JPS6033083B2 - リン化水素を放出する殺虫剤の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はリン化水素ガスを放出する殺虫剤の製造方法
に関する。

カルシウム、マグネシウム、アルミニウムのリン化物の
ようなアルカリ士類金属または土類金属のリン化物は、
水の影響を受け、害虫駆除に適するガスであるリン化水
素を放出する。

上記リン化物は、いろいろな形、たとえば袋において、
錠剤その他の成形体として、処理される物品に添加され
、水の影響を受けて加水分解し、所望の量および速度で
ホスフィンを生じ、害虫を殺す。反応速度は、通常、硬
質パラフィン、ステアリン酸金属、ワックス、パラフィ
ン油などを用いてリン化物を疎水性にして、調節される
。

しかしながら、このような混合物を使用すると、なお微
量のリン化物を含む殺虫剤組成物の残澄が湿らず、水が
加えられたときに破壊する欠点がある。そうでなければ
、残澄は水面に浮上し、燈拝しても湿らない。このよう
な処理によって生じた、希望しない結果を避けるため、
ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）を使用することが試み
られた（ドイツ公開特許第２４４３３３３号参照）。

この文献で開示しているように、既知の被膜形成用ＰＥ
Ｏ化合物は、組成物の湿潤性をそこなわずに、希望する
程度で、分解速度に影響すると思われる。上記刊行物に
開示された殺虫剤の製造は、空気中の湿度を排除して、
ＰＥＯを含有する各成分を混合し１、次いでこの混合物
を圧縮成形するものである。

しかしながら、実験によれば、リン化水素ガス放出にお
ける希望する遅れは、ＰＥＯを使用する場合、非常に限
られた程度にしか行われず、殺虫剤の取扱いに安全を欠
く。

さらに、この混合物から成形体を作る場合にはこの混合
物は、いよいよ流動性が悪く、成形体の重量変化を招く
等の技術的な困難を伴う。

わずか少量のＰＥＯを含む成形体が、適度の強度と品質
を有する。

その他重要な欠点であるのは、この記載された方法によ
って製造された成形体が、水と接触すると、自己着火す
る傾向を有することである。

この発明の目的は、これらの欠点を除き、製造と用途に
関し、すべての本質的基準に合う殺虫剤を提供すること
である。この発明の主題は、リン化水素を放出する殺虫
剤の製造法であり、アルカリ士類金属若しくは±額金属
のリン化物又は上記リン化物と公知の添加剤との混合物
の微粉砕物を、天然および／または合成重合体を無水溶
媒好ましくは高揮発度の無水溶剤に溶解した溶液と混合
し、これによって前記微粉砕物を上記重合体の水浴性被
膜により被覆した後、圧縮成形することを特徴とする。

この発明の方法は、たとえば、適用量単位に容易に再粉
砕ごれ、硬質で耐摩耗性成形体に圧縮され、リン化水素
ガス放出後に残る上記殺虫剤の残澄が、水で容易に湿め
り、破壊される、リン化物含有状材料を提供する。

この粒状材料は、ある種の用途には、それ以上の処理を
しなくても、殺虫剤として使用できる。適当な添加剤の
例は、１０〜５の重量％の、尿素、カルバミン酸アンモ
ニウム、炭酸アンモニウムなどの自己着火を防止する物
質、０．５〜６０重量％の塩化ナトリウム、タルク、酸
化珪素などの充てん剤である。

特に適切な重合体材料は、Ｎービニルピロリドン、酸化
ポリエチレン、アタクチツクポリビニルメチルエステル
、ポリアクリルアミド、セルロ−スェーテル、寒天、ア
ルギン酸塩などの重合体である。

上記粒状材料を製造するため、選択された被膜形成化合
物を無水溶剤、好ましくは高揮発性溶剤に溶解し、場合
により添加剤を含有するリン化物と混合する。

この発明の最も簡単な実施例においては、上記混合は、
混合機または配合機において行われる。混合中に溶剤が
蒸発し、重合体材料は各々の粒子、または粒子群の上に
被膜を形成する。この発明の主な利点は、蒸発する溶剤
が、混合操作中に、リン化物を周囲の湿分から保護する
ことであると思われる。揮発度の低い溶剤を使用すると
きは、乾燥工程または真空下の製造をすすめる。下記重
合体の溶液は特に適当なものであることがわかった。

分子量３００００〜１００００００を含有するポリビニ
ルピロドリンの５〜１の重量％ジクロルメタン溶液、ビ
ニルピロドリン（ＶＰ）−酸酸ピニル（ＶＡ）共重合体
（ＶＰ／ＶＡ比＝７０／３０〜２０／８０）の５〜１０
重量％酷酸エチル溶液、メチルヒドロキシプロピルセル
ロースの２重量％ジクロルメタンーメタノール混合物溶
液（比率＝７０／３０〜９０／１０）、および分子量４
０００〜２００００を有する酸化ポリエチレンの１の重
量％テトラクロルメタン溶液。

またセルロースエーテル、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルメチルヱステル、および寒天の溶液も適する。

適当な溶剤はアセトン、ィソブタノール、酷酸ィソプチ
ル、クロロホルム、フリゲン１１、およびフリゲン１１
３である。ご．の発明の実施例を例示すれば、公知の湿
った状態における製粒法またはミクロカプセルの形成法
である。

上記の方法により作られた粒状材料は、破壊強度と安定
度が優れ、すべての実用目的に適する遅らせられたガス
放出をもつ成形体である。

リン化水素ガスを放出した後に残り、なお徴量の未反応
リン化物を含む上記組成物の残澄は、水で容易に湿り破
壊される。

次にこの発明の実施例を示す。

実施例 １ 工業用リン酸アルミニウム７ｋ９とカルバミン酸アンモ
ニウム２．７ｋｇを混合装置で混合する。

混合中、ジクロルメタン３ｋ９に溶解したポリビニルピ
ロドリン（分子量９０００００）０．３ｋ９を添加する
。全混合時間は３０分である。溶剤が蒸発した後に、流
動性のよい細い粒状材料が得られ、添加剤を加えること
なく圧縮して鉄剤とすることができた。実施例 ２工業
用リン化マグネシウム５５部を、カルバミン酸アンモニ
ウム４＄部と、連続流動混合機で混合し、同時に、酸化
ポリエチレン（分子量６０００）の１０％四塩化炭素溶
液を入れた。

製品は流動性のよい粒状物質であった。実施例 ３ 工業用リン化アルミニウム６碇部、カルバミン酸アンモ
ニウム２碇部、尿素１８部を混合し、同時に、カルボキ
シプロピルセルロース５％のジクロルメタン８部とメタ
ノール２部からなる溶剤混合物の溶液４の部を加えた。

溶剤が蒸発した後、細い粒状物質が得られた。次に、実
施例１によって製せられた錠剤と従来法によって得られ
た錠剤の性質との比較を表に示す。

安全試験は各１疎菱（１錠の重量３夕）を４００ｃｃビ
ーカーに入れ、室温で、温度２２０の水１５ｃｃを各試
料に注いで行なった。

下記条件のもとに、ガス放出速度を定量した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルカリ土類金属若しくは土類金属のリン化物又は
   上記リン化物と公知の添加剤との混合物の微粉砕物を、
   天然および／または合成重合体を無水溶媒好ましくは高
   揮発度の無水溶剤に溶解した溶液と混合し、これによつ
   て前記微粉砕物を上記重合体の水溶性被膜により被覆し
   た後、圧縮成形することを特徴とするリン化水素ガスを
   放出する殺虫剤の製造方法。 ２ 上記重合体が、分子重量３００００〜１０００００
   ０を有するポリビニルピロリドン；ビニルピロリドンと
   酢酸ビニルとの混合比が７０／３０〜２０／８０である
   共重合体；メチルヒドロキシプロピル・セルロース；ま
   たは分子量４０００〜２００００を有するポリエチレン
   オキシドであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の製造方法。 ３ 上記溶剤が、ジクロルメタン、酢酸エチル、テトラ
   クロルメタン、アセトン、イソブタノール、酢酸イソブ
   チル、クロロホルム、フリゲン１１、フリゲン１１３、
   または７０／３０〜９０／１０の比に混合したジクロル
   メタン・メタノール混合物であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１又は第２項記載の製造方法。 ４ 上記溶液が重合体１％〜１０％、好ましくは５％〜
   １０％を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   ないし第３項記載の製造方法。