３：３で、ケイ素原子に結合した水酸基を含
有するポリオルガノシロキサン樹脂２碇郡、ビスフェノ
ール系ェポキシ樹脂４５部、およびドデセニル無水コハ
ク酸２２部をキシレンの存在で加熱縮合して得られたェ
ポキシ変性シリコーン樹脂を５０％含むキシレン溶液。

Ｓ−４ メチルトリクロロシランを部分メトキシ化した
のち加水分解、縮合して得られた、ケイ素原子に結合し
たメトキシ基を含有するポリメチルシロキサン樹脂を３
０％含むトルェン溶液。

第３表 （注）＊：使用直前に添加 実施例 ４ ２５℃における粘度が２０００比Ｓｔのシラノール末端
ポリジメチルシロキサン１０碇都‘こ、ポリジメチルシ
ロキサンで表面処理した煙霧質シリカ１峠部を均一に混
練してベースコンパウンドを得た。

これにジブチルススジアセテート０．０５部、ついでメ
チルトリアセトキシシランの部分加水分解縮合物５部を
順次添加して、湿気を遮断した状態で均一に混練した。
これにキシレン１０礎部を加えて溶解せしめ、黄鋼板に
塗布して乾燥、硬化させた。これに、第４表に示す試料
４１〜４３を塗布し、室温で乾燥後、１５０ｑｏの空気
循環煩温槽に入れて４時間の加熱を行い、硬化せしめて
試験体を得た。ただし、用いたポリオルガノシロキサン
樹脂溶液は下に示すとおりであり、試料４２は比較例試
料である。これらの試料を塗布した際の濡れ性と、試験
体の曝露試験結果を第４表に示す。なお、比較のために
、樹脂溶液で処理しない試験体も曝露試験に供した。Ｓ
−５ Ｑ単位１モルに対するＭ単位の割合が０．８モル
で、ケイ素原子に結合した水酸基を含有するポリメチル
シロキサン樹脂を６０％含むキシレン溶液。

Ｓ−６ Ｔ単位、Ｄ単位、Ｔ「単位のモル比が２０：１
：３で、ケイ素原子に結合した水酸基を含有するポリオ
ルガノシロキサン樹脂を３０％含むキシレン溶液。

第４表 実施例 ５ ２５ｑｏにおける粘度が１２５０比Ｓｔのシラノール末
端ポリジメチルシロキサン１０碇部、オクタメチルシク
ロテトラシロキサンで表面処理した煙霧質シリカ１礎部
を混合してベースコンパウンドを得た。

これにジブチルスズジラウレート０．５部、およびメチ
ルトリス（ブタノンオキシム）シラン４部を順次添加し
て湿気を遮断した状態で混合してシリコーンシーリング
材を得、これを湿気を通さないシーリング用カートリッ
ジに密栓して保存した。５０肋ｘ５物岬、厚さ１仇奴の
２個のコンクリートをＩＱ帆の間隙を設けて並べ、その
間隙に、カートリッジからシリコーンシーリング材を押
出し、空気中に放置して硬化させ、２個のコンクリート
の側面に接着、硬化したシリコーン弾性体を得た。

Ｔ単位、Ｄ単位、Ｔナ単位、Ｄナ単位のモル比が２：８
：３：１で、ケイ素原子に結合した水酸基を含有するポ
リオルガノシロキサン樹脂を６０％含有するキシレン溶
液４碇部、ポリオールプレポリマ−、タケネートＵ−２
５（武田薬品工業■商品名）６碇都、キシレン３２部、
Ｄ４２４部を均一に混合し、さらにポリイソシアネート
、タケネートＸＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業■商品名）
４４部を混合して処理液を調製した。

これを、さきに形成したシリコーン弾性体の表面に刷毛
で塗布したところ、均一に濡れ、室温で乾燥して皮膜を
得た。これを屋外に曝露したところ、１８０日後も汚損
されない表面を保っていた。実施例 ６ 実施例１で用いたのと同じシリコーンシーリング材をシ
ーリング施工用カートリッジに詰め、５０肋×５仇奴、
厚さ１０柳の２個の大理石板をＩＱ肋の間隙を設けて並
べ、その間隙に、カートリッジからシリコーンシーリン
グ材を押出して硬化させ、大理石の側面に接着、硬化し
たシリコーン弾性体を得た。

実施例４で用いたポリオルガノシロキサン樹脂８−６を
１００部に、Ｄ４５の郡、キシレン５０部、およびメチ
ルトリアセトキシシラン１部を添加して試料６１を調製
した。

また、メチルトリアセトキシランのかわりに１．５ 部を用いて、試料６２を調製した。

これらの試料および実施例３で調製した試料３３を、シ
リコーン弾性体の表面に刷毛塗りし、乾燥、硬化せしめ
たのち、屋外に曝露したし。なお、比較のために、無処
理のシリコーン弾性体をも曝露試験に加えた。塗布の際
の濡れ性と曝露試験の結果を第５表に示す。第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ） （１） 平均組成式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＾１は互に同一または相異なる置換または
   非置換の１価の炭化水素基、Ｒ＿２は水素原子または炭
   素数１〜４のアルキル基、ａは０．８５〜１．８，ｂは
   ０．０１〜２の数を示し、ａ＋ｂは３を越えない）で表
   わされるベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン樹脂、
   および（２） （１）が２０重量％を越えると、（１）
   と有機樹脂との混合物または共重合物。 から成る群より選ばれたシリコーン樹脂を、（Ｂ） （
   イ） 分子式がＲ＾３＿４Ｓｉ，Ｒ＾４＿３ＳｉＯ〔Ｒ
   ＾５＿２ＳｉＯ〕＿ｍＳｉＲ＾４＿３または〔Ｒ＾６＿
   ２ＳｉＯ〕＿ｎ（ただし、式中Ｒ＾３〜Ｒ＾６はそれぞ
   れ互に同一または相異なる水素原子またはアルキル基、
   ｍは０または正の数、ｎは正の数を示す）で表わされ、
   かつ常圧における沸点が７０〜２５０℃の範囲である揮
   発性有機ケイ素化合物と、（ロ） 炭化水素系溶媒 とからなり、（イ）の量が（イ）と（ロ）の合計量の５
   〜７５重量％である混合物に溶解せしめ、得られた組成
   物をシリコーン弾性体の表面に塗布して乾燥硬化させる
   ことを特徴とする防埃皮膜形成方法。 ２ （Ａ）が（１）のみから成る、特許請求の範囲第１
   項記載の防埃皮膜形成方法。 ３ （１）が実質的にＳｉＯ＿２単位とＲ＾１＿３Ｓｉ
   Ｏ＿１／＿２単位から成り、Ｒ＾２が水素原子で、Ｓｉ
   Ｏ＿２単位１モルに対するＲ＾１＿３ＳｉＯ＿１／＿２
   単位の割合が０．４〜１．５モルである、特許請求の範
   囲第２項記載の防埃皮膜形成方法。 ４ Ｒ＾１がメチル基である、特許請求の範囲第１項記
   載の防埃皮膜形成方法。 ５ （１）が実質的にＲ＾１ＳｉＯ＿３／＿２単位とＲ
   ＾１＿２ＳｉＯ単位から成り、Ｒ＾１がメチル基および
   フエニル基から成る群より選ばれた１価の炭化水素基で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の防埃皮膜形成方法。 ６ （１）が実質的にＲ＾１ＳｉＯ＿３／＿２単位から
   成る、特許請求の範囲第２項記載の防埃皮膜形成方法。
   ７ （２）の有機樹脂がエポキシ樹脂である、特許請求
   の範囲第１項記載の防埃皮膜形成方法。８ （２）の有
   機樹脂がウレタン樹脂である、特許請求の範囲第１項記
   載の防埃皮膜形成方法。 ９ （Ａ）の量が、（Ａ），（Ｂ）の合計に対して５〜
   ８０重量％である、特許請求の範囲第１項記載の防埃皮
   膜形成方法。 １０ （Ｂ）（イ）のＲ＾３〜Ｒ＾６がメチル基である
   、特許請求の範囲第１項記載の防埃皮膜形成方法。 １１ （Ｂ）（イ）が〔（ＣＨ＿３）＿２ＳｉＯ〕＿４
   である、特許請求の範囲第１０項記載の防埃皮膜形成方
   法。 １２ （Ｂ）（イ）の量が、（イ）と（ロ）の合計に対
   して１０〜６５重量％である、特許請求の範囲第１項記
   載の防埃皮膜形成方法。 １３ 炭化水素系溶媒がトルエンおよびキシレンから成
   る群より選ばれた芳香族炭化水素である、特許請求の範
   囲第１項記載の防埃皮膜形成方法。 １４ シリコーン弾性体が建築用シーリング材である、
   特許請求の範囲第１項記載の防埃皮膜形成方法。 １５ シリコーン弾性体がコーテイング材である、特許
   請求の範囲第１項記載の防埃皮膜形成方法。 １６ シリコーン弾性体が、ジアルキルアミノキシ基含
   有有機ケイ素化合物を架橋剤とするものである、特許請
   求の範囲第１項記載の防埃皮膜形成方法。