JPH0124423B2

JPH0124423B2 -

Info

Publication number: JPH0124423B2
Application number: JP20841882A
Authority: JP
Inventors: Chuki Shimizu; Eiki Nakano; Juji Ookanda
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1982-11-30
Filing date: 1982-11-30
Publication date: 1989-05-11
Also published as: JPS59100170A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、塗膜形成材組成物に関し、更に詳し
くは、シリコーン弾性体表面に、防塵性にすぐれ
た着色皮膜を形成し得る塗膜形成材組成物に関す
る。室温で硬化してゴム状弾性体となるポリオルガ
ノシロキサン組成物としては、各種のものが知ら
れている。たとえば、両末端がシラノール基で閉塞された
ポリジオルガノシロキサンに、ケイ素原子に結合
せるアセトキシ基、アルコキシ基、ジアルキルケ
トキシム基、ジアルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノキシ基、Ｎ―メチルアミド基などの加水分解
し得る基をもつ有機ケイ素化合物を架橋剤として
用いたポリオルガノシロキサン組成物は、広く建
築業、自動車、電気機器その他の工業に用いられ
ている。建築業界においては、この組成物はシリコーン
シーリング材と総称され、コンクリートやアルミ
板などの建造物壁材の空隙の防水シール、サツシ
へのガラスの固定、ガラス同士の接着などに多用
されている。シリコーンシーリング材は、特に耐
候性、耐久性、耐熱性及び耐寒性にすぐれ、温度
による物性の変化が少なく、オゾンや紫外線によ
り劣化せず、また施行時の作業性も良いことか
ら、高層建築その他に、需要がますます拡大して
いる。また、屋根や壁面にこの種の架橋機構のポ
リオルガノシロキサンを塗布し、防水性と耐候性
にすぐれたシリコーン弾性体層を形成することに
より、コーテイング材として用いることも近年始
められている。これら建築用のコーテイング材にあつては、前
述の諸特性の他に、建造物のデザインに合わせて
任意の色調に調合されることが可能でなければな
らず、また長期にわたつて変色や汚損発生のない
ことが要求されている。しかしながら、一般的にはシリコーン弾性体は
前述のようなすぐれた諸特性を持つ反面、主成分
であるポリジオルガノシロキサンが誘電体である
ために埃を吸いせよやすく、また架橋にあずから
ないポリシロキサンが弾性体の内部より表面に滲
出して埃を覆いこれを撥水性にするため、埃が雨
水によつて洗い落とされず、著るしく汚損が進行
するという欠点を有している。また、物理的性質
や作業性を付与することを目的として、各種無機
粉体を充填材として用いている関係から、必ずし
も任意の色調に調色することが可能ではなかつ
た。このような汚損を防止することを目的として、
先に本発明者らは、オルガノアミノキシ基を含有
する有機ケイ素化合物およびSiO₂単位とR¹ ₃SiO_1/2
単位とから成るベンゼン可溶性ポリオルガノシロ
キサンとシラノール基末端封鎖ポリジオルガノシ
ロキサンとの混合物または縮合反応生成物とを、
揮発性有機ケイ素化合物と炭化水素系溶媒に溶解
せしめて塗膜形成材を得、これをシリコーン弾性
体に塗布することによつて、その表面に防塵性に
すぐれた透明塗膜を形成し得ることを見出した
（特開昭57−162763号）。本発明者らはさらに、塗
膜を着色することを目的として、このものに着色
顔料を分散させることを試みた。しかしながら顔
料を加えた塗膜形成材は塗布時の顔料分離が著る
しいため均一な塗膜が形成され得ず、満足する結
果が得られなかつた。本発明は、上記した欠点のない塗膜形成材組成
物の提供を目的とする。本発明者らは、上記した
顔料の分離を防止し、色むらのない均一な塗膜を
形成する方法を鋭意検討した結果、オルガノアミ
ノキシ基を含有する有機ケイ素化合物、SiO₂単
位とR¹ ₃SiO_1/2単位とから成るポリオルガノシロキ
サンとシラノール基末端ポリジオルガノシロキサ
ンとの混合物または縮合反応生成物、揮発性有機
ケイ素化合物と炭化水素系溶媒との混合溶媒、お
よび着色顔料とから成る塗膜形成材に、さらに有
機ケイ素化合物で表面処理された煙霧質シリカと
を加えることにより目的が達成され得ることを見
出し、本発明を完成させるに至つた。すなわち、本発明の塗膜形成材組成物は、 (A) 分子中に平均２個を超える数のオルガノアミ
ノキシ基を有する有機ケイ素化合物100重量
部； (B)(a) SiO₂単位と次式： R¹ ₃SiO_1/2 （式中、R¹は同一又は異なる１価の置換も
しくは非置換炭化水素基を表わす）で示される単位とから成り、R¹ ₃SiO_1/2単位が
SiO₂単位１モルに対し0.4〜1.0モル存在し、
ケイ素原子１個あたりに0.0004〜１個の水酸
基が結合したポリオルガノシロキサン100重
量部と (b) 25℃における粘度が30〜2000000cStのシラ
ノール基末端ポリジオルガノシロキサン10〜
1000重量部との混合物又はこれらの縮合反応
生成物10〜1000重量部（(A)100重量部に対し
て）； (C) (A)と(B)の合計量100重量部に対して５〜500重
量部の着色顔料； (D)(イ) 次式： R² ₄Si、R³ ₃SiO（R⁴ ₂SiO）mSiR³ ₃、 R⁵Si（OSiR⁶ ₃）₃又は（R⁷ ₂SiO）ｎ（式中、R²〜R⁷は、各々、同一でも異なつ
ていてもよく、水素原子又はアルキル基を表
わし；ｍは０又は正の整数、ｎは３以上の整
数を表わす）で示され、常圧下の沸点が70〜250℃の範囲
である揮発性有機ケイ素化合物と (ロ) 炭化水素系溶媒とから成り、(イ)と(ロ)の合計量が(A)〜(C)の合計量
100重量部に対して20〜500重量部であり、(イ)の
量が(A)、(イ)及び(ロ)の合計量の５重量％以上であ
る混合溶媒；並びに (E) (A)〜(D)の合計量100重量部に対して0.1重量部
以上であり、かつ(A)と(B)との合計量100重量部
に対して30重量部以下であつて、有機ケイ素化
合物で表面処理された煙霧質シリカからなることを特徴とする。以下、本発明を更に詳細に説明する。 (A)のアミノキシ基含有有機ケイ素化合物には、
シラン誘導体及び鎖状、環状ないし分枝状のシロ
キサン誘導体が含まれる。ケイ素原子に結合する
有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基のようなアルキル基、
フエニル基のようなアリール基などが例示され
る。また、１分子中に平均２個を超える数のオル
ガノアミノキシ基を有することが必要であり、塗
布後短時間のうちに皮膜が形成され、より汚染防
止性にすぐれた皮膜が得られることから平均2.5
個以上有していることが好ましい。オルガノアミ
ノキシ基に結合する有機基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシ
ル基のような１価の炭化水素基；テトラメチレン
基、ペンタメチレン基のような２価の炭化水素基
が例示される。このうち、原料の入手のしやす
さ、合成の容易さ、反応性、および放出するオル
ガノヒドロキシルアミンの揮散のしやすさから、
エチル基であることが好ましい。このようなオル
ガノアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の例とし
て、次のものが挙げられる。なお、以下簡略化の
ために、各有機ケイ素化合物に関して次の略号を
用いる。（略号） Me：メチル基、Et：エチル基、Bu：ブチル
基、Vi：ビニル基、Ph：フエニル基 Si（ONEt₂）₄、MeSi（ONEt₂）₃、PhSi
（ONME₂）₃、PhSi（ONEt₂）₃、

【式】 Et₂NOMe₂SiSiMe₂ONEt₂、
Et₂ONMe₂SiOSiMe₂ONEt₂、
Et₂NOMe₂SiOPh₂SiOSiMe₂ONEt₂、

【式】

【式】MeSi 〔OMe₂SiONEt₂〕₃、PhSi〔OMe₂SiONEt₂〕₃ (B)(a)のポリオルガノシロキサンは、SiO₂単位
とR¹ ₃SiO_1/2単位（R¹は前述と同様の意味を有す
る）から構成され、比較的分子量の低いものであ
る。通常ベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン
が用いられる。R¹としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基などのアルキル基；ビ
ニル基などのアルケニル基；β―エチルフエニル
基などのアラルキル基；フエニル基などのアリー
ル基；およびこれらの水素原子の一部が塩素原
子、フツ素原子、ニトリル基などで置換されたも
のが例示される。このうち、容易に合成されるこ
とに、耐候性に富むこと、および(b)との反応性か
ら、R¹中の90モル％以上がメチル基であること
が好ましく、R¹のすべてがメチル基であること
が更に好ましい。R¹ ₃SiO_1/2単位の量は、SiO₂単位
１モルに対して0.4〜1.0モルの間で、R¹ ₃SiO_1/2単
位が少ないとベンゼン可溶性の低分子量のものを
安定に得にくく、合成中または保存中にゲル化し
て不溶不融性の重合体になりやすい。またR¹ ₃
SiO_1/2単位が多いと(b)のシラノール末端ポリジオ
ルガノシロキサンと縮合する際に反応性が低くな
り、十分な防埃効果や強靭性に富んだ皮膜形成の
可能な組成物が得にくくなる。また(a)のポリオルガノシロキサンはケイ素原子
１個あたり0.0004〜１個のケイ素原子に結合せる
水酸基を有することが必要である。このようなポリオルガノシロキサンは、エチル
シリケート、プロピルシリケートのようなアルキ
ルシリケートやその部分縮合物、四塩化ケイ素、
および水ガラスから選ばれた４官能性ケイ素含有
化合物を、溶媒の存在下にトリメチルクロロシラ
ン、ジメチルビニルクロロシラン、ジメチルフエ
ニルクロロシランのようなトリオルガノクロロシ
ランと共加水分解を行ない、常用の手段により副
生物を除去することによつて得られる。この際に
用いる溶媒としては、通常、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ガソリン、ｎ―ヘキサン、ｎ―ヘ
プタンなどの炭化水素が用いられる。 (B)(b)のシラノール末端ポリジオルガノシロキサ
ンとしては、実質的に鎖状のシロキサン骨格をも
ち、25℃において30〜2000000cSt、好ましくは
1000〜200000cStの粘度を有するものが用いられ
る。粘度が30cSt未満の場合には、得られる皮膜
が強靭性や柔軟性に乏しいものとなり、
2000000cStを超えると、組成物の粘度が上昇して
作業性を阻害する。ケイ素原子に結合せる有機基
は、(a)のR¹と同様のものが例示され、組成物の
粘度と必要な物理的性質のかね合い、(a)のポリオ
ルガノシロキサンと速やかに縮合反応を起こすこ
と、中間体が工業的に容易に得られること、およ
び建築物の目地のシーリング材や表面のコーテイ
ング材に防埃性の皮膜を形成する際、加熱しにく
い場所において、常温で速やかに硬化し、かつ耐
紫外線性を兼ね備えていることから、そのすべて
がメチル基であることが好ましい。しかし、用途
や要求される性質によつては、20モル％までの範
囲内でフエニル基を、10モル％までの範囲内でビ
ニル基を導入してもよい。 (a)のポリオルガノシロキサンと(b)のシラノール
末端ポリジオルガノシロキサンとは単なる混合物
の状態で使用してもよく、またあらかじめ共縮合
させて使用してもよい。共縮合させる場合は、両
者を混合して好ましくはカセイカリ、カセイソー
ダまたは有機過酸化物の存在下に加熱することに
よつて行われる。(a)のポリオルガノシロキサンは
通常、固型分30〜60重量％の炭化水素溶液として
得られるが、さらに必要に応じて溶剤を追加し、
ついで(b)のシラノール末端ポリジオルガノシロキ
サンを加え、この混合系を加熱することによつて
も得られる。用いられる溶剤は炭化水素系溶剤が
適しており、特にトルエンまたはキシレンが好ま
しい。加熱温度は80〜150℃の間が好適であり、
特に、加えられた溶剤の還流温度を利用すること
が、温度制御上で有利である。この縮合反応は完
結に至るまで続行してもよく、また部分縮合の状
態で停止させてもよい。 (a)成分と(b)成分との配合比は、(a)100重量部に
対し、(b)10〜1000重量部、好ましくは20〜500重
量部である。その理由は、(b)の量が1000重量部よ
り多いと必要とされる防埃効果が得られず、10重
量部より少ないと皮膜の柔軟性や強靭性が低下す
るからである。 (A)に対する(B)の量は、(A)100重量部に対して(B)
10〜1000重量部、好ましくは25〜500重量部であ
る。その理由は、(B)の量が1000重量部より多いと
所望の防埃効果が得られず、10重量部より少ない
と皮膜の柔軟性や強靭性が低下するからである。本発明で用いられる(C)の着色顔料は、塗膜に目
的の色調を付与するための成分であり、無機顔料
および有機顔料のいずれから選択しても良い。無
機顔料としては、酸化チタン、カーボンブラツ
ク、チタン黄、クロム緑、ベンガラ、群青などが
あげられる。また有機顔料としては、パーマネン
トイエロー、トルイジンレツド、フタロシアニン
ブルー、フタロシアニングリーンなどがあげられ
る。これら着色顔料の配合量は、(A)と(B)の合計量
100重量部に対して５〜500重量部の範囲である。
その理由は、(3)の量が５重量部より少ないと塗膜
の隠蔽力が不足し、逆に500重量部より多いと塗
膜の柔軟性や強靭性が低下する他、シリコーン弾
性体に対する接着性が低下するからである。本発明で用いられる(D)の混合溶媒は、(イ)の揮発
性有機ケイ素化合物と(ロ)の炭化水素系溶媒から成
り、組成物のシリコーン弾性体の表面への濡れ性
を与え、均一に塗布するために必要である。 (イ)の揮発性有機ケイ素化合物は、不安定な基を
含まないシランまたはシロキサンであり、適度の
揮発性をもつこと、換言すれば沸点が70〜250℃
の範囲にあることが必要である。沸点が70℃より
低いと塗布の際に早期に揮散して有効に作用せ
ず、250℃より高いと乾燥性が悪くなり、皮膜の
形成が遅くなる。具体的には、トリエチルシラ
ン、ジメチルジエチルシラン、トリメチルブチル
シランのようなシラン、ヘキサメチルジシロキサ
ン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテ
トラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン
のような鎖状シロキサン、３―トリメチルシロキ
シ―１，１，１，３，５，５，５―ヘプタメチル
トリシロキサンのような分枝状シロキサン、ヘキ
サメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチル
シクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペン
タシロキサン、１―エチル―３，３，５，５，
７，７―ヘキサメチルシクロテトラシロキサンの
ような環状シロキサンが例示される。このうち、
合成の容易なことから、メチル系シロキサンが好
ましく、適度の揮発性とのかね合いからは、オク
タメチルシクロテトラシロキサンが更に好まし
い。 (イ)の量は(A)と(イ)と(ロ)の合計量に対して５重量
％
以上、好ましくは10重量％以上である。(イ)の量が
５重量％より少ないとシリコーン弾性体表面に対
して良好な濡れ性が得られず、はじきや塗りむら
を生じて均一な皮膜が形成されない。 (ロ)の炭化水素系溶媒は、ベンゼン、トルエン、
キシレン、ｎ―ヘキサン、ｎ―ヘプタン、シクロ
ヘキサン、ガソリンなどが例示される。これらの
うち、適度の揮発性、(A)の縮合反応生成物との溶
解性、および取扱いやすさから、トルエンまたは
キシレンが好ましい。 (D)の量は、(A)〜(C)の合計量100重量部に対し、
20〜500重量部の範囲である。(D)の量が20重量部
より少ないと、塗膜形成材が高粘度となつて作業
効率が低下する他、形成される塗膜が厚いためそ
の下層のシリコーン弾性体の特性が満足に発揮さ
れない。逆に500重量部より多いと、１回の塗布
で形成される膜厚が薄く、十分な隠蔽力と防塵効
果が得られないため何度も塗り重ねる必要が生
じ、作業効率が低下する。本発明で使用される(E)の煙霧質シリカは、(A)成
分と併用することによつて顕著なチクソトロピツ
ク性を発揮し、それによつて塗布時の顔料分離や
ダレの発生を防止して、色むらのない均一な塗膜
形成を可能ならしめる成分である。 (E)の煙霧質シリカとしては、ヘキサメチルジシ
ラザン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
ポリジメチルシロキサン等の有機ケイ素化合物で
表面処理された煙霧質シリカが例示される。非表
面処理の煙霧質シリカや、有機ケイ素化合物以外
の物質で表面処理されたものは、目的とする効果
が充分発揮されない他、塗膜に艶が発現されず、
また防塵効果を低下させるため不適当である。(E)
の量は、(A)〜(D)の合計量100重量部に対し0.1重量
部以上であり、かつ(A)と(B)の合計量100重量部に
対し30重量部以下である。(E)の量がこれより少な
いとチクソトロピツク性の発現が不完全となるた
め、顔料分離やダレ発生の防止効果が発揮され
ず、逆にこれより多いと形成される塗膜の柔軟性
や強靭性が損なわれる。本発明の塗膜形成材は、通常(B)および(D)に(C)お
よび(E)を分散させた成分と、(A)成分との２成分に
分けて保存され、使用前に両者が混合されて使用
に供される。(B)および(D)に(C)および(E)を分散させ
るに際しては、三本ロール、ボールミル、サンド
ミル、アトライターなどの装置を使用することが
有利である。また塗布作業は、刷毛塗り、ロール
コート、スプレーなど任意の方法で行なわれる。本発明の塗膜形成材組成物によれば、顔料分離
防止剤としての有機ケイ素化合物処理煙霧質シリ
カと着色顔料の他には充填材を含有しないため、
鮮明な発色が可能となる。また、塗布時の顔料分
離がなく、低粘度でかつチクソトロツピツク性を
有しシリコーン弾性体に対する濡れ性が良好であ
ることから、色むらのない均一な塗膜をシリコー
ン弾性体表面に形成することが出来、しかも塗布
作業性が良好である。更に、形成された塗膜は防
塵性にすぐれ、耐候性に富んでいるため、長期に
わたつて初期の色調と美観を保持することが出来
る。したがつて本発明による塗膜形成材用組成物
は、建築物外壁面に使用されるシリコーン弾性コ
ーテイング材の、着色と防塵効果とを合わせ持つ
た塗膜形成材として特に好適である。以下、調製例および実施例により本発明を説明
する。実施例中、部はすべて重量部を示す。な
お、以下簡略化のために次の略号を用いる。（略号）Ｍ：Me₃SiO_1/2単位（１官能性メチルシロキ
シ単位）Ｄ：Me₂SiO単位（２官能性メチルシロキシ
単位）Ｑ：SiO₂ 単位（４官能性メチルシロキシ
単位）また、ベンゼン可溶性ポリオルガノシロキサン
を以下の略号で表わす。Ｓ―１Ｑ単位とＭ単位から成り、Ｑ単位１モル
に対するＭ単位の割合が0.65モルであつ
て、水酸基がケイ素原子に結合している
樹脂状共重合体の50％トルエン溶液。Ｓ―２Ｑ単位とＭ単位から成り、Ｑ単位１モル
に対するＭ単位の割合が0.53モルであつ
て、水酸基がケイ素原子に結合している
樹脂状共重合体の50％トルエン溶液。調製例１（(B)の調製） 200部のＳ―１と、25℃で100000cStの粘度を有
するシラノール末端ポリジメチルシロキサン100
部とを混合し、カセイソーダ0.005部を添加した。
トルエンの還流下に、粘度が100000cStになるま
で撹拌加熱した。ついで常法により中和、過し
た後、固型分が50％になるまでトルエンを追加し
て縮合生成物（以下、Ｂ―１と記す）を得た。調製例２（(B)の調製） 200部のＳ―２と、25℃で約50000cStの粘度を
有するシラノール末端ポリジメチルシロキサン
100部とを、調製例１と同様の方法によつて処理
し、固型分50％の縮合生成物Ｂ―２を得た。調製例３（試験体の調製） 25℃における粘度が20000cStのシラノール末端
封鎖ポリジメチルシロキサン100部、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンで表面処理した煙霧質
シリカ10部、重質炭酸カルシウム微粉末100部お
よび酸化チタン10部をニーダーで混合してベース
コンパウンドを得た。これにジブチルスズジラウ
レート0.25部、およびメチルトリス（ブタノンオ
キシム）シラン４部を順次添加し、湿気を遮断し
た状態下で混合した。これにケシロン100部を加
えて溶解せしめ、得られた混合物を200mm×200
mm、２mm厚の軟鋼板上に塗料刷毛を用いて塗布
し、試験体（以下、Ｔ―１と記す）を得た。常温
で７日間養生した後、シリコーン弾性体の膜厚を
測定したところ、約0.5mm厚であつた。調製例４（試験体の調製） 25℃における粘度が5000cStのシラノール末端
ポリジメチルシロキサン100部に、重質炭酸カル
シウム微粉末65部および酸化チタン10部をニーダ
ーで混合してベースコンパウンドを得た。これに
93重量％の

【式】と７重量％の

【式】から成る架橋剤混合物3.0部を混合した。さらに、ケロシン
100部を加えて液状とし、これを300mm×300mm厚
さ５mmのスレート板に塗料刷毛を用いて塗布して
試験体（Ｔ―２）を得た。調製例５（(E)の調製）ケロシン100部に、ヘキサメチルジシラザンで
表面処理した煙霧質シリカ20部を加え、サンドミ
ルを用いて均一に分散させた。以下これをＥ―１
と記す。調製例６（(E)の調製）ケロシン100部に、オクタメチルシクロテトラ
シロキサンで表面処理した煙霧質シリカ20部を加
え、サンドミルを用いて均一に分散させた。以下
これをＥ―２と記す。調製例７（(E)の調製）ケロシン100部に、ポリジメチルシロキサンで
表面処理した煙霧質シリカ20部を加え、サンドミ
ルを用いて均一に分散させた。以下これをＥ―３
と記す。調製例８（(E)の調製）ケロシン100部に、非処理の煙霧質シリカ20部
を加え、サンドミルを用いて均一に分散させた。
以下これをＥ―４と記す。実施例１Ｂ―１ 100部に、ルチル型酸化チタン50部、
チタン黄５部およびカーボンブラツク0.01部を加
え、ボールミルを用いて均一に分散させた。つい
でこれに、調製例５のＥ―１、調製例６のＥ―
２、また調製例７のＥ―３は調製例８のＥ―４
と、第１表に示す揮発性有機ケイ素化合物と、炭
化水素系溶剤とアミノキシ基含有シロキサンとを
加えて試料11〜17を得た。これら試料を調合から15分後に、Ｂ型回転粘度
計にて粘度を測定した。しかる後、ドクターブレ
ードを用いて、軟鋼板上に0.1、0.2および0.3mm厚
塗布し、直ちに板を垂直に保持しダレの有無を観
察した。次いで試料11〜17を、調製例３で作成し
た試験体（Ｔ―１）のシリコーン弾性体表面に塗
布してシリコーン弾性体に対する濡れ性、顔料分
離および艶の有無を確認した。その後屋外に曝露
し、汚損の損度を観察した。それらの結果を第１
表に併記した。なお、試料17は煙霧質シリカを含有しない比較
例、試料14は煙霧質シリカが有機ケイ素化合物で
処理されていない比較例、試料16は揮発性シロキ
サンを添加しない比較例であり、塗膜形成材を塗
布しない試験体も比較例として曝露した。また屋
外曝露後の汚損の程度は、試料表面の明度をマン
セル表記法に従がつた明度値で表わした。なお、
表中の組成を示す数値は重量部を表わす（第２〜
４表において同じ）。

【表】

【表】実施例２Ｂ―２ 100部に、ルチル型酸化チタン50部、
パーマネントイエロー３部、ベンガラ0.1部、カ
ーボンブラツク0.01部を加え、ボールミルを用い
て均一に分散させた。これを用いて実施例１と同
様に試験を行なつた。それらの結果を第２表に併
記した。なお塗膜形成材を塗布するための試験体は、調
製例４で作成した試験体Ｔ―２を使用した。ま
た、試料23は煙霧質シリカが有機ケイ素化合物で
表面されていない比較例、試料28は揮発性有機ケ
イ素化合物を含有していない比較例、試料26およ
び27はアミノキシ基以外の加水分解性基を有する
有機ケイ素化合物を使用した比較例であり、塗膜
形成材を塗布しない試験体も比較例として曝露し
た。

【表】

【表】実施例３ 25℃における粘度が10000cStのシラノール末端
ポリジメチルシロキサン100部に、ルチル型酸化
チタン100部、チタン黄10部、ベンガラ0.05部、
カーボンブラツク0.025部、群青0.5部を加え、三
本ロールにて均質化してカラーマスターバツチを
得た。このカラーマスターバツチ50部にＳ―１を
50部および第３表に示す原材料を加えて試料31〜
40を得た。これら試料を用いて実施例１と同様の
試験を行い、その結果を第３表に併記した。なお、塗膜形成材を塗布するための試験体は、
調製例３で作成した試験体Ｔ―１を使用した。ま
た試料38は煙霧質シリカが有機ケイ素化合物で表
面処理されていない比較例、試料40は煙霧質シリ
カを含有しない比較例、試料39は揮発性ケイ素化
合物を含有しない比較例であり、塗膜形成材を塗
布しない試験体も比較例として曝露した。

【表】実施例４ 25℃における粘度が20000cStのシラノール末端
ポリジメチルシロキサン100部に、ルチル型酸化
チタン100部、チタン黄６部、ベンガラ0.15部、
カーボンブラツク0.1重量部を加え、三本ロール
にて均質化してカラーマスターバツチを得た。こ
のカラーマスターバツチ50部にＳ―１を50部およ
び第４表に示す原材料を加えて試料41〜44を得
た。これら試料を用いて実施例１と同様の試験を
行い、その結果を第４表に併記した。なお、塗膜形成材を塗布するための試料体は、
調製例４で作成した試験体Ｔ―２を使用した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 分子中に平均２個を超える数のオルガノ
アミノキシ基を有する有機ケイ素化合物100重
量部； (B)(a) SiO₂単位と次式： R¹ ₃SiO_1/2 （式中、R¹は同一又は異なる１価の置換も
しくは非置換炭化水素基を表わす）で示される単位とから成り、R¹ ₃SiO_1/2単位が
SiO₂単位１モルに対し0.4〜1.0モル存在し、
ケイ素原子１個あたりに0.0004〜１個の水酸
基が結合したポリオルガノシロキサン100重
量部と (b) 25℃における粘度が30〜2000000cStのシラ
ノール基末端ポリジオルガノシロキサン10〜
1000重量部との混合物又はこれらの縮合反応
生成物10〜1000重量部（(A)100重量部に対し
て）； (C) (A)と(B)の合計量100重量部に対して５〜500重
量部の着色顔料； (D)(イ) 次式： R² ₄Si、R³ ₃SiO（R⁴ ₂SiO）mSiR³ ₃、 R⁵Si（OSiR⁶ ₃）₃又は（R⁷ ₂SiO）ｎ（式中、R²〜R⁷は、各々、同一でも異なつ
ていてもよく、水素原子又はアルキル基を表
わし；ｍは０又は正の整数、ｎは３以上の整
数を表わす）で示され、常圧下の沸点が70〜250℃の範囲
である揮発性有機ケイ素化合物と (ロ) 炭化水素系溶媒とから成り、(イ)と(ロ)の合計量が(A)〜(C)の合計量
100重量部に対して20〜500重量部であり、(イ)の
量が(A)、(イ)及び(ロ)の合計量の５重量％以上であ
る混合溶媒；並びに (E) (A)〜(D)の合計量100重量部に対して0.1重量部
以上であり、かつ(A)と(B)との合計量100重量部
に対して30重量部以下であつて、有機ケイ素化
合物で表面処理された煙霧質シリカ、から成ることを特徴とする塗膜形成材組成物。２ (A)の化合物が分子中に平均2.5個を超える数
のオルガノアミノキシ基を有する有機ケイ素化合
物である、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成
材組成物。３ (A)のオルガノアミノキシ基に結合せる有機基
がエチル基である、特許請求の範囲第１項記載の
塗膜形成材組成物。４ R¹がメチル基である、特許請求の範囲第１
項記載の塗膜形成材組成物。５ (B)(b)の化合物の25℃における粘度が1000〜
200000cStである、特許請求の範囲第１項記載の
塗膜形成材組成物。６ (B)(b)の化合物のケイ素原子に結合せる有機基
がメチル基である、特許請求の範囲第１項記載の
塗膜形成材組成物。７ (D)(イ)の化合物のR³〜R⁷がすべてメチル基で
ある、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成材組
成物。８ (D)(イ)の揮発性有機ケイ素化合物がオクタメチ
ルシクロテトラシロキサンである、特許請求の範
囲第１項記載の塗膜形成材組成物。９炭化水素系溶媒がトルエンおよびキシレンか
ら選ばれる芳香族炭化水素である、特許請求の範
囲第１項記載の塗膜形成材組成物。１０ (E)の煙霧質シリカがヘキサメチルジシラザ
ンで表面処理された煙霧質シリカである、特許請
求の範囲第１項記載の塗膜形成材組成物。１１ (E)の煙霧質シリカがオクタメチルシクロテ
トラシロキサンで表面処理された煙霧質シリカで
ある、特許請求の範囲第１項記載の塗膜形成材組
成物。１２ (E)の煙霧質シリカがポリジメチルシロキサ
ンで表面処理された煙霧質シリカである、特許請
求の範囲第１項記載の塗膜形成材組成物。