JPS6034535B2 - 殺虫剤の新しい製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ピレスロィド系殺虫剤であるＱ−シアノー３
ーフヱノキシベンジル２一（４ークロルフェニル）ーィ
ソバレレートの新規な製造法に関するものである。

本発明者らは一連の贋ｆ製酢酸ェステルの殺虫効力につ
いて検討を重ねた結果、Ｑ−置換フヱニル酢酸と従来の
ピレスロィド系殺虫剤のアルコール部分とのェステルが
きわめて広範な化合物群として殺虫効力を有することを
見出した（特関昭４９一２６４２５号公報、持開昭４９
−１２６８２６号公報）。

それらの化合物群の中で、式（１）で示されるＱーシア
ノ−３−フエノキシーベンジル２一（４−クロルフェニ
ル）ーィソバレレートは広い殺虫スベクトラムと、従来
のピレスロイド系殺虫剤で大きく欠如していた適当な期
間内の残効性とを併せ持った優れた殺虫剤であることを
見出した。本発明者らはェステル（１）の新しい製造法
について鋭意検討を続けた結果、下記反応式で示される
ように３−フヱノキシマンデル酸（０）と２−（４−ク
ロルフェニル）−ィソ青草酸のハラィドもしくは酢無水
物（皿）とを脱ハロゲン化水素剤の存在下反応させて、
０−２−（４−クロルフヱニル）−イソバレリルー３ー
フエノキシマンデル酸（Ｗ）を得、ついでハロゲン化試
剤と反応させて酸ハラィドとし、ついでアンモニアと反
応させて○−２−（４−クロルフエニル）−イソバレリ
ル−３ーフェノキシマンデロアミド（Ｖ）を得さらに不
活性溶媒の存在下または非存在下に脱水剤と反応させる
ことにより高収率で目的とするェステル（１）が得られ
ることを見出した。

〔式中、Ｒは１−１一（４ークロルフェニル）−ィソブ
チル基を示し、Ｘは塩素原子、臭素原子または２−（４
ークロルフエニル）−イソバレリロキシル基を示す。

）従来、ェステル（１）のようなシアンヒドリンェステ
ルを製造する方法として、たとえば次式に示される２つ
の方法が良く知られていたが、そのいずれの場合にもア
ルコール側の光学活性体ェステルを得ることは甚だ困難
であった。シアンヒドリンの不斉合成は一部試みられて
いる（井上．原田訳″不斉合成″１４０〜１４９頁、東
京化学同人（１９７３））が、その不斉収率は一般にき
わめて低く、満足すべきものではない。

一方、Ｄ−オキシニトリラーゼのような酵素を使用した
場合は、光学的にほとんど純粋な異性体の合成が可能で
あるが、工業規模での実施は難しく、かつ３−フェノキ
シベンズアルデヒド‘こ応用した場合、得られる異性体
は生物活性的に不活性な異性体である（Ｍ．ＥＩ１ｉｏ
比等Ｎａｔｍｅ，２４８巻、７１０頁（１９７４））。

本発明の経路によれば、酸部分については既に公知の方
法で、光学活性アミンを用いて容易に光学分割してその
活性体を取得でき（特関昭５０−２５５４４号公報、５
０一１０６９３５号公報）、一方アルコール側に関して
も、出発原料である３−フェノキシマンデル酸（０）を
光学活性アミンを用いた光学分割によって、任意の活性
体を取得でき、従来の方法に比べてきわめて新規性と有
用性に富む方法と考えられる。出発原料である３ーフェ
ノキシマンデル酸は文献記載の方法（Ｌ．Ｆｊｅｓｅｒ
等○ｒ餌ｎｌｃＥｘｐｅｎｍｅｎｔｓ ｌｏ９頁丸善ア
ジア版（１９６５）およびＷ．Ｊ．Ｌａｎｇ等Ｊｏｕｍ
ａｌ ｏｆ ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉＣａｌｐｈａｒｍ
ａｃｏｌｏｇｙ）ＩＳ肇、８３１頁（１９６３））によ
り３−フェノキシベンズアルデヒドから高収率で製造さ
れる。本発明によって製造された目的化合物中、Ｓ−Ｑ
ーシアノ−３−フエノキシベンジルＳ一２−（４−クロ
ルフェニル）ーィソバレレートと酸部分、アルコール部
分双方ともラセミ体であるェステル（１）との家バェと
ハスモンョトウに対する局所施用法での殺虫効力を次表
に示したが、活性体はラセミ体の約４倍の効力を有し、
近年農薬の生態系での残留が大きな社会問題となってい
ることからも活性成分のみを少量散布することの有用性
は論を持たず明らかである。

（１内はラセミ体の効力を１００とした相対有効度さら
に詳細に本発明を説明すると、３ーフェ／キシベンズア
ルデヒドから容易に製造されるラセミまたは光学活性３
−フヱノキシマンデル酸（０）とＲ一ＣＯＸまたは（Ｒ
ＣＯ）２０（ｍ）（式中、Ｒは前記と同様の意味を表わ
す。

）で示されるラセミまたは光学活性２一（４−クロルフ
ェニル）−ィソ吉草酸のハラィドまたは酸無水物とを、
適当な脱ハロゲン化水素剤の存在下に反応させてラセミ
または光学活性○−２−（４ークロルフエニル）−イソ
バレリル−３ーフエノキシマンデル酸（Ｎ）を得る第１
工程において溶媒は必ずしも必須ではないが、反応を円
滑に進行させるために石油エーテル類、ｎーヘキサン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン等の不活性溶媒を用いることが望まし
い。３ーフェ／キシマンデル酸（ロ）に対する酸ハラィ
ドまたは酸無水物（ｍ）のモル比は０．９力１ら１．３
の間で任意であるが、１．０〜１．１の間が望ましい。

脱ハロゲン化水素剤としてはピリジン、トリェチルアミ
ン等の有機三級アミン類または炭酸カリウム等の無機試
剤が用いられ、その酸ハライドまたは酸無水物（ｍ）に
対するモル比は１．０〜１０の間で任意であるが、１．
０〜３．０の間であることが実用的な見地から望ましい
。

反応は室温下に充分進行し、通常加熱を必要としないが
、反応時間を短縮する目的で使用される溶媒の沸点付近
まで加熱することは反応を妨害しない。原料である３ー
フェノキシマンデル酸および２一（４−クロルフェニル
）ーィソ吉草酸はいずれも各々１つの不斉炭素原子を有
するため、本反応はラセミ体（０）または光学活性（ロ
）とラセミ体（ｍ）または光学活性体（ｍ）との４つの
組み合わせにおいて可能であり、本発明がそのいずれの
組み合わせの場合をも含むことはもちろんである。

次にラセミまたは光学活性○−２−（４−クロルフエニ
ル）ーイソバレリル−３ーフエノキシマンデル酸（Ｗ）
とハロゲン化試剤とを不活性溶媒の存在下または非存在
下に反応させて、対応する酸ハロゲン化物とした後、ア
ンモニアと反応させて酸アミド体（Ｖ）を得る第２工程
において酸ハライド化の工程は石油エーテル類、ｎーヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジエチルヱー
テル、テトラヒドロフラン等の不活性溶媒中で通常カル
ボン酸の酸ハラィド化に用いられる謎剤、たとえば三塩
化リン、三臭化リン、五塩化リン、塩化チオニル、臭化
チオニル、シュウ酸ジクロリド、ホスゲン等を用いて室
温から使用した溶媒の沸点までの任意の温度で遂行し得
る。

マンデル酸ェステル（Ｗ）はそのまま使用しても、ある
いはアルカリ金属塩の形で用いてもよい。アルカリ金属
塩はあらかじめ調製しておいたものを使用しても、ある
いはアルカリ金属ハラィド等を用いて、反応系内で調製
してもそのいずれであってもよい。ハロゲン化試剤のマ
ンデル酸ェステル（Ｗ）に対するモル比は０．９〜５．
０の間で任意であるが、実用的な見地から０．９５〜１
．３０の間であるとが望ましい。このようにして得られ
た酸ハロゲン化物は精製することなく、次に述べる酸ア
ミド化工程に使用し得る。アンモニアはガス状で上に得
られた酸ハラィドの溶液に添加するか、もしくはあらか
じめ適当な不活性溶媒に溶解飽和させた形で用いるかそ
のいずれの形であってもよい。

反応溶媒の凝固点から室温までの間の任意の温０度で遂
行し得るし、かつ反応を短時間で完結させる目的で使用
する溶媒の沸点以下の加熱は反応を妨げない。

実用的な見知からは一１０〜３０ｑｏ、さらに望ましく
は−５〜２０℃の間を選択できる。

マンデル酸ェステル（Ｗ）には２つの不斉炭素原子が存
在し、４種の光学異性体が存在するが、本発明にはそれ
らの任意の割合での混合物あるいは単一な各異性体が含
まれることはもちろんである。

さらに、ラセミまたは光学活性○−２−（４ークロルフ
エニル）−イソバレリル−３−フエノキシマンデロアミ
ド（Ｖ）を適当な脱水試剤と不活性溶媒の存在下または
非存在下に反応させて、Ｑ−シアノ−３一フエノキシー
ベンジル、２一（４−クロルフェニル）−ィソバレレー
ト（１）を得る第３工程において使用し得る脱水試剤と
しては、たとえば塩化チオニル、オキシ塩化リン、五酸
化リン、ボリリン酸等があげられる。

不活性溶媒としては第１工程に例示した種類の溶媒を使
用しうるが、必ずしも必須ではなく、脱水試剤を反応溶
媒として使用することも可能である。脱水教剤のアミド
体（Ｖ）に対するモル比は１．０〜２０の間で任意であ
るが、実用的な見地からは１．０〜７．０であることが
望ましい。反応温度は通常使用した溶媒のまたは脱水試
剤の沸点で行なわれる。マンデロアミド（Ｖ）には２つ
の不斉炭素原子が存在し、４種の光学異性体が存在する
が、本発明にはそれらの任意の割合での混合物あるいは
単一な各異性体が含まれることはもちろんである。次に
実施例および参考例をあげて本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はもちろんこれらのみ限定されるもので
はない。実施例 １ ３ーフェノキシマンデル酸５．００夕（２０．５ミリモ
ル）とピリジン１．９４夕（２４．６ミリモル）とにエ
ーテル５０肌を加え、縄拝しつつ氷冷下に２一（４−ク
ロルフェニル）−ィソ吉草酸クロラィド５．２０夕（２
２．５ミリモル）を２０分間を要して滴下した。

滴下終了後、氷冷下で１時間、室温で２時間燈拝した。
反応液に水５０の【を加え、分液後エーテル層を飽和食
塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。エー
テルを減圧下に留去して目的とする○一２−（４ークロ
ルフエニル）ーイソバレリルー３−フェノキシマンデル
酸を淡黄色油状物として得た。収量８．８６夕（理論収
量の９８．６％）．ｎ客１．５６５７し帯史 ３３００
〜３０２０，１７６０〜１７００，１斑５，７６０，６
９０弧‐ｌ６ｏＤＣ１３ ０．７０（ｄ、が、Ｊ＝７．
０ＨＺ）０．９９（ｄ、１．班、Ｊ ＝７．０ＨＺ）１
．０３（ｄ、１．拍、Ｊ＝７．０ＨＺ）１．７〜２．７
（広、ＩＨ）３．２８（ｄ、ＩＨ、Ｊ＝１１．０ＨＺ）
５．８１（Ｓ、０．粥）５．８７（Ｓ、０．弧）６．７
〜７，７（ｍ、１細）８．３５（Ｓ、ＩＨ）ｐＰｍ実施
例 ２ ３−フェノキシマンデル酸４．６３夕（１９．０ミリモ
ル）とピリジン１．６５夕（２０．９ミリモル）とにト
ルェン５０舷を加え、燈拝しつつ氷冷下に２一（４ーク
。

ルフェニル）−ィソ吉草酸プロマイド５．４９夕（１９
．９ミリモル）を１．５分間を要して滴下した。滴下終
了後、氷冷下で１時間、室温で１時間燈拝した。反応液
に水５０Ｍを加え、分液後トルェン層を飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルェンを減
圧下に蟹去して目的とする０一２−（４−クロルフエニ
ル）ーイソバレリル−３−フェノキシマンデル酸を淡黄
色油状物として得た。収量７．９４夕（理論収量の９５
．５％）実施例 ３○一２−（４ーク。

ルフエニル）−イソバレリル−３−フェノキシマンデル
酸３．６６夕（８．３４ミリモル）と無水ベンゼン６０
必中に加熱還流下チオニルクロラィド１．４９夕（１２
．５ミリモル）を滴下し、滴下後２時間加熱還流した。
約半量にまで常圧で濃縮した後に、アンモニアで飽和し
たトルェン３０舷中に、この反応液を氷冷下２０分間を
要して滴下した。室温で２時間曙梓後、反応液を水、飽
和食塩水の順に洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥した。溶媒を減圧下に蟹去して３．１８夕の淡燈
色油状物を得た。

このうち２．８６夕を１００夕のシリカゲルカラムに吸
着させ、ベンゼン−酢酸エチル（９：１）の混合溶媒を
用いて流下精製し、目的とする○−２−（４ークロルフ
エニル）ーイソバレリルー３ーフェノキシマンデロアミ
ド１．４２夕（理論収量の４３．３％）を得た。

ｎ奪１．５７６９ し槌； ３６００〜３２０止１７５０，１７０〇，１５
９０，１４９０，１２５０弧‐Ｉ６ＣＤＣ１３ ０．７
０（ｄ、１．斑、Ｊ＝６．０ＨＺ）０，７１（ｄ、１．
班、Ｊ：６．０ＨＺ）０．９５（ｄ、１．胡、Ｊ ＝６
．０ＨＺ）１．０２（ｄ、１．斑、Ｊ＝６．０ＨＺ）２
．０〜２．６（ｍ、ＩＨ）３．２６（ｄ、ＩＨ、Ｊ＝１
０．０日２）５．班（Ｓ、０．９Ｈ）６．０３（Ｓ、０
．９Ｈ）５．５〜６．６（ｂ、が）６．７〜７，６（ｍ
、１３Ｈ）ＰＰｍ実施例 ４ ○一２−（４ークロルフエニル）ーイソバレリル−３ー
フェノキシマンデル酸２．４７夕（５．６３ミリモル）
と無水ジェチルェーテル３０叫中に加熱還流下、三塩化
リン０．９３夕（６．７６ミリモル）を滴下、滴下後２
時間加熱還流した。

約半量にまで常圧で濃縮後、アンモニアで飽和したトル
ェン２０の【中にこの反応液を氷冷下１５分間を要して
滴下した。室温で２時間燈梓後、反応液を水、飽和食塩
水の順に洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥
ヒた。溶媒を減圧下に蟹去して１．９８夕の澄色油状物
を得た。このうち１．８０夕を８０夕のシリカゲルカラ
ムに吸着させ、ベンゼン−酢酸エチル（９：１）の混合
溶媒を用いて流下精製し、目的とする○−２−（４ーク
ロルフエニル）ーイソバレリルー３ーフェノキシマンデ
ロアミド０．８０夕（理論収量の３５．８％）を得た。
実施例 ５ 水素化ナトリウム０．１４夕（５．７６ミリモル）に無
水ベンゼン２０の‘を加え、これに室温で雛梓下に０−
２一（４−ク。

ルフエニル）−イソバレリル−３ーフヱノキシマンデル
酸２．５３夕（５．７６ミリモル）の無水ベンゼン溶液
１５奴を５分間を要して滴下した。氷冷下シュウ酸ジク
ロリド１．４６夕（１１．５ミリモル）を滴下し、氷冷
化で３０分間、室温で２時間鷹拝した。

この反応液を常圧で約１／３量にまで濃縮後、アンモニ
アで飽和したトルェン５０の‘に氷冷下滴下し、滴下後
氷冷下で１粉ご、室温で２時間櫨拝した。反応液を水、
飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を減圧下に蟹去して１．７７夕の淡褐色油状
物を得た。このうち１．５５夕を７０夕のシリカゲルカ
ラムに吸着させ、ベンゼン−酢酸エチル（９：１）の混
合溶媒を用いて流下精製し、目的とする○−２−（４ー
クロルフエニル）−イソバレリル−３−フエノキシマン
デロアミド１．３５夕（理論収量の６１．２％）を得た
。実施例 ６○−２一（４ーク。

ルフエニル）−イソバレリルー３ーフエノキシマンデロ
アミド０．４１夕（０．９４ミリモル）と無水ベンゼン
２０の（中に５０００で濃伴下に五酸化リン０．８０夕
（５．６４ミリモル）を加え、２時間加熱環流した。反
応液にセラィトを加えて炉過し、炉液を減圧下に蟹去し
て０．３６夕の褐色油状物を得た。これを１０夕のシリ
カゲルカラムに吸着させ、ベンゼン−酢酸エチル（４：
１）の混合溶媒を用いて流下精製し、目的とするＱ−シ
アノー３ーフエノキシベンジル２一（４−クロルフエニ
ル）ーィソバレレートを淡褐色油状物として得た。収量
０．３１夕（理論収量の７８．９％）ｎ＃．５１．５６
５４し黛変 １７６５ １６００，１４９８，１２５５
１１２０，６９０弧‐１６Ｃｏｌ４ ０．８０（ｄ、
１．斑Ｊ＝７，ＯＨ２）０，８４（ｄ、１．９日、Ｊ
＝７．０ＨＺ）０．９５（ｄ、１．９日、Ｊ ＝７．０
Ｈｚ）１．０７（ｄ、１．弧、Ｊ＝７．０ＨＺ）１．９
〜２．６（ｍ、ＩＨ）３．１４（ｄ、ＩＨ、Ｊ＝１１．
０ＨＺ）６．２１（Ｓ、０．拍）６．２４（Ｓ、０．山
）６．８〜７．４（ｍ、１犯）ｐｐｍ実施例 ７ ０一２−（４−ク。

ルフエニル）ーイソバレリルー３−フエノキシマンデロ
アミド１．７０夕（３．８８ミリモル）と無水ベンゼン
３０の‘に加熱還流下にチオニルクロラィド３．００夕
（２５．２ミリモル）を滴下し、４時間加熱還流した。
反応液を室温まで冷却して、飽和車ソウ水に洋加して分
液した。トルェン層は水で洗浄後減圧下に濃縮して１．
４２夕の褐色油状物を得た。これを５０夕のシリカゲル
カラムに吸着させ、ベンゼン−酢酸エチル（４：１）の
混合溶媒を用いて、流下精製し、目的とするＱ−シアノ
ー３ーフエノキシベンジル、２一（４ークロルフェニル
）ーイソバレレートを淡褐色油状物として得た。収量０
．２３夕（理論収量の１４．１％）実施例 ８実施例７
と同様の反応を無溶媒で行なって〔０一２一（４ークロ
ルフエニル）ーイソバレリル−３−フエノキシマンデロ
アミド５．２３夕（１１．９ミリモル）、チオニルクロ
ライド９．００夕（７５．６ミリモル）を使用〕シリカ
ゲルカラム精製後Ｑ−シアノー３ーフエノキシベンジル
２一（４ークロルフエニル）−ィソバレレート０．６１
夕を得た。

（理論収量の１２．２％）実施例 ９ ○一２一（４−ク。

ルフエニル）ーイソバレリルー３ーフエノキシマンデロ
アミド１．７７夕（４．０４ミリモル）とトルェン５０
の【中に加熱還流下オキシ塩化リン３．７２夕（２４．
２ミリモル）を滴下し、滴下後３時間加熱還流した。反
応液を室温まで冷却して、飽和重ソウ水に注加して分液
した。トルェン層は水で洗浄後減圧下に濃縮して１．３
６夕の褐色油状物を得た。これを５０夕のシリカゲルカ
ラムに吸着させ、ベンゼン−酢酸エチル（４：１）の混
合溶媒を用いて流下精製し、目的とするＱ−シアノ−３
ーフエノキシベワジル、２一（４ークロルフェニル）ー
ィソバレレートを淡褐色油状物として得た。収量０．７
４夕（理論収量の４３．６％）実施例 １０実施例６と
同様の反応を光学活性○−（Ｓ）−２−（４ークロルフ
エニル）ーイソバレリル−Ｓ−３−フエノキシマンデロ
アミド〔〔Ｑ〕。

十５５．２０（Ｃ＝０．４８５、ＣＨＣ１３）２．２３
夕（５．０９ミリモル）使用〕を用いて行ない光学活性
Ｓ−Ｑ−アノ−３ーフエノキシベンジル一Ｓ一２−（４
ークロルフェニル）−ィソバレレートを淡黄緑色油状物
として得た。収量１．６１夕（理論収量の７５．３％）
ｎ奪１‐５６７３〔Ｑ〕客−１１．〆（ＣＨＣ１３） し帯変 １７６５，１６００，１４則３ １２５５ １
１２０，６９０肌‐１６ＣＤＣ１３ ０．磯（ｄ、３日
、Ｊ＝７．０日２）０．９３（ｄ、細、Ｊ＝７．０ＨＺ
）１．９〜２．６（ｍ、知日）３．２２（ｄ、ＩＨ、Ｊ
＝１１．０ＨＺ）６．３２（Ｓ、ＩＨ）６．８〜７．４
（ｍ、１犯）ＰＰｍ実施例 １１ 実施例６と同様の反応を光学活性○−（Ｓ）−２一（４
−クロルフエニル）ーイソバレリルーＲ一３ーフエノキ
シマンデロアミド〔（Ｑ〕色５−３．６０（Ｃ＝１．２
２９、ＣＨＣ１３）、２．２７夕（５．１８ミリモル）
使用〕を用いて行ない、光学活性Ｒ−Ｑーシアノ−３−
フエノキシベンジルーＳ一２一（４ークロルフェニル）
−ィソバレレートを淡黄緑色油状物として得た。

収量１．６３夕（理論収量の７４．８％）ｎ容１．５６
６８ 〔Ｑ〕多−１２‐３０（ＣＨＣ１３） し益袋 １７６５，１６００，１４９８，１２５５，１
１２０，６９０の‐１８ＣＤＣ１３ ０．７２（ｄ、３
日、Ｊ＝７．０ＨＺ）１．０５（ｄ、乳日、Ｊ ＝７．
０Ｈｚ）１‐９〜２‐６（ｍ、ＩＨ）３．２２（ｄ、Ｉ
Ｈ、Ｊ＝１１．０ＨＺ）６．３０（Ｓ、ＩＨ）６．８〜
７．４（ｍ、１３Ｈ）ｐＰｍ参考例 ３−フェノキシマ
ンデル酸の合成３ーフエノキシベンズアルデヒド３０．
００夕（１５１ミリモル）、ジクロルメタン２３の‘、
水３８の‘およびトリエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド０．３０夕（１．３２ミリモル）中に激しく鷹拝
しつつシアン化ナトリウム９．６５夕（１９７ミリモル
）を一度に加えた。

５〜１０ｑｏで濃塩酸２０の【（２４１ミリモル）を１
時間かけて滴下した。

滴下後室温で１時間縄拝した。反応液に水５０の‘とジ
クロルメタン２０の‘を加え、分液後ジクロメタン層を
水で２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで硫燥した。

ジクロルメタンを減圧下に留去して得られる油状物に濃
塩酸１５の‘と水１５羽を加えて１時間加熱還流した。
室温まで放冷後反応液をエーテル４０の【で１回、２０
の‘で２回抽出した。

エーテル層を併せベンゼン１００の【を加えて常圧で残
液が約１００叫になるまで濃縮した。残液を炉遇し、炉
液を室温まで放冷後氷冷して析出した結晶を２畑時間後
に炉取した。収量２２．３１夕（理論収量の６０．３％
）ｍ．ｐ．１２７．５〜１２８．５こ○

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ラセミまたは光学活性０−２−（４−クロルフエニ
   ル）−イソバレリル−３−フエノキシマンデル酸あるい
   はそのアルカリ金属塩をハロゲン化試剤と反応させて酸
   ハライドとし、ついでアンモニアと反応させて、ラセミ
   または光学活性０−２−（４−クロルフエニル）−イソ
   バレリル−３−フエノキシマンデロアミドを得、さらに
   該化合物を不活性溶媒の存在下にまたは非存在下に脱水
   試剤と反応させることを特徴とするラセミまたは光学活
   性α−シアノ−３−フエノキシベンジル２−（４−クロ
   ルフエニル）−イソバレレートの製造法。 ２ ラセミまたは光学活性３−フエノキシマンデル酸と
   ラセミまたは光学活性２−（４−クロルフエニル）−イ
   ソ吉草酸のハライドもしくは酸無水物とを脱ハロゲン化
   水素剤の存在化反応させて、ラセミまたは光学活性０−
   ２−（４−クロルフエニル）−イソバレリル−３−フエ
   ノキシマンデル酸を得、ついで該化合物あるいはそのア
   ルカリ金属塩をハロゲン化試剤と反応させて酸ハライド
   とし、ついでアンモニアと反応させて、ラセミまたは光
   学活性１−２−（４−クロルフエニル）−イソバレリル
   −３−フエノキシマンデロアミドを得、さらに該化合物
   を不活性溶媒の存在下または非存在下に脱水試剤と反応
   させることを特徴とするラセミまたは光学活性α−シア
   ノ−３−フエノキシベンジル２−（４−クロルフエニル
   ）−イソバレレートの製造法。