JPS6035048A - ポリエステルカ−ボネ−ト樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高い耐熱性とすぐれた機械的性質詔よび低い成
形収縮率と良離型性を有するポリエステルカーボネート
樹脂組成物に関する、ポリエステルカーボネートは、耐
熱性、強度、剛性、難燃性、成形加工性などのすぐれた
エンジニアリングプラスチックスとして、とくに電気部
品や自動車部品などの用途にセいて注目されている。

がら、さらに高い耐熱性、剛性度、寸法精度、（低成形
収縮率）を有する材料が該分野における技術進歩とあい
まって要求されている。

一般に樹脂にガラス繊維や炭素繊維等の繊維状強化材ま
たタルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、亜硫酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ、二酸化モリ
ブデン、ウオラストナイト、グラファイト、チタン白、
ガラスピーズなどの粉末状、針状もしくは薄片状の無機
充填材等を配合することにより、耐熱性、剛性、成形収
縮率が改良されることが知られている。

ポリエステルカーボネートにセいても上記強化材や充填
材を配合した場合、その配合量に応じて、耐熱性、剛性
の向上と成形収縮率の低下が認められる。

成形収縮率は該強化材や充填材の配合量が多い礒ど低下
し、射出成形等に詔け♂餐実度は良好となるが、成形収
縮率が低くなるに従い、射出成形時の離型性が低下し、
成形品の金型からの取り出しが著しく困難となる。その
ため、成形品突き出し時に、過大な応力が負荷され、成
形品中に歪が残留し、ストレスクラックが発生したり、
また突き出し時に変形し、さらには破断を引き起すなど
のトラブルが発生する。

したがって、通常は、成形収縮率を下げ、型忠実度が良
好で寸法精度のいい樹脂組成物が大いに必要とされてい
るにもかかわらず、金型からの離型性に問題の起らない
程度の成形収縮率とするため、強化材、充填材の配合量
が制限されているのが実状である。

本発明者は上記の状況に鑑み鋭意研究した結果、ポリエ
ステルカーボネート樹脂に繊維状強化材もしくは無機充
填材を配合し、さらに特定量のフッ素樹脂を併用するこ
とによって、耐熱性、剛性が高く、強度が良好で、低い
成形収縮率と良離型性を有する組成物を得ることが出来
ることを見い出し、本発明に達した。

本発明はポリエステルカーボネー）２０〜からなること
を特徴とするポリエステルカーボネート樹脂組成物であ
る。

本発明で用いられるポリエステルカーボネートは囚芳香
族ジカルボン酸及び／又はその機能性誘導体、（Ｂ）芳
香族ジヒドロキシ化合物及び／又はその機能性誘導体、
（Ｃ）ジアリールカーボネート又はホスゲンから得られ
るものテする。（Ａ）成分の具体例としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフ
タル酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸あるい
はこれらのエステル形成性誘導体、たとえば低級アルキ
ルエステル、フェニルエステル、酸ハロゲン化物などが
あげられる。また（Ｂｌ成分の具体例としてはハイド、
ロキノン、レゾルシン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、４．４′−
ジヒドロキシジフェニル、１．１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、ビス（４−（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、２゜２−ビス（４−ヒドロキシ−８
，５−ジブロムフェニル）プロパン、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、１．２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタンあるいはこれらのエステル形成性
誘導体などがあげられる。

これらの一種又は二種以上用いてもよい。これらのうち
特にビスフェノールＡが好ましいい。（Ｃ）成分のジア
リールカーボネートとしてはジフェニルカーボネート、
ジアリールカーボネート、ジ−β−ナフチルカーボネー
ト、ビス（２−クロルフェニル）カーボネートなどがあ
げられる。これらの組み合わせのうち特にテレフタル酸
（又はテレフタル酸ジフェニルエステル）、ビスフェノ
ールＡ及びジフェニルカーボネートが好、ましく用いら
れる。

（６） 本発明組成物の成分として用いられる勢香、辞′ポリエ
ステルカーボネートは前記の（Ａ）　、　（Ｂ）　。

（Ｃ）三成分からバルク重縮合、溶液重縮合、界面重縮
合などの任意の方法で製造できる。

本発明組成物の成分として使用される繊維状強化材はガ
ラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化ケイ
素繊維、窒化ケイ素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリ
ウム繊維、鉱物繊維等であり、一般に樹脂の耐熱性、強
度、剛性等の改良に使用される繊維状強化材が適用され
る。

本発明組成物の成分をして使用される無機充填材として
は、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、亜硫
酸カルシウム、水酸化アルミニウム、マイカ、二硫化モ
リブデン、ウオラストナイト、グラファイト、チタン白
、ガラスピース、ジルコニア、シリカ等が適用される。

該繊維状強化材もしくは無機充填材は通常無処理でも使
用しつるが、ポリエステルカー（６） ボネートと親和性をもたせるために、アミノシラ快５ポ
キシシラン等のシラン力・プリング剤、クロミッククロ
ライド、その他目的ｌこ応じた表面処理剤を使用するこ
とができる。

本発明組成物の成分として使用されるフッ素樹脂とは、
分子中にフッ素原子（Ｆｌを含有する合成高分子をいう
が、その例としては四フッ化エチレン樹脂、四フッ化エ
チレンーパーフロロアルキルビニルエーテル共重合樹脂
、四フッ化エチレンー六フッ化プロピレン共重合樹脂、
四フッ化エチレンーエチレン共重合樹脂、三フッ化塩化
エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂などが挙げられる
。

前記フッ素樹脂の内、四フッ化エチレン樹脂（ポリテト
ラプルオロエチレン）は融点が約８８０℃であるが、溶
融粘度が高く融点以上でも流動しない。したがって、該
組成物中での分散状態が成形加工条件によっても変化し
にくく、組成物の特性、機械的強度や射出成形時の離型
性が変化しにくいため、好ましい。

配合量としては、ポリエステルカーボネート２０〜８０
ｗｔ％、繊維状強化材もしくは無機充填材１０〜７０　
ｗｔ％、フッ素樹脂０．５〜２０　ｗｔ％（繊維状強化
材もしくは無機充填材とフッ素樹脂の合計量としては、
全樹脂組成物の２０〜８０　ｗｔ％）配合したものが有
効である。

すなわち、該強化材も【２くは該充填材とフッ素樹脂の
合計量が樹脂組成物中の８０ｗｔ％を越え、ポリエステ
ルカーボネートの量が２０ｗｔ％　未満の時は、混合が
本十分であり、均一な組成物が得られず、樹脂組成物の
流動性が失なわれ、成形が困難になる。また、該強化材
もしくは該充填材とフッ素樹脂の合計量が２０　ｗｔ％
未満の時は十分な成形収縮率低下効果が得られない。

また、該強化材もしくは該充填材とフッ素樹脂の合計量
が２０〜８０ｗｔ％　であっても、骸強化材もしくは該
充填材の量が１０ｗｔ％未満であれば成形収縮率低下効
果が不十分であり、逆にフッ素樹脂の量が０．５ｗｔ％
未満であれば、射出成形時等の離型性が十分でない。

また、該強化材もしくは該充填材が７０ｗ【％を越える
と、混合が不十分となり、コンパウンド化の工程が困難
になり、均一な組成物が得られない。フッ素樹脂の量が
２０ｗｔ％を越えると、得られた成形品の強度低下が顕
著になり、好ましくない。

本発明の組成物の配合手段は特に限定されない。ポリエ
ステルカーボネート、該繊維状強化材もしくは該無機充
填材、フッ素樹脂を各々別々に溶融混合機に供給するこ
とが可能であり、またあらかじめこれら原料類を乳鉢ヘ
ンシェルミキサー、ボールミル、リボンブレンダーなど
を利用して予備混合してから溶融混合機に供給すること
もできる。

なお、本発明組成物に対して、本発明の目的をそこなわ
ない範囲で、酸化防止剤および（９） 熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料、顔料な
どの着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などの添加
剤を１種以上添加することができる。

また、他の熱可塑性樹脂（たとえば、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリオ
キシアルキレンベンゾエート、ポリシクロヘキシレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート、ポリサルホン、ポリエーテルサル
ホン、変性ポリフェニレンオキサイド、アクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジェン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、ポリフ
ェニレンサルファイド樹脂など）、耐硬化性樹脂（たと
えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂など）を目的に応じ
て配合することができる。

特に、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアルキレンテ
レフタレート、ポリシクロヘキシレンテレフタレート、
ポリオキ（ｌＯ） ジアルキレンベンゾエートなどの芳香族ポリエステルは
該ポリエステルカーボネートとの相溶性が良好であり、
加工性が改良されるなどすぐれた改良効果を有するため
、好ましい。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これ
らは對適な態様の例示であって、実施例の組成物に限定
されるものではない。

実施例１〜６ テレフタル酸、ビスフェノールＡ５ジフエニルカーホネ
ートよりバルク重縮合で得られ、基本構造として を有するものであり、エステル／カーボネート比Ｃｔｎ
／ｎ）が６１７４９でクロロホルム中２５℃で測定（た
極限粘度が８．６５５＃ネであるポリエステルカーボネ
ートと、ウオラストナイト（長瀬産業製ＮＹＡＤ−ＧＣ
ａＳｉＯｓ針状）と四フッ化エチレン樹脂（ＩＣＩ製フ
ルオンＬ　１６９）　を第１表に示した組成で混合し、
二軸押出機（池貝鉄工製ＰＣＭ−８０）により８４０℃
の温度で溶融混練した後、ストランドを水冷、切断して
ペレットを得た。

得られたペレットを射出成形（住友−ネスタール４７／
２８射出成形機、シリンダ一温度８６０℃、金型温度１
８０℃）により、曲げ試験片を成形した。型開き後、エ
ジェクタービンにより成形品を突出す際の抵抗をストレ
インゲージタイプの圧力センサーを用いて測定した。

また、得られた曲げ試験片を用いて、曲げ強度、曲げ弾
性率、熱変形温度、成形収縮率を測定した。

曲げ強度ハＡｓ　ＴＭ　Ｄ−７９０、熱変形温度はＡＳ
ＴＭＤ−６４８（１８，ｆｌ／ｍ）に準拠して測定した
。

結果を１１表に示す。

比較例１〜５ 実施例１〜５に用いたポリエステルカーボネートとウオ
ラストナイト、四フッ化エチレン樹脂を第１表に示した
割合で混合し、実施例１〜６と同様の加工を行い物性を
測定した。結果を第１表に示す。

（１Ｂ） 本発明組成物は、ポリエステルカーボネートの耐熱性と
剛性（弾性率）が改良され、高い強度をもち、かつ低い
成形収縮率と良離型性を有することがわかる（実施例１
〜６）。

また、本発明組成物以外の組成においては成形収縮率の
改良が十分でなかったり（比較例２ＬｉＡ＆の低下が大
きかったり（比較例４）、離型性が不十分である（比較
例５）など、目的とする良好な特性を有していない。

（１５完） １６１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエステルカーボネート　２０〜８０ｗｔ％繊維状強
   化材もしくは無機充填材　１０〜７０ｗｔ％フッ素樹脂
   　０．５〜２０ｗｔ％ からなることを特徴とするポリエステルカーボネート樹
   脂組成物。