JPH0452301B2 - - Google Patents
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- JPH0452301B2 JPH0452301B2 JP58147795A JP14779583A JPH0452301B2 JP H0452301 B2 JPH0452301 B2 JP H0452301B2 JP 58147795 A JP58147795 A JP 58147795A JP 14779583 A JP14779583 A JP 14779583A JP H0452301 B2 JPH0452301 B2 JP H0452301B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- wollastonite
- polyetherimide
- composition
- mold
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、高い耐熱性とすぐれた機械的性質お
よび低い成形収縮率と良離型性を有するポリエー
テルイミド樹脂組成物に関する。 ポリエーテルイミドは耐熱性、強度、剛性、難
燃性、耐薬品性などのすぐれたエンジニアリング
プラスチツクとして、とくに電気部品や自動車部
品などの用途において注目されている。 しかし、該用途において該樹脂の特徴である難
燃性、耐薬品性、電気的性質などを維持しなが
ら、さらに高い耐熱性、剛性度、寸法精度（低成
形収縮率）を有する材料が該分野における技術進
歩とあいまつて要求されている。 一般に、樹脂にガラス繊維や炭素繊維等の繊維
状強化材、また、タルク、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、亜硫酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、マイカ、二硫化モリブデン、ウオラスト
ナイト、グラフアイト、チタン白、ガラスビーズ
などの粉末状、針状もしくは薄片状の無機充填材
等を配合することにより、耐熱性、剛性、成形収
縮率が改良されることが知られている。 ポリエーテルイミド樹脂においても、上記強化
材や充填材を配合した場合、その配合量に応じて
耐熱性、剛性の向上と成形収縮率の低下が認めら
れる。成形収縮率は該強化材や充填材の配合量が
多いほど低下し、射出成形等における型忠実度は
良好となるが、成形収縮率が低くなるに従い、射
出成形時の離型性が低下し、成形品の金型からの
取り出しが著しく困難となる。そのため、成形品
突き出し時に過大な応力が負荷され、成形品中に
歪が残留し、ストレスクラツクが発生したり、ま
た突き出し時に変形し、さらには破断を引き起す
などのトラブルが発生する。 したがつて、通常は、成形収縮率を下げ、型忠
実度が良好で寸法精度のいい樹脂組成物が大いに
必要とされているのもかかわらず、金型からの離
型性に問題の起らない程度の成形収縮率とするた
め、強化材、充填材の配合量が制限されているの
が実状である。 本発明者は上記の状況に鑑み、鋭意研究した結
果、ポリエーテルイミド樹脂にウオラストナイト
を配合し、さらに特定量のフツ素樹脂を併用する
ことによつて、耐熱性、剛性が高く、強度が良好
で低い成形収縮率と良離型性を有する組成物を得
ることが出来ることを見い出し、本発明に達し
た。 本発明はポリエーテルイミド20〜80wt％、ウ
オラストナイト10〜70wt％、フツ素樹脂0.5〜
20wt％からなることを特徴とするポリエーテル
イミド樹脂組成物である。 本発明で用いるポリエーテルイミドは一般式
よび低い成形収縮率と良離型性を有するポリエー
テルイミド樹脂組成物に関する。 ポリエーテルイミドは耐熱性、強度、剛性、難
燃性、耐薬品性などのすぐれたエンジニアリング
プラスチツクとして、とくに電気部品や自動車部
品などの用途において注目されている。 しかし、該用途において該樹脂の特徴である難
燃性、耐薬品性、電気的性質などを維持しなが
ら、さらに高い耐熱性、剛性度、寸法精度（低成
形収縮率）を有する材料が該分野における技術進
歩とあいまつて要求されている。 一般に、樹脂にガラス繊維や炭素繊維等の繊維
状強化材、また、タルク、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、亜硫酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、マイカ、二硫化モリブデン、ウオラスト
ナイト、グラフアイト、チタン白、ガラスビーズ
などの粉末状、針状もしくは薄片状の無機充填材
等を配合することにより、耐熱性、剛性、成形収
縮率が改良されることが知られている。 ポリエーテルイミド樹脂においても、上記強化
材や充填材を配合した場合、その配合量に応じて
耐熱性、剛性の向上と成形収縮率の低下が認めら
れる。成形収縮率は該強化材や充填材の配合量が
多いほど低下し、射出成形等における型忠実度は
良好となるが、成形収縮率が低くなるに従い、射
出成形時の離型性が低下し、成形品の金型からの
取り出しが著しく困難となる。そのため、成形品
突き出し時に過大な応力が負荷され、成形品中に
歪が残留し、ストレスクラツクが発生したり、ま
た突き出し時に変形し、さらには破断を引き起す
などのトラブルが発生する。 したがつて、通常は、成形収縮率を下げ、型忠
実度が良好で寸法精度のいい樹脂組成物が大いに
必要とされているのもかかわらず、金型からの離
型性に問題の起らない程度の成形収縮率とするた
め、強化材、充填材の配合量が制限されているの
が実状である。 本発明者は上記の状況に鑑み、鋭意研究した結
果、ポリエーテルイミド樹脂にウオラストナイト
を配合し、さらに特定量のフツ素樹脂を併用する
ことによつて、耐熱性、剛性が高く、強度が良好
で低い成形収縮率と良離型性を有する組成物を得
ることが出来ることを見い出し、本発明に達し
た。 本発明はポリエーテルイミド20〜80wt％、ウ
オラストナイト10〜70wt％、フツ素樹脂0.5〜
20wt％からなることを特徴とするポリエーテル
イミド樹脂組成物である。 本発明で用いるポリエーテルイミドは一般式
【式】
（ここに、Ｒは６〜30個の炭素原子を有する２
価の芳香族有機基であり、R′はＲ基、２〜20個
の炭素原子を有するアルキレン基、シクロアルキ
レン基、およびC2〜3アルキレン基で連鎖停止され
たポリジオルガノシロキサン基の中から選ばれた
２価の有機基である。）で表わされる重合体であ
る。 ここで、Ｒはたとえば
価の芳香族有機基であり、R′はＲ基、２〜20個
の炭素原子を有するアルキレン基、シクロアルキ
レン基、およびC2〜3アルキレン基で連鎖停止され
たポリジオルガノシロキサン基の中から選ばれた
２価の有機基である。）で表わされる重合体であ
る。 ここで、Ｒはたとえば
【式】
などが挙げられる。
特に典型的なポリエーテルイミドは一般式
【式】で表わされるポリマーであり、
これは米国ゼネラルエレクトリツク社より
ULTEMの商標で一般に市販されている。その製
造方法は特公昭57−9872号公報などに開示されて
いる。 本発明組成物の成分として使用される無機充填
材としては、ウオラストナイトが適用される。 ウオラストナイトは通常無処理でも使用しうる
が、ポリエーテルイミドと親和性をもたせるため
に、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカ
ツプリング剤、クロミツククロライド、その他目
的に応じた表面処理剤を使用することができる。 本発明組成物の成分として使用されるフツ素樹
脂とは、分子中にフツ素原子（Ｆ）を含有する合
成高分子をいうが、その例としては四フツ化エチ
レン樹脂、四フツ化エチレン−パーフロロアルキ
ルビニルエーテル共重合樹脂、四フツ化エチレン
−六フツ化プロピレン共重合樹脂、四フツ化エチ
レン−エチレン共重合樹脂、三フツ化塩化エチレ
ン樹脂、フツ化ビニリデン樹脂などが挙げられ
る。 前記フツ素樹脂の内、四フツ化エチレン樹脂
（ポリテトラフルオロエチレン）は融点が約330℃
であるが、溶融粘度が高く融点以上でも流動しな
い。したがつて、該組成物中での分散状態が成形
加工条件によつても変化しにくく、組成物の特
性、機械的強度や射出成形時の離型性が変化しに
くいため好ましい。 配合量としては、ポリエーテルイミド20〜
80wt％、ウオラストナイト10〜70wt％、フツ素
樹脂0.5〜20wt％（ウオラストナイトとフツ素樹
脂の合計量としては、全樹脂組成物の20〜80wt
％）配合したものが有効である。 すなわち、ウオラストナイトとフツ素樹脂の合
計量が樹脂組成物中の80wt％を越え、ポリエー
テルイミドの量が20wt％未満の時は、混合が不
十分であり、均一な組成物が得られず、樹脂組成
物の流動性が失なわれ、成形が困難になる。ま
た、ウオラストナイトとフツ素樹脂の合計量が
20wt％未満の時は、十分な成形収縮率低下効果
が得られない。 また、ウオラストナイトとフツ素樹脂の合計量
が20〜80wt％であつても、ウオラストナイトの
量が10wt％未満であれば成形収縮率低下効果が
不十分であり、逆にフツ素樹脂の量が0.5wt％未
満であれば、射出成形時等の離型性が十分でな
い。 また、ウオラストナイトが70wt％を越えると、
混合が不十分となり、コンパウンド化の工程が困
難になり、均一な組成物が得られない。フツ素樹
脂の量が20wt％を越えると得られた成形品の強
度低下が顕著になり、好ましくない。 本発明の組成物の配合手段は特に限定されな
い。ポリエーテルイミド、ウオラストナイト、フ
ツ素樹脂を各々別々に溶融混合機に供給すること
が可能であり、またあらかじめこれら原料類を乳
鉢、ヘンシエルミキサー、ボールミル、リボンブ
レンダーなどを利用して予備混合してから溶融混
合機に供給することもできる。 なお、本発明組成物に対して、本発明の目的を
そこなわない範囲で、酸化防止剤および熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料、顔料な
どの着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することができ
る。 また、他の熱可塑性樹脂（たとえば、ポリエチ
レンポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリエステルカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、変性ポリ
フエニレンオキサイド、アクリロニトリル−スチ
レン−ブタジエン樹脂（ABS樹脂）、ポリフエニ
レンサルフアイド樹脂など）、熱硬化性樹脂（例
えばフエノール樹脂、エポキシ樹脂など）を目的
に応じて配合することができる。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらは好適な態様の例示であつて、実施例
の組成物に限定されるものではない。 実施例 １〜５ 構造式 で表わされるポリエーテルイミド（GE社製
“ULTEM”1000）と、ウオラストナイト（長瀬
産業製NYAD−Ｇ、CaSiO3針状）と四フツ化エ
チレン樹脂（JCI製フルオンL169）を第１表に示
した組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工製
PCM−30）により340℃の温度で溶融混練した
後、ストランドを水冷、切断してペレツトを得
た。 得られたペレツトを射出成形（住友−ネスター
ル47／28射出成形機、シリンダー温度360℃、金
型温度130℃）により、曲げ試験片を成形した。
型開き後、エジエクターピンにより成形品を突出
す際の抵抗をストレインゲージタイプの圧力セン
サーを開いて測定した。 また、得られた曲げ試験片を用いて、曲げ強
度、曲げ弾性率、熱変形温度、成形収縮率を測定
した。 曲げ強度はASTM Ｄ−790、熱変形温度は
ASTM Ｄ−648（18.6Kg／cm2）に準拠して測定し
た。結果を第１表に示す。 比較例 １〜５ 実施例１〜５に用いたポリエーテルイミドとウ
オラストナイト、四フツ化エチレン樹脂を第１表
に示した割合で混合し、実施例１〜５と同様の加
工を行い、物性を測定した。結果を第１表に示
す。
ULTEMの商標で一般に市販されている。その製
造方法は特公昭57−9872号公報などに開示されて
いる。 本発明組成物の成分として使用される無機充填
材としては、ウオラストナイトが適用される。 ウオラストナイトは通常無処理でも使用しうる
が、ポリエーテルイミドと親和性をもたせるため
に、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカ
ツプリング剤、クロミツククロライド、その他目
的に応じた表面処理剤を使用することができる。 本発明組成物の成分として使用されるフツ素樹
脂とは、分子中にフツ素原子（Ｆ）を含有する合
成高分子をいうが、その例としては四フツ化エチ
レン樹脂、四フツ化エチレン−パーフロロアルキ
ルビニルエーテル共重合樹脂、四フツ化エチレン
−六フツ化プロピレン共重合樹脂、四フツ化エチ
レン−エチレン共重合樹脂、三フツ化塩化エチレ
ン樹脂、フツ化ビニリデン樹脂などが挙げられ
る。 前記フツ素樹脂の内、四フツ化エチレン樹脂
（ポリテトラフルオロエチレン）は融点が約330℃
であるが、溶融粘度が高く融点以上でも流動しな
い。したがつて、該組成物中での分散状態が成形
加工条件によつても変化しにくく、組成物の特
性、機械的強度や射出成形時の離型性が変化しに
くいため好ましい。 配合量としては、ポリエーテルイミド20〜
80wt％、ウオラストナイト10〜70wt％、フツ素
樹脂0.5〜20wt％（ウオラストナイトとフツ素樹
脂の合計量としては、全樹脂組成物の20〜80wt
％）配合したものが有効である。 すなわち、ウオラストナイトとフツ素樹脂の合
計量が樹脂組成物中の80wt％を越え、ポリエー
テルイミドの量が20wt％未満の時は、混合が不
十分であり、均一な組成物が得られず、樹脂組成
物の流動性が失なわれ、成形が困難になる。ま
た、ウオラストナイトとフツ素樹脂の合計量が
20wt％未満の時は、十分な成形収縮率低下効果
が得られない。 また、ウオラストナイトとフツ素樹脂の合計量
が20〜80wt％であつても、ウオラストナイトの
量が10wt％未満であれば成形収縮率低下効果が
不十分であり、逆にフツ素樹脂の量が0.5wt％未
満であれば、射出成形時等の離型性が十分でな
い。 また、ウオラストナイトが70wt％を越えると、
混合が不十分となり、コンパウンド化の工程が困
難になり、均一な組成物が得られない。フツ素樹
脂の量が20wt％を越えると得られた成形品の強
度低下が顕著になり、好ましくない。 本発明の組成物の配合手段は特に限定されな
い。ポリエーテルイミド、ウオラストナイト、フ
ツ素樹脂を各々別々に溶融混合機に供給すること
が可能であり、またあらかじめこれら原料類を乳
鉢、ヘンシエルミキサー、ボールミル、リボンブ
レンダーなどを利用して予備混合してから溶融混
合機に供給することもできる。 なお、本発明組成物に対して、本発明の目的を
そこなわない範囲で、酸化防止剤および熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料、顔料な
どの着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することができ
る。 また、他の熱可塑性樹脂（たとえば、ポリエチ
レンポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリエステルカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、変性ポリ
フエニレンオキサイド、アクリロニトリル−スチ
レン−ブタジエン樹脂（ABS樹脂）、ポリフエニ
レンサルフアイド樹脂など）、熱硬化性樹脂（例
えばフエノール樹脂、エポキシ樹脂など）を目的
に応じて配合することができる。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、これらは好適な態様の例示であつて、実施例
の組成物に限定されるものではない。 実施例 １〜５ 構造式 で表わされるポリエーテルイミド（GE社製
“ULTEM”1000）と、ウオラストナイト（長瀬
産業製NYAD−Ｇ、CaSiO3針状）と四フツ化エ
チレン樹脂（JCI製フルオンL169）を第１表に示
した組成で混合し、二軸押出機（池貝鉄工製
PCM−30）により340℃の温度で溶融混練した
後、ストランドを水冷、切断してペレツトを得
た。 得られたペレツトを射出成形（住友−ネスター
ル47／28射出成形機、シリンダー温度360℃、金
型温度130℃）により、曲げ試験片を成形した。
型開き後、エジエクターピンにより成形品を突出
す際の抵抗をストレインゲージタイプの圧力セン
サーを開いて測定した。 また、得られた曲げ試験片を用いて、曲げ強
度、曲げ弾性率、熱変形温度、成形収縮率を測定
した。 曲げ強度はASTM Ｄ−790、熱変形温度は
ASTM Ｄ−648（18.6Kg／cm2）に準拠して測定し
た。結果を第１表に示す。 比較例 １〜５ 実施例１〜５に用いたポリエーテルイミドとウ
オラストナイト、四フツ化エチレン樹脂を第１表
に示した割合で混合し、実施例１〜５と同様の加
工を行い、物性を測定した。結果を第１表に示
す。
【表】
本発明組成物は、ポリエーテルイミドの耐熱性
と剛性（弾性率）が改良され、高い強度をもち、
かつ低い成形収縮率と良離型性を有することがわ
かる（実施例１〜５）。 また、本発明組成物以外の組成においては成形
収縮率の改良が十分でなかつたり（比較例２）、
強度の低下が大きかつたり（比較例４）、離型性
が不十分である（比較例５）など、目的とする良
好な特性を有していない。
と剛性（弾性率）が改良され、高い強度をもち、
かつ低い成形収縮率と良離型性を有することがわ
かる（実施例１〜５）。 また、本発明組成物以外の組成においては成形
収縮率の改良が十分でなかつたり（比較例２）、
強度の低下が大きかつたり（比較例４）、離型性
が不十分である（比較例５）など、目的とする良
好な特性を有していない。
Claims (1)
- １ ポリエーテルイミド20〜80wt％、ウオラス
トナイト10〜70wt％およびフツ素樹脂0.5〜20wt
％からなることを特徴とするポリエーテルイミド
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58147795A JPS6038464A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | ポリエ−テルイミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58147795A JPS6038464A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | ポリエ−テルイミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038464A JPS6038464A (ja) | 1985-02-28 |
| JPH0452301B2 true JPH0452301B2 (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=15438376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58147795A Granted JPS6038464A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | ポリエ−テルイミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038464A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62299580A (ja) * | 1986-06-17 | 1987-12-26 | 東邦レーヨン株式会社 | サイズされた炭素繊維及びその製造法並びにサイズされた炭素繊維を含む組成物 |
| EP0627458A3 (en) * | 1989-10-20 | 1995-03-22 | Gen Electric | High density thermoplastic molding materials. |
| JPH05239346A (ja) * | 1991-08-02 | 1993-09-17 | General Electric Co <Ge> | シロキサンポリエーテルイミド共重合体用のハロゲン不含難燃化剤及び熱安定剤としての二酸化チタンの使用 |
| EP0864893A3 (en) | 1997-03-13 | 1999-09-22 | Nippon Telegraph and Telephone Corporation | Packaging platform, optical module using the platform, and methods for producing the platform and the module |
| DE60117994T2 (de) * | 2000-06-30 | 2006-09-21 | 3M Innovative Properties Co., Saint Paul | Für hohe frequenzen ausgelegtes elektronisches teil, das ein isoliermaterial umfasst, und verfahren zu dessen herstellung |
| EP1526157A1 (en) * | 2004-09-20 | 2005-04-27 | SOLVAY (Société Anonyme) | Aromatic polyimide composition and articles manufactured therefrom |
| EP4008749B1 (en) * | 2020-12-02 | 2024-05-01 | SHPP Global Technologies B.V. | Composition, method for the manufacture thereof, and articles prepared therefrom |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0120130B1 (en) * | 1982-12-28 | 1987-08-19 | General Electric Company | Polyetherimide bearing compositions |
| AU1514084A (en) * | 1983-04-07 | 1984-10-25 | Gen Electric | Polyetherimide-fluorinated polyolefin blends |
| JPS59202258A (ja) * | 1983-04-30 | 1984-11-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリエ−テルイミド樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-08-11 JP JP58147795A patent/JPS6038464A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6038464A (ja) | 1985-02-28 |
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