JPS6033422B2 - 炭酸エステルの製造法 - Google Patents
炭酸エステルの製造法Info
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- JPS6033422B2 JPS6033422B2 JP56170986A JP17098681A JPS6033422B2 JP S6033422 B2 JPS6033422 B2 JP S6033422B2 JP 56170986 A JP56170986 A JP 56170986A JP 17098681 A JP17098681 A JP 17098681A JP S6033422 B2 JPS6033422 B2 JP S6033422B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭酸ェステルの製造法に関し、さらに詳細には
ぎ駿ェステルとＮ−置換尿素とを反応させることにより
、炭酸ェステルを製造する方法に関するものである。
ぎ駿ェステルとＮ−置換尿素とを反応させることにより
、炭酸ェステルを製造する方法に関するものである。
炭酸ェステルは、ポリカーボネートの原料であることか
らポリカーボネートがすぐれたプラスチックとして近時
着目されるに伴ってその重要性が認識されている。
らポリカーボネートがすぐれたプラスチックとして近時
着目されるに伴ってその重要性が認識されている。
ところで、炭酸ェステルの従来の製法としては、アルコ
ールとホスゲンとを反応させる方法、貴金属を触媒とし
てアルコールと一酸化炭素とを反応させる方法およびア
ルコールとメチルクロロホーメートとを反応させる方法
などが知られている。
ールとホスゲンとを反応させる方法、貴金属を触媒とし
てアルコールと一酸化炭素とを反応させる方法およびア
ルコールとメチルクロロホーメートとを反応させる方法
などが知られている。
しかし、これらの方法では原料物質が猛毒であったり、
あるいは高価な触媒を用いなければならないなどの理由
により工業的には満足すべきものとはいえない。また、
本発明者らは発明にか）わる椿開昭５５一１５１５４び
烏公報によると、この発明は、銅、亜鉛、鉄、コバルト
およびニッケルなどの重金属のそれぞれの酢酸塩、ハロ
ゲンイＧ物、硝酸塩などを触媒として用いることにより
、または触媒を用いずに、ぎ酸ェステルと尿素とを反応
させてカルバミン酸とホルムアルドとを製造するとの発
明であるが、この方法では炭酸ェステルは全く得られな
かつた。
あるいは高価な触媒を用いなければならないなどの理由
により工業的には満足すべきものとはいえない。また、
本発明者らは発明にか）わる椿開昭５５一１５１５４び
烏公報によると、この発明は、銅、亜鉛、鉄、コバルト
およびニッケルなどの重金属のそれぞれの酢酸塩、ハロ
ゲンイＧ物、硝酸塩などを触媒として用いることにより
、または触媒を用いずに、ぎ酸ェステルと尿素とを反応
させてカルバミン酸とホルムアルドとを製造するとの発
明であるが、この方法では炭酸ェステルは全く得られな
かつた。
本発明者らは、毒性が低く取扱が容易な原料を使用し、
かつ比較的安価な触媒を使用して、工業的に有利にかつ
容易に炭酸ェステルを得る方法を見出すべく研究を重ね
る一方、ぎ酸ェステルとＮ−置換尿素との反応について
の検討とをさらに推進している間に、おどろくべきこと
にはこの反応において特定な触媒を使用したときに炭酸
ェステルが生成するという新しい知見を得、この新知見
に基づき本発明を完成するに至った。
かつ比較的安価な触媒を使用して、工業的に有利にかつ
容易に炭酸ェステルを得る方法を見出すべく研究を重ね
る一方、ぎ酸ェステルとＮ−置換尿素との反応について
の検討とをさらに推進している間に、おどろくべきこと
にはこの反応において特定な触媒を使用したときに炭酸
ェステルが生成するという新しい知見を得、この新知見
に基づき本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は周期律表ｌａ、ｌｂ、ｏａ、ｏｂも
しくは血族の元素の化合物または窒素含有有機化合物も
しくはりん含有化合物の存在下でぎ酸ェステルとＮ−置
換尿素とを反応させることを特徴とする炭酸ェステルの
製造法である。
しくは血族の元素の化合物または窒素含有有機化合物も
しくはりん含有化合物の存在下でぎ酸ェステルとＮ−置
換尿素とを反応させることを特徴とする炭酸ェステルの
製造法である。
本発明において使用されるぎ酸ェステルには特に制限は
ないが、実用上通常は一般式‘１１ＨＣＯＯＲで示され
るぎ酸ェステルが使用される。
ないが、実用上通常は一般式‘１１ＨＣＯＯＲで示され
るぎ酸ェステルが使用される。
なお、この一般式｛１｝において、Ｒはアルキル基をあ
らわし、たとえば、メチル、エチル、ブロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ターシヤリブチル、アミ
ル、ヘキシルおよびオクチルなどの炭素数１〜８のアル
キル基である。これらのぎ酸ェステルのうちぎ酸メチル
またはぎ酸エチルが実用上好ましい。本発明に使用され
るＮ−置換尿素には特に制限はないが、実用上、通常な
一般式‘２１であらわされるＮ−置換尿素が使用される
。
らわし、たとえば、メチル、エチル、ブロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、ターシヤリブチル、アミ
ル、ヘキシルおよびオクチルなどの炭素数１〜８のアル
キル基である。これらのぎ酸ェステルのうちぎ酸メチル
またはぎ酸エチルが実用上好ましい。本発明に使用され
るＮ−置換尿素には特に制限はないが、実用上、通常な
一般式‘２１であらわされるＮ−置換尿素が使用される
。
なお、この一般式■において、ＲＩ〜Ｒ４は炭化水素基
、または水素原子である。なお、ＲＩ〜Ｒ４は互に同一
であってもよいし異なってもよい。炭素水素基としては
、たとえばアルキル基またはアリ−ル基である。アルキ
ル基は通常は炭素数１〜４のアルキル基であるが、実用
上、メチル基およびエチル基などがそれぞれ好ましい。
また、アリール基はフェニル基およびトリル基などであ
るが、実用上フェニル基が好ましい。なお、ＲＩ〜Ｒ４
がすべて水素原子である場合、すなわち尿素は除外され
る。また、同一分子内にアルキル基とアリール基とを同
時に含むことはない。Ｎ−置換尿素の例としては、モノ
ァルキル尿素、モノアリール尿素、Ｎ・Ｎ−ジアルキル
尿素、Ｎ・Ｎ−ジアリール尿素、Ｎ・Ｎ′−ジアルキル
尿素、Ｎ・Ｎ′ージアリール尿素「Ｎ・Ｎ・Ｎ′ートリ
アルキル尿素、Ｎ・Ｎ・Ｎ′ートリアリール尿素、Ｎ・
Ｎ・Ｎ′・Ｎ」テトラアルキル尿素およびＮ・Ｎ・Ｎ′
・Ｎ′−テトラアリール尿素などがあげられる。
、または水素原子である。なお、ＲＩ〜Ｒ４は互に同一
であってもよいし異なってもよい。炭素水素基としては
、たとえばアルキル基またはアリ−ル基である。アルキ
ル基は通常は炭素数１〜４のアルキル基であるが、実用
上、メチル基およびエチル基などがそれぞれ好ましい。
また、アリール基はフェニル基およびトリル基などであ
るが、実用上フェニル基が好ましい。なお、ＲＩ〜Ｒ４
がすべて水素原子である場合、すなわち尿素は除外され
る。また、同一分子内にアルキル基とアリール基とを同
時に含むことはない。Ｎ−置換尿素の例としては、モノ
ァルキル尿素、モノアリール尿素、Ｎ・Ｎ−ジアルキル
尿素、Ｎ・Ｎ−ジアリール尿素、Ｎ・Ｎ′−ジアルキル
尿素、Ｎ・Ｎ′ージアリール尿素「Ｎ・Ｎ・Ｎ′ートリ
アルキル尿素、Ｎ・Ｎ・Ｎ′ートリアリール尿素、Ｎ・
Ｎ・Ｎ′・Ｎ」テトラアルキル尿素およびＮ・Ｎ・Ｎ′
・Ｎ′−テトラアリール尿素などがあげられる。
反応生成物の複雑さを少なくすることができるので、対
象型Ｎ−置換尿素が好ましい。好適なＮ−置換尿素の例
としては、Ｎ・Ｎ′ージメチル尿素のようなＮ・Ｎ′ー
ジアルキル尿素およびＮ・Ｎ′ージフェニル尿素のよう
なＮ・Ｎ′−ジァリ−ル尿素などの対称型の二置換尿素
を挙げることができる。本発明の方法ではＮ‐置換尿素
とぎ酸ェステルとのモル比（Ｎ−置換尿素：ぎ酸ェステ
ル）は１：１以上であり、実用上演常は１：１〜３０で
あり、好ましくは１：２〜１０である。
象型Ｎ−置換尿素が好ましい。好適なＮ−置換尿素の例
としては、Ｎ・Ｎ′ージメチル尿素のようなＮ・Ｎ′ー
ジアルキル尿素およびＮ・Ｎ′ージフェニル尿素のよう
なＮ・Ｎ′−ジァリ−ル尿素などの対称型の二置換尿素
を挙げることができる。本発明の方法ではＮ‐置換尿素
とぎ酸ェステルとのモル比（Ｎ−置換尿素：ぎ酸ェステ
ル）は１：１以上であり、実用上演常は１：１〜３０で
あり、好ましくは１：２〜１０である。
本発明での反応温度は５０〜５００℃でよい。
反応温度が５び０よりも低くなると反応速度が遅くなり
また反応温度が５ぴ○よりも高いと重合、分解などの副
反応が併発する危険性が増大する。好ましい反応温度は
１００〜３００℃である。本発明での反応は、使用した
Ｎ−置換尿素およびぎ酸ェステルの反応温度でのそれぞ
れの蒸気圧下、すなわち自己発生圧下でも行ないうる。
また反応温度が５ぴ○よりも高いと重合、分解などの副
反応が併発する危険性が増大する。好ましい反応温度は
１００〜３００℃である。本発明での反応は、使用した
Ｎ−置換尿素およびぎ酸ェステルの反応温度でのそれぞ
れの蒸気圧下、すなわち自己発生圧下でも行ないうる。
また、ぎ酸ェステルの分解を抑制する目的で反応を一酸
化炭素雰囲気中で行なうことができ、そのためには通常
は反応に先き立ち、反応器内に一酸化炭素をｏｋｇ／の
○以上充填してから反応させる。なお、一酸化炭素分圧
としてはｏｋ９′のＧ以上、通常は０〜１０００ｋ９′
のＧの範囲で行ない得るが、実用上、一酸化炭素分圧と
しては０〜５００ｋ９′地Ｇが好ましい。また、窒素な
どの不活性ガス雰囲気下で反応を行なうこともできる。
本発明において、溶媒は必ずしも必要ではないが、たと
えば、アミド、エーテル、ケトンまたはアルコールなど
の溶媒を使用することができる。
化炭素雰囲気中で行なうことができ、そのためには通常
は反応に先き立ち、反応器内に一酸化炭素をｏｋｇ／の
○以上充填してから反応させる。なお、一酸化炭素分圧
としてはｏｋ９′のＧ以上、通常は０〜１０００ｋ９′
のＧの範囲で行ない得るが、実用上、一酸化炭素分圧と
しては０〜５００ｋ９′地Ｇが好ましい。また、窒素な
どの不活性ガス雰囲気下で反応を行なうこともできる。
本発明において、溶媒は必ずしも必要ではないが、たと
えば、アミド、エーテル、ケトンまたはアルコールなど
の溶媒を使用することができる。
代表的な溶媒としては、アミドとしてホルムアミド、Ｎ
ーメチルホルムアミドおよびＮ・Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ケトンとしてアセトンおよびメチルエチルケトン
、エーテルとしてジメチルエーテルおよびジエチルヱー
テル、なちびにアルコールとしてメタノールおよびエタ
ノールなどがある。本発明での反応は回分式、半回分式
および流通式のいずれかの方法でも行ないうる。
ーメチルホルムアミドおよびＮ・Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ケトンとしてアセトンおよびメチルエチルケトン
、エーテルとしてジメチルエーテルおよびジエチルヱー
テル、なちびにアルコールとしてメタノールおよびエタ
ノールなどがある。本発明での反応は回分式、半回分式
および流通式のいずれかの方法でも行ないうる。
本発明で使用される触媒は周期律表（たゞし、周期律表
は千谷利三審、繁機化学（新版）上巻、産業図書株式会
社刊に従う）ｌａ、ｌｂ、ｏａ、ロｂもしくは風族の元
素の化合物、または窒素含有有機化合物もし〈はりん含
有有機化合物である。
は千谷利三審、繁機化学（新版）上巻、産業図書株式会
社刊に従う）ｌａ、ｌｂ、ｏａ、ロｂもしくは風族の元
素の化合物、または窒素含有有機化合物もし〈はりん含
有有機化合物である。
好ましい元素は、たとえばｌａ族ではナトリウムおよび
カリウム、ｌｂ族では銅および銀、ｏａ族ではマグネシ
ウム、カルシウムおよびバリウム、Ｄｂ族では亜鉛およ
び水銀、ならびに縄族では鉄、コバルト、ニッケルおよ
びパラジウムなどである。またこれらの元素の化合物に
は特に制限はないが、たとえばぎ酸塩、酢酸塩、しゆう
酸塩およびナフテン酸塩などの有機酸塩、硫酸塩、炭酸
塩および硝酸塩などの無機酸塩、ポリアミノカルポン酸
塩およびアセチルアセトン塩のようなキレート化合物、
ハロゲン化物およびアルコラートなどである。窒素含有
有機化合物には特に制限はないが、代表例としてモノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジメ
チルエチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎープロ
ピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミンおよびトリ
−ｎ−ブチルアミンなどのアミン類、アニリン、アルキ
ルアニリン類、ピリジン、ピロリジン、ピベリジン、ピ
リミジン、およびこれらのＮーアルキル置換体ならびに
アルキルピリジンなどがある。またりん含有有機化合物
にも特に制限はないが、実用上通常は３価のりんの有機
化合物が使用される。その代表例としてトリメチルホス
フィンおよびトリブチルホスフインなどのトリアルキル
ホスフィン類、トリス（アミノアミル）ホスフィンなど
の置換アルキル基を有するホスフィン類、トリフエニル
ホスフインなどのトリアリールホスフイン類ならびにト
リメチルホスフアイトおよびトリフェニルホスフアィト
類のホスフアイト類などを挙げることができる。これら
の触媒はたとえばクレイ、酸性白土または活性炭などの
通常の担体に担持させて使用することができる。
カリウム、ｌｂ族では銅および銀、ｏａ族ではマグネシ
ウム、カルシウムおよびバリウム、Ｄｂ族では亜鉛およ
び水銀、ならびに縄族では鉄、コバルト、ニッケルおよ
びパラジウムなどである。またこれらの元素の化合物に
は特に制限はないが、たとえばぎ酸塩、酢酸塩、しゆう
酸塩およびナフテン酸塩などの有機酸塩、硫酸塩、炭酸
塩および硝酸塩などの無機酸塩、ポリアミノカルポン酸
塩およびアセチルアセトン塩のようなキレート化合物、
ハロゲン化物およびアルコラートなどである。窒素含有
有機化合物には特に制限はないが、代表例としてモノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、ジメ
チルエチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎープロ
ピルアミン、トリ−ｉｓｏ−プロピルアミンおよびトリ
−ｎ−ブチルアミンなどのアミン類、アニリン、アルキ
ルアニリン類、ピリジン、ピロリジン、ピベリジン、ピ
リミジン、およびこれらのＮーアルキル置換体ならびに
アルキルピリジンなどがある。またりん含有有機化合物
にも特に制限はないが、実用上通常は３価のりんの有機
化合物が使用される。その代表例としてトリメチルホス
フィンおよびトリブチルホスフインなどのトリアルキル
ホスフィン類、トリス（アミノアミル）ホスフィンなど
の置換アルキル基を有するホスフィン類、トリフエニル
ホスフインなどのトリアリールホスフイン類ならびにト
リメチルホスフアイトおよびトリフェニルホスフアィト
類のホスフアイト類などを挙げることができる。これら
の触媒はたとえばクレイ、酸性白土または活性炭などの
通常の担体に担持させて使用することができる。
これらの触媒の使用量はＮ−置換尿素１００の９ｍｏｌ
あたり０．０１〜２０雌ｍｏｌ（以下特に断らない限り
Ｎ−置換尿素１００の夕あたりの９ｍｏｌで示す）の範
囲で選ぶことができるが、必要以上の使用は経済的に得
策でなく、また使用量が少ないと充分な反応速度が得ら
れない。使用量は０．０２〜１４０の９ｍｏｌが好まし
く、０．０５〜１００の９ｍｏｌが特に好ましい。本発
明では炭酸ェステルのほかに、カルバミン酸ェステル類
のおよびホルムアミド類が併産されるが、これらはたと
えば蒸留などの簡便な手段で互に分離することができ、
しかも両者とも利用価値が高いので、何ら顧慮するに当
らない。
あたり０．０１〜２０雌ｍｏｌ（以下特に断らない限り
Ｎ−置換尿素１００の夕あたりの９ｍｏｌで示す）の範
囲で選ぶことができるが、必要以上の使用は経済的に得
策でなく、また使用量が少ないと充分な反応速度が得ら
れない。使用量は０．０２〜１４０の９ｍｏｌが好まし
く、０．０５〜１００の９ｍｏｌが特に好ましい。本発
明では炭酸ェステルのほかに、カルバミン酸ェステル類
のおよびホルムアミド類が併産されるが、これらはたと
えば蒸留などの簡便な手段で互に分離することができ、
しかも両者とも利用価値が高いので、何ら顧慮するに当
らない。
すなわち、カルバミン酸ェステル類は医療分野で重用さ
れまたウレタンの原料として多量に使用され、一方、ホ
ルムアミド類はすぐれた溶剤であるばかりでなく化学工
業での中間原料として近年特に注目されている。またホ
ルムアミド類は本発明での反応における溶媒としても使
用する。本発明で得られる炭酸ェステル、カルバミン酸
ェステル類およびホルムアミド類は、原料のぎ酸ェステ
ルおよびＮ−置換尿素として前記の一般式‘１｝および
一般式【２｝でそれぞれ示される化合物を使用したとき
には、後記の一般式‘別、一般式｛４’およ「ぴ一般式
｛５１でそれぞれ示される。
れまたウレタンの原料として多量に使用され、一方、ホ
ルムアミド類はすぐれた溶剤であるばかりでなく化学工
業での中間原料として近年特に注目されている。またホ
ルムアミド類は本発明での反応における溶媒としても使
用する。本発明で得られる炭酸ェステル、カルバミン酸
ェステル類およびホルムアミド類は、原料のぎ酸ェステ
ルおよびＮ−置換尿素として前記の一般式‘１｝および
一般式【２｝でそれぞれ示される化合物を使用したとき
には、後記の一般式‘別、一般式｛４’およ「ぴ一般式
｛５１でそれぞれ示される。
すなわち、一般式‘３’ＲＣ・Ｃ０・ＣＲ
一般式■
および
ならびに一般式【５’
および
なお、これらの一般式‘３｝〜【別こおけるＲおよびＲ
Ｉ〜Ｒ４はそれぞれ前記の一般式｛１｝および一般式｛
２｝１こおけると同じである。
Ｉ〜Ｒ４はそれぞれ前記の一般式｛１｝および一般式｛
２｝１こおけると同じである。
本発明において原料物質はいずれも毒性が低く取扱いが
容易な物質であり、かつ触媒は比較的安価であり、しか
も炭酸ェステルが工業的有利にかつ容易に得られ、また
餅産されるカルバミン酸ェステル類のよびホルムアミド
類も利用価値が高く、本発明の工業的価値は極めて高い
。
容易な物質であり、かつ触媒は比較的安価であり、しか
も炭酸ェステルが工業的有利にかつ容易に得られ、また
餅産されるカルバミン酸ェステル類のよびホルムアミド
類も利用価値が高く、本発明の工業的価値は極めて高い
。
つぎに実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例 １〜１２内容積１００ｃｃのハステロィＣ製オ
ートクレーフに、Ｎ・Ｎ′−ジメチル尿素１１１．２２
奴ｍｏｌ、ぎ酸ェステルおよび触媒の所定量をそれぞれ
仕込みふたをしたのち、オートクレープ内の空気を一酸
化炭素または窒素で置換し、あるいは置換後一酸化炭素
または窒素を所定圧まで充填し、所定温度で所定時間反
応させた。
ートクレーフに、Ｎ・Ｎ′−ジメチル尿素１１１．２２
奴ｍｏｌ、ぎ酸ェステルおよび触媒の所定量をそれぞれ
仕込みふたをしたのち、オートクレープ内の空気を一酸
化炭素または窒素で置換し、あるいは置換後一酸化炭素
または窒素を所定圧まで充填し、所定温度で所定時間反
応させた。
冷却後、オートクレープ内のガスをパージして常圧にも
どしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフに
より分析した。条件および結果を表１に一括して示した
。表１ 実施例 １３ 内容積１００ｃｃのハロテロィＣ製オートクレーフにＮ
・Ｎ′−ジメチル尿素１１１．２２のｏｍｏｌ、ぎ酸メ
チル３３６．７６の９ｍｏｌ、鉄アセチルアセトネート
１．４１雌ｍｏｌおよびＮ・Ｎ一ジメチルホルムアミド
８０．０９雌ｍｏｌを仕込み、ふたをして一酸化炭素の
内部の空気を置換した。
どしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフに
より分析した。条件および結果を表１に一括して示した
。表１ 実施例 １３ 内容積１００ｃｃのハロテロィＣ製オートクレーフにＮ
・Ｎ′−ジメチル尿素１１１．２２のｏｍｏｌ、ぎ酸メ
チル３３６．７６の９ｍｏｌ、鉄アセチルアセトネート
１．４１雌ｍｏｌおよびＮ・Ｎ一ジメチルホルムアミド
８０．０９雌ｍｏｌを仕込み、ふたをして一酸化炭素の
内部の空気を置換した。
ついで一酸化炭素を５６ｋ９／楓Ｇまで充填し、１７５
ｏ０で１時間反応させた。冷却後、オートクレープ内の
ガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物をとり
出しガスクロマトグラフにより分析した。その結果、Ｎ
ーメチルカルバミン酸メチルが８５．６７のｇｍｏｌ、
炭酸ジメチルが４．７７ＭｍｏｌおよびＮ−メチルホル
ムアミドが９６．３４の９ｍｏｌ生成された。実施例
１４ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレープに
Ｎ・Ｎ′−ジフェニル尿素５０．６６の９ｍｏｌ、ぎ酸
メチル３３５．４８の９ｍｏｌ、酢酸鋼１．２畝９ｍｏ
ｌおよびアセトン１６０．７６の９ｍｏｌを仕込みふた
をして一酸化炭素で内部の空気を置換した。
ｏ０で１時間反応させた。冷却後、オートクレープ内の
ガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物をとり
出しガスクロマトグラフにより分析した。その結果、Ｎ
ーメチルカルバミン酸メチルが８５．６７のｇｍｏｌ、
炭酸ジメチルが４．７７ＭｍｏｌおよびＮ−メチルホル
ムアミドが９６．３４の９ｍｏｌ生成された。実施例
１４ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレープに
Ｎ・Ｎ′−ジフェニル尿素５０．６６の９ｍｏｌ、ぎ酸
メチル３３５．４８の９ｍｏｌ、酢酸鋼１．２畝９ｍｏ
ｌおよびアセトン１６０．７６の９ｍｏｌを仕込みふた
をして一酸化炭素で内部の空気を置換した。
その後、一酸化炭素を５５ｋ９′ｃ瀞Ｇまで充填、１７
５００で７時間反応させた。冷却後、オートクレープ内
のガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物をと
り出しガスクロマ＼グラフにより分析した。その結果、
Ｎ−フェニルカルバミン酸メチルが３３．２６のりｍｏ
ｌ、酸ジメチルが４．０４のタｍｏｌおよびホルムアニ
リドが４１．８８の９ｍｏｌ生成された。実施例 １５ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレーブに
Ｎ・Ｎ−ジメチル尿素１１１．２の９ｍｏｌ、ぎ酸メチ
ル＄６．２＆９ｍｏｌおよび酢酸亜鉛５筋ｍｏｍｏｌを
仕込み、ふたをして一酸化炭素で内部の空気を置換した
のち、一酸化炭素を５６ｋ９／塊Ｇまで充填し、１７５
℃で５時間反応させた。
５００で７時間反応させた。冷却後、オートクレープ内
のガスをパージして常圧にもどしてから反応生成物をと
り出しガスクロマ＼グラフにより分析した。その結果、
Ｎ−フェニルカルバミン酸メチルが３３．２６のりｍｏ
ｌ、酸ジメチルが４．０４のタｍｏｌおよびホルムアニ
リドが４１．８８の９ｍｏｌ生成された。実施例 １５ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレーブに
Ｎ・Ｎ−ジメチル尿素１１１．２の９ｍｏｌ、ぎ酸メチ
ル＄６．２＆９ｍｏｌおよび酢酸亜鉛５筋ｍｏｍｏｌを
仕込み、ふたをして一酸化炭素で内部の空気を置換した
のち、一酸化炭素を５６ｋ９／塊Ｇまで充填し、１７５
℃で５時間反応させた。
冷却後、オートクレープ内のガスをパージして常圧にも
どしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフで
分析した。その結果、ホルムアミドが１０．紙の９ｍｏ
ｌ、炭酸ジメチルが２．斑雌ｍｏｌ、カルバミン酸メチ
ルが鼠．２３のｇｍｏｌおよびＮ・Ｎ−ジメチルホルム
アミドが５７．２４ｍｏｍｏｌ生成された。実施例 １
６ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレープに
Ｎ・Ｎ−ジメチル尿素１１１．２２のｇｍｏｌ、ぎ酸メ
チル３３５．８１の９ｍｏｌおよびトリエチルアミン１
１．７６の９ｍｏｌを仕込みふたをして窒素で内部の空
気を置換したのち、窒素を５６ｋ９′のＧまで充填し１
７５午○で５時間反応させた。
どしてから反応生成物をとり出しガスクロマトグラフで
分析した。その結果、ホルムアミドが１０．紙の９ｍｏ
ｌ、炭酸ジメチルが２．斑雌ｍｏｌ、カルバミン酸メチ
ルが鼠．２３のｇｍｏｌおよびＮ・Ｎ−ジメチルホルム
アミドが５７．２４ｍｏｍｏｌ生成された。実施例 １
６ 内容積１００ｃｃのハロステロィＣ製オートクレープに
Ｎ・Ｎ−ジメチル尿素１１１．２２のｇｍｏｌ、ぎ酸メ
チル３３５．８１の９ｍｏｌおよびトリエチルアミン１
１．７６の９ｍｏｌを仕込みふたをして窒素で内部の空
気を置換したのち、窒素を５６ｋ９′のＧまで充填し１
７５午○で５時間反応させた。
Claims (1)
- １ 周期律表Iａ、Iｂ、IIａ、IIｂもしくはVIII族の元
素の化合物または窒素含有有機化合物もしくはりん含有
有機化合物の存在下で、ぎ酸エステルとＮ−置換尿素と
を反応させることを特徴とする炭酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56170986A JPS6033422B2 (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | 炭酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56170986A JPS6033422B2 (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | 炭酸エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5872544A JPS5872544A (ja) | 1983-04-30 |
| JPS6033422B2 true JPS6033422B2 (ja) | 1985-08-02 |
Family
ID=15915003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56170986A Expired JPS6033422B2 (ja) | 1981-10-26 | 1981-10-26 | 炭酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6033422B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10883183B2 (en) * | 2018-04-13 | 2021-01-05 | Honda Motor Co., Ltd. | Method of preparing copper-copper nitride nanocatalysts for carbon dioxides reduction reaction |
-
1981
- 1981-10-26 JP JP56170986A patent/JPS6033422B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5872544A (ja) | 1983-04-30 |
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