JPS6033263B2 - 酸化亜鉛の色素増感方法 - Google Patents
酸化亜鉛の色素増感方法Info
- Publication number
- JPS6033263B2 JPS6033263B2 JP53016149A JP1614978A JPS6033263B2 JP S6033263 B2 JPS6033263 B2 JP S6033263B2 JP 53016149 A JP53016149 A JP 53016149A JP 1614978 A JP1614978 A JP 1614978A JP S6033263 B2 JPS6033263 B2 JP S6033263B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc oxide
- dye
- sensitizing
- rose bengal
- sensitization method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、色素増感を行う場合の特殊な材料組み合せと
、その手法にかかるものであり、その効果は従来極めて
短期間の寿命しかないとされていた酸化亜鉛及びそれに
類する金属酸化物材料の電子写真に応用された場合の耐
久性を大中に増加する所にある。
、その手法にかかるものであり、その効果は従来極めて
短期間の寿命しかないとされていた酸化亜鉛及びそれに
類する金属酸化物材料の電子写真に応用された場合の耐
久性を大中に増加する所にある。
従来、酸化亜鉛を電子写真感光体用に増感する場合には
、ローズベンガルを筆頭に、ェリトロシン、ェオシン、
フロキシン、ローダミンＢ等の色素が採用されてきた。
、ローズベンガルを筆頭に、ェリトロシン、ェオシン、
フロキシン、ローダミンＢ等の色素が採用されてきた。
此等の色素が何故酸化亜鉛に対して、良い増感効果を持
つかについては、色素の持つ基端基と酸化亜鉛の微結晶
内部に存在する所謂インターステイシャルＺｎとの引き
合いが有用に働くのではないかと言う仮説が提唱され、
種々の実験的な事例が判明してきているが、また増感色
素と酸化亜鉛の関係を本質的に改善し、安定的な増感手
法は案出されていないのが現状である。本発明者は、上
記の問題を鱗決すべく研究する過程に於て増感色素の酸
化亜鉛の間に存在する静電的な引き合いを損う事なく、
しかもローズベンガルの如き酸化亜鉛に対して有効な増
感色素を酸化亜鉛表面に吸着せしめ、更に物理的に固着
せしめる方法として、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコール等の親水性樹脂を使用する事が有用である
事を確認しこれを先に特許出願した。
つかについては、色素の持つ基端基と酸化亜鉛の微結晶
内部に存在する所謂インターステイシャルＺｎとの引き
合いが有用に働くのではないかと言う仮説が提唱され、
種々の実験的な事例が判明してきているが、また増感色
素と酸化亜鉛の関係を本質的に改善し、安定的な増感手
法は案出されていないのが現状である。本発明者は、上
記の問題を鱗決すべく研究する過程に於て増感色素の酸
化亜鉛の間に存在する静電的な引き合いを損う事なく、
しかもローズベンガルの如き酸化亜鉛に対して有効な増
感色素を酸化亜鉛表面に吸着せしめ、更に物理的に固着
せしめる方法として、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコール等の親水性樹脂を使用する事が有用である
事を確認しこれを先に特許出願した。
本発明は更に、色素増感感光体の安定性を、耐久性、耐
湿性、及び光照射履歴の各面に於て改善する方法にかか
っているものである。前記せる如く、本発明者は、ポリ
ビニルプチラールの如き親水性樹脂と増感色素とで酸化
亜鉛粒子の表面を密に固定的に包被した場合に他の如何
なる方法に比しても安定的で耐久性のある増感を果せる
事を見出した。
湿性、及び光照射履歴の各面に於て改善する方法にかか
っているものである。前記せる如く、本発明者は、ポリ
ビニルプチラールの如き親水性樹脂と増感色素とで酸化
亜鉛粒子の表面を密に固定的に包被した場合に他の如何
なる方法に比しても安定的で耐久性のある増感を果せる
事を見出した。
しかし本発明に於ては、酸化亜鉛に対して秀れた増感効
果を発揮する色素を更に長寿命に作動せしめ、且、増感
効果の劣化を抑止する一層効果的な色素安定材料が開示
されている。先に本発明者が提案した親水性樹脂に依る
色素の固定は、物理的な固定効果と親水性樹脂の高い親
和性を利用したものであったが、本発明では更にアニオ
ンを添加する事に依り、一層の耐久性を付与する事に成
功した。
果を発揮する色素を更に長寿命に作動せしめ、且、増感
効果の劣化を抑止する一層効果的な色素安定材料が開示
されている。先に本発明者が提案した親水性樹脂に依る
色素の固定は、物理的な固定効果と親水性樹脂の高い親
和性を利用したものであったが、本発明では更にアニオ
ンを添加する事に依り、一層の耐久性を付与する事に成
功した。
以下実施例を挙げて説明する。実施例
平均粒径０．３〃の酸化亜鉛１０の重量部を充分に乾燥
した。
した。
別に１５重量部のメチルアルコール中に０．５重量部の
ポリビニルブチラール−と０．５重量部のローズベンガ
ルを熔解し、更に０．０５重量部のオレィン酸ナトリウ
ムを添加する。此の溶液に５の重量部のトルェンを加え
て良く擬梓する。これに乾燥した１０の重量部の酸化亜
鉛を入れ、ポールミルで充分に混和した後、適宜の広さ
にのばし、熱風に依り加熱して溶剤を除去し、ローズベ
ンガルとポリピニルブチラールとで酸化亜鉛粒子の表面
を常に固体的に包彼ごせて粉体化し、増感を終了する。
此の増感した酸化亜鉛は適宜のバインダーに依り薄層化
され、電子写真用感光体として使用され、秀れた耐久性
と耐湿性を示した。本発明は、増感方法にかかるもので
あって、バインダーとの関係を指定するものではないが
、勿論好んで使用されるバインダーが存在する。
ポリビニルブチラール−と０．５重量部のローズベンガ
ルを熔解し、更に０．０５重量部のオレィン酸ナトリウ
ムを添加する。此の溶液に５の重量部のトルェンを加え
て良く擬梓する。これに乾燥した１０の重量部の酸化亜
鉛を入れ、ポールミルで充分に混和した後、適宜の広さ
にのばし、熱風に依り加熱して溶剤を除去し、ローズベ
ンガルとポリピニルブチラールとで酸化亜鉛粒子の表面
を常に固体的に包彼ごせて粉体化し、増感を終了する。
此の増感した酸化亜鉛は適宜のバインダーに依り薄層化
され、電子写真用感光体として使用され、秀れた耐久性
と耐湿性を示した。本発明は、増感方法にかかるもので
あって、バインダーとの関係を指定するものではないが
、勿論好んで使用されるバインダーが存在する。
その典型的な１例を挙げれば、塩ビ酢ビ共重合樹脂（商
品名：ビニライトＶＭＣＨ，ユニオンカーバイト社製）
２２．５重量部とシリコーン樹脂中間体（商品名：信越
シリコーンＫＲ２１４，信越化学工業株式会社製）１０
．０重量部をメチルィソブチルケトンを溶媒として溶解
した中に前記の色素増感した酸化亜鉛１０の重量部を入
れ混和した塗料を、アルミ箔表面に乾燥後の厚さが１５
叫こなる様に塗工し充分乾燥して電子写真感光体を得る
。此の感光体は所謂ゼログラフィー法に適用された場合
には、階減衰の小ささ、光感度の高さ等の基本特性で秀
れているばかりでなく、７０００回に及ぶ繰り返し使用
に耐え、９０％の相対温度の雰囲気中に於ても５０００
回の繰り返し使用に耐える。本発明に於るァニオンの作
用は必ずしも明確になっていないが、アニオン中に含ま
れているＮａ，Ｋ，Ｍｇの様な金属の作用が主体的に働
くものと考えられる。
品名：ビニライトＶＭＣＨ，ユニオンカーバイト社製）
２２．５重量部とシリコーン樹脂中間体（商品名：信越
シリコーンＫＲ２１４，信越化学工業株式会社製）１０
．０重量部をメチルィソブチルケトンを溶媒として溶解
した中に前記の色素増感した酸化亜鉛１０の重量部を入
れ混和した塗料を、アルミ箔表面に乾燥後の厚さが１５
叫こなる様に塗工し充分乾燥して電子写真感光体を得る
。此の感光体は所謂ゼログラフィー法に適用された場合
には、階減衰の小ささ、光感度の高さ等の基本特性で秀
れているばかりでなく、７０００回に及ぶ繰り返し使用
に耐え、９０％の相対温度の雰囲気中に於ても５０００
回の繰り返し使用に耐える。本発明に於るァニオンの作
用は必ずしも明確になっていないが、アニオン中に含ま
れているＮａ，Ｋ，Ｍｇの様な金属の作用が主体的に働
くものと考えられる。
増感色素の劣化に関する定説はないが、光励起と通電の
繰返しが色素の分解につながり、更に加湿に依り劣化が
加速される事は実験的に良く知られている。ローズベン
ガルと酸化亜鉛の関係は、酸化亜鉛内部の余剰亜鉛がプ
ラスに、ローズベンガルがマイナスにイオン化し、互に
引き合って一種のジャンクションを形成して暗所中での
準安定状態を形成している。
繰返しが色素の分解につながり、更に加湿に依り劣化が
加速される事は実験的に良く知られている。ローズベン
ガルと酸化亜鉛の関係は、酸化亜鉛内部の余剰亜鉛がプ
ラスに、ローズベンガルがマイナスにイオン化し、互に
引き合って一種のジャンクションを形成して暗所中での
準安定状態を形成している。
光入力は此のジャンクション励起して相互の引き合いを
こわし、余寒虹ｎ＋の移動を可能にする形で通電を許容
する。Ｚｎ十が移動する事はローズベンガルに対する束
縛が消失する事であるので、ローズベンガル分子は極端
に不安定になり、通電に依り化学的変化をきたす。若し
、酸化亜鉛表面へのローズベンガル分子の物理的な固定
が不確実であると、光励起で不安定化したローズベンガ
ル分子は電界に依り泳動して酸化亜鉛表面から遊離し、
増感作用を失うと同時に通電で急速に化学的に変化して
しまう。発生する化学変化の内容は種々観測されるが、
多くの場合、コロナ放電の際に発生するオゾンや、バイ
ンダー的に含まれる不純物や、帯電時に電荷の動きに従
って空中から感光体表面に集められる種々の異物が関与
してローズベンガル分子の化学的変化が惹起されるもの
と思われる。親水性樹脂で物理的に固定しても、尚光入
力で励起されている間及び、その直後に於てはローズベ
ンガル分子が不安定べある事はまぬがれないが、アニオ
ン分子の持つＮａの様な金属のイオンは、ローズベンガ
ル分子の不安定状態からの急速な回復に寄与して、ロー
ズベンガルの耐久性を増すものと思われる。
こわし、余寒虹ｎ＋の移動を可能にする形で通電を許容
する。Ｚｎ十が移動する事はローズベンガルに対する束
縛が消失する事であるので、ローズベンガル分子は極端
に不安定になり、通電に依り化学的変化をきたす。若し
、酸化亜鉛表面へのローズベンガル分子の物理的な固定
が不確実であると、光励起で不安定化したローズベンガ
ル分子は電界に依り泳動して酸化亜鉛表面から遊離し、
増感作用を失うと同時に通電で急速に化学的に変化して
しまう。発生する化学変化の内容は種々観測されるが、
多くの場合、コロナ放電の際に発生するオゾンや、バイ
ンダー的に含まれる不純物や、帯電時に電荷の動きに従
って空中から感光体表面に集められる種々の異物が関与
してローズベンガル分子の化学的変化が惹起されるもの
と思われる。親水性樹脂で物理的に固定しても、尚光入
力で励起されている間及び、その直後に於てはローズベ
ンガル分子が不安定べある事はまぬがれないが、アニオ
ン分子の持つＮａの様な金属のイオンは、ローズベンガ
ル分子の不安定状態からの急速な回復に寄与して、ロー
ズベンガルの耐久性を増すものと思われる。
試みに行われたカチオンの添加は、ローズベンガルの通
電劣化を促進し、喜作用を示すに過ぎない。親水性樹脂
との組合せが特にアニオン添加の効果を支えている事は
、親水性樹脂を欠いた場合に殆んどアニオンの効果が示
されない事から確認される。
電劣化を促進し、喜作用を示すに過ぎない。親水性樹脂
との組合せが特にアニオン添加の効果を支えている事は
、親水性樹脂を欠いた場合に殆んどアニオンの効果が示
されない事から確認される。
本発明に使用されるアニオンは、例えばオレィン酸ナト
リウム、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム
、高級アルコール硫酸ナトリウム等の如きものであり、
一般的に脂肪酸とアルカリ金属が結合した構造のアニオ
ンは総て有効である。
リウム、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム
、高級アルコール硫酸ナトリウム等の如きものであり、
一般的に脂肪酸とアルカリ金属が結合した構造のアニオ
ンは総て有効である。
又、本発明に言う親水性樹脂とは、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ。リドン、メ
チルセルロース、ポリビニルアルコールの中から選ばれ
たものであり、増感色素とは、ローズベンガル、エリト
ロシン、ヱオシン、フロキシン、ローダミンＢ，フルオ
レセインの如き所謂Ｐ型色素をさしている。以上記述せ
る如き、本発明は、酸化亜鉛粒子の表面をァニオンを含
む親水性樹脂と増感色素とで密に固体的に包装させる事
に依り、耐久性と耐湿性を向上せしめる新規な色素増感
方法を開示したものである。
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ。リドン、メ
チルセルロース、ポリビニルアルコールの中から選ばれ
たものであり、増感色素とは、ローズベンガル、エリト
ロシン、ヱオシン、フロキシン、ローダミンＢ，フルオ
レセインの如き所謂Ｐ型色素をさしている。以上記述せ
る如き、本発明は、酸化亜鉛粒子の表面をァニオンを含
む親水性樹脂と増感色素とで密に固体的に包装させる事
に依り、耐久性と耐湿性を向上せしめる新規な色素増感
方法を開示したものである。
Claims (1)
- １ 増感色素を後に層化するために使用する接合樹脂と
は異なるアニオンを含む親水性樹脂と共に酸化亜鉛表面
に吸着させ、充分に加熱する事に依り溶剤を除去し、前
記酸化亜鉛粒子の表面を前記増感色素と親水性樹脂で密
に固体的に包被して色素増感された酸化亜鉛粉体を得る
ことを特徴とする酸化亜鉛の色素増感方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53016149A JPS6033263B2 (ja) | 1978-02-15 | 1978-02-15 | 酸化亜鉛の色素増感方法 |
| DE2902705A DE2902705C2 (de) | 1978-01-24 | 1979-01-24 | Verfahren zur Herstellung eines sensibilisierten Zinkoxids und Verwendung des sensibilisierten Zinkoxids zur Herstellung lichtempfindlicher Schichten elektrostatographischer Aufzeichnungsmaterialien |
| GB7904189A GB2015764B (en) | 1978-02-15 | 1979-02-06 | Method of sensitizing zinc oxide with sensitzing dye and photo-sensitive layers utilizing the sensitized zinc oxide |
| US06/172,056 US4308334A (en) | 1978-01-24 | 1980-07-25 | Method of sensitizing zinc oxide with sensitizing dye and photosensitive layers utilizing the sensitized zinc oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53016149A JPS6033263B2 (ja) | 1978-02-15 | 1978-02-15 | 酸化亜鉛の色素増感方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54109439A JPS54109439A (en) | 1979-08-28 |
| JPS6033263B2 true JPS6033263B2 (ja) | 1985-08-01 |
Family
ID=11908437
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53016149A Expired JPS6033263B2 (ja) | 1978-01-24 | 1978-02-15 | 酸化亜鉛の色素増感方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033263B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5619631B2 (ja) * | 1974-09-26 | 1981-05-08 |
-
1978
- 1978-02-15 JP JP53016149A patent/JPS6033263B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54109439A (en) | 1979-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2924687C2 (ja) | ||
| JP2014160224A5 (ja) | ||
| JPS6033263B2 (ja) | 酸化亜鉛の色素増感方法 | |
| JPS5978358A (ja) | 熱安定性の赤外線感受性電子写真用組成物 | |
| DE2355389A1 (de) | Photoempfindlicher koerper fuer die elektrophotographie | |
| JPH02204751A (ja) | 電子写真用感光体 | |
| US4308334A (en) | Method of sensitizing zinc oxide with sensitizing dye and photosensitive layers utilizing the sensitized zinc oxide | |
| US3864127A (en) | Method for preparing ZnO-TiO{HD 2 {B bichargeable electrophotographic material | |
| JPS5891460A (ja) | 電子写真感光体 | |
| DE2059540C3 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht | |
| JPS615253A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2814235B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| BRPI0603651B1 (pt) | Processo para preparar um elemento de formação de imagem eletrofotográfica | |
| JPS6033262B2 (ja) | 酸化亜鉛の色素増感方法 | |
| JPS607783B2 (ja) | 色素増感した酸化亜鉛感光体 | |
| JPS598818B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2004078148A (ja) | 電子写真感光体及びその製造方法 | |
| EP0473800B1 (en) | Laminated organic photosensitive material | |
| JPS607781B2 (ja) | 電子写真用感光材料 | |
| JP2538002B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| ZA817707B (en) | Reusable electrophotographic element and process for preparing that element | |
| JPS5845019B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| DE2047338A1 (de) | Elektrophotographisches Aufzeichnungs material | |
| JPS60256147A (ja) | 電子写真感光体 | |
| DE2654690A1 (de) | Photo- und radioleitfaehiges aufzeichnungsmaterial |