JPS6033833B2 - α−体トコフェロ−ル類の選択的分離濃縮方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、植物油の脱酸留出物又は脱臭蟹出物から、そ
の中に含まれているＱ−体トコフェロール類を選択的に
分離濃縮する方法に関するものである。

植物油の脱酸蟹出物又は脱臭蟹出物は、従釆から、天然
トコフェロール類の工業的生産原料として利用されてい
るが、米ぬか油のようにトコフェロール舎量の少い脱臭
留出物は原料としては不向きであるとされていた。

しかしながら、最近では、天然トコフェロール類に対す
る需要が急増したために、天然トコフェロール原料の見
直しが行われ、トコフェロール含量の少い原料からも効
率よくトコフェロール類を分離濃縮する方法の開発が急
務となっている。本発明は、トコフェ。

ール含量の少に米ぬか油等の植物油の脱酸留出物又は脱
臭留出物からでも、トコフヱロール類、殊にＱ−体のト
コフェロール類を効率よく分離濃縮する方法を提供する
ものである。即ち、本発明によれば、植物油の脱酸蟹出
物又は脱臭留出物をメチルェステル化処理して、該蟹出
物中に含まれる脂肪酸をメチルェステルとした後、該脂
肪酸メチルェステルを留去して得られる蒸留残溝を、極
性有機溶剤を用いて溶出処理し、必要に応じて冷却した
後、得られた溶出処理生成物から極性有機溶剤不溶部分
を除去すると共に、極性有機溶剤可溶分を極性有機溶剤
溶液として取得し、得られた溶液を、その中に含まれる
極性有機溶剤を非樋性有機溶剤と置換した後、ケイ酸に
より吸着処理し、次いで、ケイ酸吸着物を非極性有機溶
剤により脱着処理することを特徴とするＱ一体トコフェ
ロール類の選択分離方法が提供される。

本発明においては、植物油の脱酸蟹出物又は脱臭留出物
を先ずメチルェステル化処理して、それら留出物中に含
される脂肪酸をメチルェステル化する。

この場合のメチルェステル化処理は、通常の方法に従い
、酸性触媒の存在下、メタノールを用いて反応処理すれ
ばよい。この場合、前記留出物は、メチルェステル化処
理に先立ち、あらかじめ窒素気流下、アルカリの存在下
で完全にケン化処理し、留母物中に含まれるグリセリド
分を脂肪酸に転換しておくのが望ましい。次に、このメ
チルヱステル化生成物は、蒸留処理し、その中に含まれ
る脂肪酸メチルェステルを蟹去する。

脂肪酸メチルェステルは、その沸点が対応する脂肪酸よ
りも低められているため、この蒸留処理により容易に分
離され、脂肪酸分を含まない蒸留残澄が得られる。この
脂肪酸分を含まない蒸留残澄は、次いで極性有機溶剤を
用いて港出処理し、残澄中に含まれる極性有機溶剤可溶
分を溶出（抽出）する。

残簿中に含まれるトコフェロール類は極性有機溶剤に可
溶で、極性有機溶剤に溶出され、一方、残笹中に含まれ
るステロール、炭化水素、グリセルド等の不溶分は夫溶
出の形で残存する。即ち、この溶出処理工程においてて
、残糟中に含まれるトコフェロール類の選択的溶出分離
が達成される。この溶出工程で用いられる極性有機溶剤
としては、アセトン、メタノール、エタノール等が用い
られる。前記溶出処理工程で得られた溶出処理生成物は
、トコフェロール類を溶解した溶剤溶液部分と、溶剤不
溶部分とに分別されるが、この場合、溶剤可溶部分と溶
剤不溶部分との分離効率を高めるために、溶出処理後、
溶出処理生成物を、低温、通常、一１０ｑＣ以下、好ま
しくは−１び０〜一２０℃に冷却静直するのがよい。

この冷却により、極性有機溶剤に一部溶存していたステ
ロールや炭化水素、グリセリド等は溶解度の関係で不溶
分に移行し、また、その冷却温度によって、不落分は固
形分となり、溶剤不力部分と溶剤可溶部分との分別は一
層容易になる。次に、前記のようにして得られたトコフ
ェロール類を含む極性有機溶剤溶液は、その溶液中の極
性有機溶剤を非極・性有機溶剤と置換した後、ケイ酸を
吸着剤とする吸着処理に付す。

この場合、吸着処理は、通常、カラム方式で行われ、ま
た非極性有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、石油ェ
ーテル等の炭化水素溶剤が一般に用いられる。極性有機
溶剤溶液の溶剤置換は、例えば、極性有機溶剤を蒸留処
理し、極性有機溶剤の大部分を留去した後、蒸留残糟を
非極性有機溶剤溶剤に溶解すればよい。吸着処理後、吸
着物を非極性有機溶剤により脱着処理する。この脱着処
理により、炭化水素類を主体とした溶出区分とＱ−体ト
コフェロール類を主体とした溶出区分が得られ、その後
さらにメタノールで脱着処理することにより、非Ｑ，一
体トコフェロールを主体とした溶出区分をそれぞれ得る
ことができる。本発明の吸着処理において、吸着剤とし
て、ケイ酸を用ることは、Ｑ−体トコフェロール類と、
非Ｑ一体トコフェロール類との分離を行う上で有利であ
ることが見出された。

即ち、ケイ酸を吸着剤として前記吸着処理及び脱着処理
を行う場合、Ｑ−体トコフェロール類を主体とした溶出
区分と、非Ｑ一体トコフェロール類を主体とした溶出区
分を得ることができ、これによってＱ一体トコフェロー
ル類の選択的分離濃縮が可能とする。その上、脱着溶剤
としては、吸着処理に用いたのと同一の非極性有機溶剤
を用いることができ、吸着に用いた非極性有機溶剤を再
び脱着溶剤として利用することができるので、脱着処理
操作を著しく簡略することができるという利点も得られ
る。吸着剤として一般に用いられているシリカゲル等を
用いても、前記のような利点を得るこがでない。次に本
発明を実施例によりさらに詳細に説明する。実施例 １ 表一１ 酸 価 ４５．０けん化価
１０９．９ヨウ素価
１４４．３不けん化物（％）
４２．２総トコフェロール（％） ２．３２
表一１に示す性状の米ぬか油脱臭留出物をメタノール溶
液とし、これを４０ｑｏ、窒素気流中で５０％ＮａＯＨ
を滴下して完全にケン化した後、磯塩酸で中和した。

水洗脱水後、メタノール中で塩酸を触媒として５０ｏｏ
窒素気流中でメチルヱステル化した。メチルェステル化
物を２豚Ｈｇで減圧蟹去し、１６ぴ０付近で脂肪酸メチ
ルェステル等を留出させた。蒸留残笹を４倍量のアセト
ンに溶かして−２０ｑｏで１晩静贋し、アセトン不落部
とアセトン可溶部とに分別した。アセトン不溶部を減圧
蒸留し、アセトンを蟹出後、蒸留残澄にへキサンを加え
てへキサン溶液とし、これを、ケイ酸カラム（１００〜
２００メッシュ）を通した。次に、ヘキサンを溶出液と
して流すと、前半にカロテンを含む炭化水素が溶出され
、次にＱ−トコフェロール及びＱトコトリェノールが溶
出された。非Ｑートコフェロール類は、ひきつづいて綾
出液にメタノールを用いて溶出された。各工程における
トコフェロール類の濃度及び回収率は表−２に示された
遜りである。

表−２ 実施例 ２ パーム油脱臭蟹出物（けん化価２０２、ヨウ素価５５）
を硫酸ーメタノールで１時間メチルェステル化した後、
過剰の酸を湯洗いして除去し、ひきつついて乾燥、脱落
煤する。

次に、このものを２肌Ｈｇで減圧蒸留して１４０午０以
下の蟹分を除いた残澄をアセトンに混合し、低温（３０
０）に静遣し、固形状不溶分を母液から分離し、この母
液からアセトンを蒸留により蟹去し、蒸留残澄をへキサ
ンに溶解してへキサン溶液とし、この溶液をケイ酸力ラ
ム（１００〜２００メッシュ）を通した後、ヘキサンで
溶出すると、はじめに炭化水素類が溶出され、次にＱ−
体トコフヱロール類が溶出しされた。得られたＱ−体ト
コフェロール類画分からメタ／ール抽出によりＱ−体ト
コフェロール類の濃縮物が得られた。非ａ一体トコフェ
ロール数は、Ｑ一体につづいてメタノールによりケイ酸
カラムから溶出された。各工程におけるトコフェロール
類の濃度と回収率は表−３に示す。

表−３

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 植物油の脱酸留出物又は脱臭留出物をメチルエステ
   ル化処理して、該留出物中に含される脂肪酸をメチルエ
   ステルとした後、該脂肪酸メチルエステルを留去して得
   られる蒸留残渣を、極性有機溶剤を用いて溶出処理し、
   必要に応じて冷却した後、得られた溶出処理生成物から
   極性有機溶剤不溶部分を除去すると共に、極性有機溶剤
   可溶分を極性有機溶剤溶液として取得し、得られた溶液
   を、その中に含まれる極性有機溶剤を非極性有機溶剤と
   置換した後、ケイ酸により吸着処理し、次いで、ケイ酸
   吸着物を非極性有機溶剤により脱着処理することを特徴
   とするα−体トコフエロール類の選択的分離濃縮方法。