JPS60351B2 - ３―フエニル―４（ｉｈ）ピリドンおよびピリジンチオン類ならびにそれらの塩類 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は３−フェニル−４（ＩＨ）ピリドンおよびピリ
ジンチオ類ならびにそれらの塩類、更に詳しくは本発明
は農芸化学の分野に属し発芽前処理用および発芽後処理
用除草剤として有用なる新規３−フェニルー５一層襖−
４（ＩＨ）−ピリドンおよびピリジンチオ類ならびにそ
れらの塩類に関する。

雑草を抑制することは農作物の最大収穫量を得る過程に
おいて重要なる段階であるから、除草剤は現在、農家の
重要なる手段として確立されており、改良された新規除
草用化合物が現在も要求されている。

しかし農芸化学の分野で多くの研究が行われていたにも
拘らず、本発明における後記目的化合物（１）に密接に
関連を有する活性化合物は従来、発見されていない。

ポリハロピリドン（そのピリジン環上に他のアルキル置
換基とハロゲン置換基のほかに２個またはそれ以上の塩
素を有するもの）は除草剤として知られているが本発明
の活性化合物（１）とは明らかに全く異なる化合物であ
る。有機化学の分野ではピリドン類は従来、むしろ広範
囲に探索が行われていた。

たとえば石部らは３・５ージフエニル−１・２・６ート
リメチルー４（ＩＨ）−ピリドンの転位について報告し
ている（ザ・ジャーナル・オプ・ジ・アメリカン・ケミ
カル・ソサェティ第９５蓋３３９６〜３３９７頁（１９
７３年）参照）が、かかる化合物は除草剤ではない。レ
オナードらは３・５−ジベンジル−１ーメチル−４（Ｉ
Ｈ）−ピリドン類（これもまた除草作用を有する化合物
ではない。）の合成について報告している。（ザ・ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサェティ
第７７巻１８５２〜１８５５（１９５５手）参照）。ま
たレオナ‐‐ドらは３・５ージ（置換ペンジリデン）テ
トラヒドロ−４−ピリドン類について報告している。（
ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サェティ第７９巻１５６〜１６０頁（１９５７年）参照
）。しかしこれらの化合物は除草剤としての活性を有す
るものではない。ライトらは２・６ージフエニル−１−
メチル−４（ＩＨ）−ピリドンおよびフェニル環置換基
を有する関連化合物を包含する多くの４−ピリドン化合
物を報告している。

（ザ・ジャーナル・オプ・オ」ガニック・ケミストリー
第２５篭５３８〜５４６（１９６０王）参照）。最近」
ェルーコーリイらにより興味ある記事が発表された（ジ
ャーナル・オブ・ヘテロサィクＩＪツク。

ケミストリー第１戊登６６５〜６６７（１９７３王９月
７自発行）参照）。ェルーコ”リイらは１０５ージヒド
ロキシー２０４−ジフエニル−１０４−ペンタジェン−
３−オン・ナトリウム塩とメチルアミンとの反応からな
る３・５ージフェニル−１ーメチル−４（ＩＨ）−ピリ
ドンおよび関連化合物の合成について述べている。本発
明は著しく広範囲の種類の雑草に対して活性を有する除
草剤である新規３ーフェニルー５−置換−４（ＩＨ）−
ピリドン類（およびチオン類）ならびにその塩類（特に
綿作地に対して有効なる除草剤）を提供するものである
。

本発明の新規化合物は次の一般式で示される化合物およ
びその塩類を包含する：〔式中、Ｘは酸素または硫黄を
表わす。

Ｒは炭素数１〜３のアルキル、置換基を有する炭素数１
〜３のアルキル（置換基はハロゲン、シア／またはカル
ボキシ）、炭素数２〜３のアルケニル、炭素数１〜３の
アルコキシ〜アセトキシまたはジメチルァミノを表わす
。ただしＲの炭素数は３を越えない。ＲＩは個別にハロ
ゲン、炭素数１〜８のアルキル、ハロゲンで置換された
炭素数１〜８のアルキル、炭素数２〜８のアルケニルＬ
炭素数４〜８のシクロアルキルアルキル、炭素数１〜３
のアルカノィルオキシ、炭素数１〜３のアルキルスルホ
ニルオキシ、フエニル「ニトロトシアノ、力ルボキシ、
ヒドロキシ「炭素数１〜３のアルコキシカルボニル、一
〇−Ｒ３「 一Ｓ−Ｒ３、一ＳＯ−Ｒ３またはＳ０２−
Ｒ３を表わす（Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル、ハロ
ゲンで置換された炭素数１〜１２のアルキル「置換基１
個を有する炭素数１〜１２のアルキル（置換基はフェニ
ルもしくはシアノ）、フェニル、モノ置換フェニル（置
換基はニトロ）、炭素数４〜８のシクロアルキルアルキ
ルト炭素数２〜１２のァルケニル、ハロゲンで置換され
た炭素数２〜１２のアルケニルまたは炭素数２〜１２の
アルキニルである。ただしＲ３の炭素原子は１２個を越
えない。Ｒ２はハロゲン、水素、シアノ、炭素数１〜３
のアルコキシカルボニル「炭素数１〜６のアルキル、置
換基を有する炭素数１〜６のアルキル（置換基はハロゲ
ンもしくは炭素数１〜３のアルコキシ）、炭素数３〜６
のシクロアルキル、置換基を有する炭素数３〜６のシク
ロァルキル（置換基はハロゲン）「炭素数４〜６のシク
ロアルケニル、フェニルー（炭素数１〜３のアルキル）
「フリル、ナフチル、チエニル、一〇−Ｒ４「一Ｓ−Ｒ
４、一ＳＯ−Ｒ４、一Ｓ０２−Ｒ４またはを表わす（Ｒ
４は炭素数１〜３のァルキル、ハロゲンで置換された炭
素数１〜３のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、ハ
ロゲンで置換された炭素数２〜３のアルケニル、ベンジ
ル、フェニルまたは置換基を有するフヱニル（置換基は
ハロゲン、もしくは炭素数１〜３のアルコキシ）である
。

Ｒ５は上記で瞳換基ＲＩが示すとされた基から、そのＲ
Ｉとは独立に選択される基である。）。ｍおよびｎは個
別に０、１または２を表わす。ただし×が酸素、Ｒがメ
チル、Ｒ２が非置換フェニルであるとき、ｍは１または
２を表わす。〕本発明目的化合物（１）の内、次式で示
される化合物が好ましい三〔式中、Ｘは酸素または硫黄
、Ｒｏは炭素数１〜３のアルキル「炭素数２〜３のアル
ケニル、アセトキシまたはメトキシ〜 ｑおよびｐは個
別に０、１または２、Ｒ７は個別にハロゲン、炭素数１
〜３のアルキルｔトリフルオ。

メチルまたは炭素数１〜３のアルコキシ、Ｒ８は個別に
ハロゲン、トリフルオロメチル「炭素数１〜３のアルコ
キシを表わすかまたはＲ８はその２個がｏ−およびｍ−
位置に存在するときそれらが結合するフェニル環と共に
１−ナフチル基を形成する。〕。式； 〔式中、Ｒ「ＲＩおよびＲ２は前記と同意義。

〕で示される化合物も本発明における好ましい目的化合
物であって、この内、特にＲＩがトリフルオロメチルで
ある化合物が最も好ましい。本明細書の各式中、一般的
化学用語は通常の意義において用いるものである。

たとえば炭素数１〜３のアルキル、炭素数２〜３のアル
ケニル、炭素数２〜３のアルキニル、炭素数１〜３のア
ルコキシ「炭素数１〜８のアルキル、炭素数２〜８のア
ルケニル「炭素数２〜８のアルキニル「炭素数１〜６の
アルキル、炭素数２〜６のアルケニル、炭素数２〜６の
アルキニルなる語はたとえばメチル、エチル、イソプロ
ピル、ビニル、アリル、メトキシトイソプロポキシ、プ
ロ／ぐルギル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、１１
１−ジメチルベンチル、２−オクテニル、ベンチル、３
−へキシニルｔ１−エチル−２ーヘキセニル、３ーオク
チニル、５−へプテニル、１−プロピル−３−ブチニル
「クロチルなどを包含する。炭素数３〜６のシクロァル
キル、炭素数４〜６のシクロアルケニルはたとえばシク
ロプロピル、シクロブチル「シクｏヘキシル、シクロブ
テニル「シクロベンテニル、シクロヘキサジエニルなど
を包含する。

炭素数４〜８のシクロアルキルアルキルはたとえばシク
ロプロピルメチルＬシクロブチルメチル、シクロヘキシ
ルメチル、シクロヘキシルエチルなどを包含する。

炭素数１〜３のアルカノィルオキシはたとえばホルミル
オキシ、アセトキシ、フ。

ロピオニルオキシなどを包含する。炭素数１〜３のアル
コキシカルボニルはたとえばメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル〜イソプロポキシカルボニルなどを包含
する。

炭素数１〜３のアルキルスルホニルオキシはたとえばメ
チルスルホニルオキシ、プロピルスルホニルオキシなど
を包含する。

ハロゲンはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などを包含する
。

本発明目的化合物（１）はその酸付加塩を形成し、かか
る塩も本発明における有用なる目的化合物である。

好ましい塩はハロゲン化水素酸塩（たとえばョウ化水素
酸塩、臭化水素酸塩、塩酸塩ｔフッ化水素酸塩）であり
、またスルホン酸塩が特に好ましい。このような塩はス
ルホネート、メチルスルホネートおよびトルェンスルホ
ネートを包含する。次に式（１）で示される化合物のう
ち、好ましいものの具体例を挙げる。

１−メチル−３−フエニル−５−（３−トリフルオロメ
チルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、３−（３−フ
ルオロフエニル）一１−メチル一５−フエニル−４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン、３−（３−クロロフエニル）−１−メ
チル−５−フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、３４５ー
ビス（３−クロロフエニル）一１ーメチル−４（ＩＨ）
−ピリドン、３一（３−ク。

ロフエニル）−５−（３−フルオロフエニル）一１ーメ
チル−４（ＩＨ）ーピリドン、１ーメチル−３−（３−
メチルフエニル）−５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリド
ン、３・５−ジフエニル−１ーメチル−４（ＩＨ）−ピ
リドン「１−メチル−３・５−ビス（３−トリフルオロ
メチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、３一（３−
フロモフエニル）−１ーメチルー５ーフエニル−４（Ｉ
Ｈ）ピリドン、３一（３−メトキシフヱニル）−１−メ
チル一５ーフエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、３一（３
−エトキシフエニル）−１ーメチル−５−フエニル−４
（ＩＨ）ーピリドン、１ーメチル−３ーフエニル山５一
（３−プロポキシフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、
３−（３ーイソブｏポキシフエニル）一１ーメチル−５
ーフエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、１ーメチルー３ー
フエニル山５−〔３−（１・１・２・２−テトラフルオ
ロエトキシ）フエニル〕一４（ＩＨ）ーピリドン、３．
５ーピス（３ーフルオロフヱニル）−１−メチル−４（
ＩＨ）−ピリドン、３−（２ークロロフエニル）−１−
メチル−５−（３ートリフルオロメチルフエニル）一４
（ＩＨ）−ピリドン、３−（３−クロ。

フエニル）一１−メチル一５一（３ートリフルオロメチ
ルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、３−（４ークロ
ロフエニル）一１−メチル一５一（３−トリフルオロメ
チルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、３一（２−フ
ルオロフエニル）一１ーメチル−５一（３ートリフルオ
ロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、３−（３
−フルオロフヱニル）一１−メチル一５一（３−トリフ
ルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、３一
（４−フルオロフエニル）−１−メチル−５−（３ート
リフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、
３−（３ーク。

ロフエニル）−５−（４−クロロフエニル）一１−メチ
ル一４（ＩＨ）−ピリドン、１ーエチル−３ーフヱニル
ｍ５一（３ートリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ
）−ピリド、ン、１ーアリル−３−フエニル川５一（３
−トリフルオロメチルつヱニル）−４（ＩＨ）ーピリド
ン、１−メチル−３一（３ートリフルオロメチルフヱニ
ル）一４（ＩＨ）−ピリドン、３−クＱロー１−メチル
−５一（３−トリフルオロメチルフヱニル）−４（ＩＨ
）ーピリドン「３−フロモ−１−メチル−５山（３−ト
リフルオロメチルフヱニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、
１０３−ジメチル−５−（３−トリフルオロメチルフエ
ニル）−４（ＩＨ）−ピリドン「３ーエチル−１−メチ
ル−５一（３ートリフルオロメチルフエニル）−４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン、３−イソプロピルー１−メチル一５−
（３−トリフルオロメチルフヱニル）−４（ＩＨ）−ピ
リドン「１−メチル−３−フヱニル−５一（３−トリフ
ルオロメチルフヱニル）−４（ＩＨ）−ピリジンチオン
、１−メチル−３−（２−メチルフヱニル）一５−（３
−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリド
ン「３−メトキシｍ１ーメチル−５ーフヱニルリ４（Ｉ
Ｈ）−ピリドン〜１−メチル−３−（３−メチル一４ー
メトキシフエニル）−５−フエニル−４（ＩＨ）−ピリ
ドン、１−メチル−３一（３−メチルフエニル）−５−
（３−トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピ
リドン、１−メチル−３−（４−メチルフエニル）一５
山（３−トリフルオロメチルフヱニル）−４（ＩＨ）−
ピリドン「３−（３−メトキシカルボニルフエニル）−
１ーメチル−５一（４−メチルフエニル）一４（ＩＨ）
−ピリドン、３−（３−メトキシカルボニルフヱニル）
−１−メチル−５−（３ーメチルフエニル）一４（ＩＨ
）−ピリドン、３−（３−フロモ−４−メチルフエニル
）−１−メチル一５ーフエニルー４（ＩＨ）ーピリドン
、３−メトキシ−１−メチル−５−（３−トリフルオロ
メチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、１−メチル
一３一（３ーニトロフエニル）−５−（３ートリフルオ
ロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、１ーメチ
ル−３中（３−フエニルスルホニルフエニル）−５−フ
エニル−４（ＩＨ）−ピリドン、３一（４ーフロモフエ
ニル）一１ーメチルー５−（３−メチルフエニル）−４
（ＩＨ）ーピリドン「３一（４山クロロー２−フルオロ
フエニル）−１ーメチル山５−フヱニル−４（ＩＨ）−
ピリドン、３−（３０４−ジクロロフエニル）一１−メ
チル一５一（３−トリフルオロメチルフエニル）一４（
ＩＨ）−ピリドン、１−メチル−３−（３ｏ４−ジメチ
ルフエニル）−５−フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、
１−メチル−３−（３・５ージメチルフエニル）一５−
フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、３−（３−ブチルフ
エニル）一１−メチル一５ーフエニル−４（ＩＨ）ーピ
リドンへ１−メチル一３−（２ｏ５−ジメチルフヱニル
）一５−フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、１Ｍメチル
一３一（２０４−ジメチルフヱニル）−５−フヱニル−
４（ＩＨ）ーピリドン、１−メチル−３−（３−トリフ
ルオロメチルフエニル）−５−（４−トリフルオロメチ
ルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン「１−メチル−３
−フエノキシ−５一（３−トリフルオロメチルフエニル
）一４（ＩＨ）ーピリドン〜 ．３山
エトキシカルボニルー１−メチル−５−（３ートリフル
オロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、３．５
ービス（３・５ジクロロフエニル）−１−メチル−４（
ＩＨ）−ピリドン、１−メチル−３−フエニルー５一（
３−フエニルチオフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、
３−（３ｏ４−ジクロロフエニル）−１−メチル一５一
（３ーメチルフヱニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、３一
（３１４−ジクロロフエニル）一５一（３・４−ジメチ
ルフエニル）−１ーメチル−４（ＩＨ）ーピリドンｔ１
ーメチル−３−フエニルチオー５一（３ートリフルオロ
メチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、３−（２・
４ージクロロフエノキシ）一１ーメチル−５−（３ート
リフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、
１−メチル−３一（２ーチエニル）一５一（３−トリフ
ルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、３−
（３−力ルボキシフエニル）−１ーメチル−５−フエニ
ル−４（ＩＨ）ーピリドンなど。

従釆法を応用して本発明目的化合物（１）を製造するた
めには次のような類似の方法がある。すなわち、１・３
−ジフエニル−２−プロパノンをナトリウムメトキシド
の存在下にギ酸エチルで縮合することによりＬ１・５ー
ジヒドロキシー２・４−ジフエニルー１１４−ペンタジ
エン−３−オン・ジナトリウム塩を得る（ベナリーおよ
びビッター著：ケミカル・ベリヒテ・デア１ドイチェン
。へミシェン・ゲゼルシャフト第６１巻１０球頁（１９
２母王）参照）。得られたペンタジェノン化合物を強酸
で中和し「 ３・５−ジフェニル−４ーピロンを形成さ
せる。このピロン化合物と酢酸アンモニウムを加熱温度
で反応させ、所望の３，５ージフェニル−４（ＩＨ）ー
ピリドンを得る。同様に、適当な環置換１・３−ジフェ
ニル−２−プロパノンとホルムアミドおよびホルムアミ
ジン・塩酸塩を還流温度で反応させ、対応する３・５−
ジフェニル−４（ＩＨ）−ピリドン類を得る。このピリ
ドン化合物と所望の１一置換基とのハロゲン化合物を適
当な強塩基の存在下に反応させることにより、所望の化
合物（１）を得ることができる。本発明目的化合物（１
）は次の方法により製造することができる。

すなわち、式：〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびｍは前記と同
意義。

〕で示される化合物を、ＱＩおよびＱ２の一方が２個の
水素原子、他方が＝ＣＨＮＨＹ（Ｙは水素、ヒドロキシ
、炭素数１〜３のァルキル、置換基を有する炭素数１〜
３のァルキル（置換基はハロゲン、シアノ、もしくはカ
ルボキシ）、炭素数２〜３のアルケニル、炭素数１〜３
のアルコキシまたはジメチルアミノである。ただしＹの
炭素数は３を越えない。）であるときンホルミル化剤も
しくはアミノホルミル化剤で開環するか、あるいはＱＩ
およびＱ２の双方が個別に＝ＣＨＯＨまたは＝ＣＨＮ（
Ｒ９）２（Ｒ９の双方が個別に炭素数１〜３のアルキル
であるかもし〈はＲ９の双方がそれらと結合している窒
素原子と合してピロリジ／、ピベリジノ、モルホリノま
たはＮーメチルピベラジノを表わす。）であるとき、式
：ＹＮＨ２（Ｙは前記と同意義。）で示される化合物ま
たはその酸付加塩で閉環して、式：〔式中、×、Ｙ、Ｒ
１、Ｒ２およびｍは前記と同意義。

〕で示される化合物を得、次いでＹが水素またはヒドロ
キシである化合物（Ｖ）の場合は、それをそれぞれアル
キル化またはエステル化してＹがＲである対応する生成
物を得、要すればＸが酸素である生成物（１）をＰ夕５
で処理してＸが硫黄である生成物（１）を得ることによ
り、本発明目的化合物（１）を得ることができる。

上記説明から明らかなごと〈、本発明は次の２方法によ
り目的化合物（１）を製造することができる。

すなわち、式；〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびｍは前記と同
意義。

〕で示される化合物を、ＱＩおよびＱ２の双方がそれぞ
れ個別に式： ：ＣＨＯＨまたは ＝ＣＨＮ（Ｒ９）
２ 〔式中、Ｒ９は前記と同意義。

〕で示される基であるとき、式； ＹＮＨ２ 〔式中「 Ｙは前記と同意義。

〕で示される化合物で閉濠して化合物（Ｖ）を製し〜次
いでＹが水素またはヒドロキシである生成物（ｙ）の場
合にはこれをそれぞれアルキル化またはェステル化して
「 ＹがＲである対応する化合物を得、要すればＸが酸
素である化合物をＰぶ５で処理することから成る目的化
合物（１）の製造法。

式； 〔式中トＲ１「Ｒ２およびｍは前記と同意義。

〕で示される化合物を〜ＱＩおよびＱ２の一方が２個の
水素原子「他方が式三；ＣＨＮＨＹ 〔式中「Ｙは前記と同意義。

〕で示される基であるとさしホルミル化剤もしくはァミ
ノホルミル化剤で閉麓して化合物（ｙ）を製し、次いで
Ｙが水素またはヒドロキシである生成物（Ｖ）の場合に
はこれをそれぞれアルキル化またはェステル化して、Ｙ
がＲである対応する化合物を得、要すればＸが酸素であ
る化合物をＰ２Ｓ５で処理することから成る目的化合物
（立）の製造法。

上記開環反応の１つの具体化方法はＱＩおよびＱ２の双
方がそれぞれ２個の水素原子である化合物（Ｗ）とホル
ムアミドまたは１８３９５−トリアジンを反応させてＹ
が水素である中間体（ｙ）を製し、次いでこれをアルキ
ル化して対応する目的化合物（耳）を得ることから成る
方法である。

またこの具体化方法はホルムアミドをホルムアミジン。
酢酸塩と共に使用することから成る方法である。本発明
目的化合物〔軍〕の合成を具体化するための好ましい操
作は前記べナリーおよびビッタ肌の方法およびヱル州コ
…リィらの方法により行われる。

すなわち〜適当な置換ｌｍフヱニル−２−プロパノンを
ヱーテル中「低温でナトリウムメトキシドおよびギ酸エ
チルと反応させてホルミル化しも この生成物を水性媒
体中ト所望の繋置換分のアミン塩で処理する。得られた
化合物の大部分は１一（Ｒ−アミノ）−２ーフエニルー
１−ブテソー３ーオン（血）である。ヱルーコーリイら
が報告したようにこの工程において幾らかピリドン化合
物が形成される。このブテノン化合物を前記の如く再ホ
ルミル化し「自然に閉壕させて１一置換−３ーフヱニル
−４（ＩＨ）−ピリドン化合物（Ｚ）を得ることができ
る。本発明方法におけるＹが水素であるとき「ＹＮ地の
代わりにＮＨ３を用い勺 べナリーおよびビッ夕一の操
作により、１−非置換ピロリドン中間体（Ｖ）を得も次
いでこの中間体の１位を常套の方法によりＲ−ハラィド
もしくは硫酸ジアルキルでアルキル化することにより、
本発明目的化合物（車）を製造することができる。

また「１−非置換ピロ！ｉドン中間体（Ｖ）をハロゲン
化剤またはアルキル化剤と反応させてそれぞれ４−ハロ
または４−ァルコキシ誘導体に変換する。

この反応における適当なハロゲン化剤はたとえばＰＯＣ
１３〜ＰＯ軌３、笹Ｃｉ５などを包含する。Ｑーアルキ
ル化剤としてたとえばトリフルオロメタンスルホン酸メ
チル「フルオロスルホン酸メチルなどおよび塩基の存在
下におけるハロゲン化アルキルなどが挙げられる。次い
で得られた４皿ハロまたは４山アルコキシ化合物を藤一
ハラィドを反応させて１一般一層襖母４−置換ピリジニ
ゥム塩を得もこの塩を舷酸もし〈は水酸化アルカリ金属
で加水分解することにより目的化合物（革）を製造する
ことができる（反応操作についてはたとえは高橋らさフ
ァマスーテカル。ブリティン（ジャパン）第１巻？０〜
？４頁（１ｇ５３王）参照）。本発明方法における式芸
ＲＮＨ２で示されるアミン類は化学的知識から明らかな
ようにその塩〜好ましくはハロゲン化水素酸塩（塩酸塩
ト臭化水素酸塩などを包含する。）の形で使用すること
かできる。かかる塩はいまいま遊離アミンより好都合で
ある。本発明方法におけるホルキル化剤はその反応のた
め通常使用される試剤から選ぶことができる。

好ましいホルミル化剤は次式で示されるギ酸ェステルで
ある。（炭素数１〜５のアルキル）または （ホルミル化の操作についてはオーガニツク。

シンセセーズ。コレクテイブ・ボリウム頚「 ３００〜
３０２頁（１９５３王）参照）。上記ェステル類は強塩
基、好ましくはアルカリ金属アルコキシド（たとえばナ
トリウムメトキシド、カリウムエトキシド「リチウムプ
ロポキシドなど）の存在下に使用する。

また「たとえば水素化アルカリ金属、アルカリ金属アミ
ドもしくは無機塩基（たとえば炭酸アルカリ金属、水酸
化アルカリ金属）のごとき他の塩基を使用することもで
きる。ジアザビシクロノナンおよびジアザビシクロゥン
デカンも有用である。ホルミル化剤との反応操作は化学
反応において通常使用されるような非プロトン溶媒中で
行われる。

好ましい溶媒は通常、エチルエーテルである。エーテル
類（一般にエチルプロピルェーナルＬエチルブチルエー
テルも１８２−ジメトキシェタン勺テトラヒドロフラン
などを包含する。）、芳香族溶媒（ベンゼン、キシレン
など）およびアルカン類（ヘキサン〜オクタンなど）も
ホルミル化溶媒として使用することができる。ホルミル
化反応において強塩基を使用するから、低い温度で最良
の収率を得ることができる。

約一２５〜十ｌｏｏＣの温度範囲が好ましい。しかし反
応を部分的に進めた後も反応混合物を室温まで加溢して
反応を完結することができる。ホルミル化反応において
、経済的収率を得るための反応時間は約１〜２４時間が
適当である。本発明の合成法において使用するアミメホ
ルミル化剤は活性メチレン基と反応させて＝ＣＨＮ（Ｒ
９）２基を導入することができる化合物もしくはその酸
付加塩であってよい。

かかる試剤は次に示す化合物から選ぶことができる；式
… ＨＣ〔Ｎ（Ｒ９）２〕３ で／示されるオルトホルムアミドも 式三 Ｑ３ Ｒ１ｏ ｆ ＨＣ［Ｎ（Ｒ９）２］２ で示されるギ酸ェステルアミナール「 式： で示されるホルムアミドアセタール、 式： で示されるトリス（ホルミルアミノ）メタン、式：で示
されるホルムイミニウムハライドなど〔上記式中、ぴは
酸素または硫黄、Ｒ１ｏは炭素数１〜６のアルキルまた
はフェニル、ｈａｌはハロゲンを表わす。

Ｒ９は前記と同意義。〕アミノホルミル化剤に関する有
用な文献としてドウオルフ著三カルボキシリックＧアシ
ド。

デリバティブス（アカデミック。プレス（１９７位手）
発行）４２０〜５０６頁およびウルリッヒ著：ケミスト
リー８オブ凸イミドイル９ハライズ（プレナム６プレス
（軍９６群手）発行）８？〜９６頁などが挙げられる。
ブレデレックらは多数の文献に上記試薬およびその反応
に関して記載している。その代表的なものを挙げれば次
のとおりである：べリヒテもデア。ドィチヱン８へミシ
ェン心ゲゼルシャフト第１０１巻４０４８〜５６頁（１
９粥年）ト第１０準隻２７０９〜２６頁（１９７１年入
第蔓ｏ窃巻３７３２〜４２頁（１９７２牢）、第９７巻
３３９７〜４０６頁（１９鬼年）「第９７巻３４０７〜
１刀頁（重９６４年）「 第１０２筈２ｉｏ〜２１頁（
ｉ９７鉾王）ト第ｇ袋藍２８８？〜９６頁（１９６８壬
）も第９競錘１５０５〜ｉ４頁（ｉ９６３王）、第五０
４巻３４７５〜８５頁（１９７１年）「第ｉｏｉ巻４１
〜５０頁（貫９磯年入第ｉｏ斧蓋３Ｐね５〜３軍頁（ｉ
ｇ？学芋）。アンナレン。デア母へミ−第？６２隻６２
〜？２（１９７２王）。アンゲバンテ母へミ−第７袋蓋
１４刀宮（１９６＆王）。アンゲバンテ。へミー・イン
ターナショナル。エデイション第５巻重３２頁（１９６
母王）。前記主題に関する注目すべき池の文献として、
クロィツベルゲルらの記載（アルヒーフ‘デア８フアル
マッィ。ゥントＧべリヒテ８デア・ドイチヱ．ンＱパル
マツオイティジェン・ゲゼルシャフト第３０１巻聡１〜
９６頁（１９６８年）、第３０２巻３６２〜７５頁（１
９６単モ））およびワインガルテンらの記載（ザ。ジャ
ーナル。オブ−オーガニック８ケミストリ−第３２蓋３
２９３〜９４頁（１９６７年））が挙げられる。ァミノ
ホルミル化は通常、溶媒を使用することなく、約５０〜
２００ｏｏで行われる。

しかし特に反応混合物の沸点を上げることが好ましいと
きは、ジメチルホルムアミドのごとき溶媒を用いる。し
かし、ホルムイミニウムハライドでアミノホルミル化す
るときには÷前記ホルミル化のための溶媒と同様の非プ
ロトン溶媒を約０〜５００Ｃ、好ましくは室温で使用す
る。また要すればもかかるアミノホルミル化において、
クロロホルム、メチレンクロリドのごときハロゲン化物
溶媒を用いることができる。ＹＮＨ２との交換反応はプ
ロトン溶媒（アルカノールが好ましく、エタノールが最
も適当である。

）中で最も好都合に行われる。この交換反応における反
応温度は約一２０〜十１００℃であってよく「室温が最
も満足、かつ好ましい温度である。本発明方法における
出発物質（Ｗ）および中間体は以下に示す方法により得
ることができる。式：〔式中、Ｒ１、Ｒ２およびｍは前
記と同意義。

〕で示される化合物とホルミル化剤もしくはアミノホル
ミル化剤を反応させる。上記反応においてホルミル化剤
を用いる場合は一式：〔式中、Ｒ１「Ｒ２およびｍは前
記と同意義。

〕で示されるケトン中間体を得る。アミノホルミル化剤
を用いる場合は、式： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびＲ９は前記と同意義。

〕で示されるェナミノケトンを得る。上記のごとき最初
のホルミル化またはアミノホルミル化はケトン構造の一
定の側鎖上に起るものとして式（Ｋ）および（Ｘ）に示
されているが、実際はこれらの反応はＲＩおよびＲ２の
活性化特性に依存してケトンのどちらかの側に起ること
は化学的知識から理解されるところである。

この反応過程はいずれの場合においても同様である。ま
たもこのホルミル化またはアミノホルミル化工程におけ
る生成物は実際的には可能な２個のモノ置換化合物およ
び１個のジ置換化合物を含む混合物であることも理解し
得ることである。このモノ置換生成物を更にホルミル化
またはアミノホルミル化し〜 これを式：ＹＮＨ２で示
されるアミンとの交換反応に付する。

この両工程はいずれかの順序で行うことができる。交換
反応を最初に行うとき、その中間生成物は式： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびＹは前記と同意義。

〕で示されるエナミノケトンである。このエナミノケト
ン（式（ＶＯ） で示すこともできる。）をホルミル化
またはアミノホルミル化することにより、この第２の基
が他方のメチレン基に導入されると直ちに閉環され「中
間体としてピリドン生成物が得られる。前記化合物（Ｘ
）または（幻）をホルミル化もしくはアミノホルミル化
して次に示す化合物を得ることができる。

式： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびＲ９は前記と同意義。

〕上記出発物質（Ｘｍ）におけるホルミル基とアミノホ
ルミル基の位置が逆である化合物はすべての点において
化合物（Ｘｍ）と同等である。これら３種の出発物質（
式（の）により示される出発物質）を式：ＹＮＨ２で示
されるアミン化合物と単に接触させることにより、本発
明目的化合物（１）を得ることができる。２−プロパノ
ン出発物質（側）は次の文献に示される合成法により得
ることができる。

たとえばコーンら著：ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメ
リカン・ケミカル・ソサェティ第７鏡篭５０１頁（１９
鼠年）。サリバンら著：ジソジゥム・テトラカルボニル
フヱレート（アメリカン・ラボラトリー）４９〜５６頁
（１９７仏軍６月）。コルマンら著：シンセシス・オプ
・ヘミフルオリネーテツド・ケトンズ・ユージング・ジ
ソジウム・テトラカルボニルフエレート（ザ・ジャーナ
ル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサヱティ第９
５巻２６８９〜９１頁（１９７３年））。コルマンら著
：アシル・アンド・アルキル・テトラカルボニルフエレ
ート・コンブレツクセス・アズ・インターメデイエーツ
・イン・ザ．シンセシス・オブ・アルデヒズ・アンド・
ケトンズ（ザ・ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサェティ第班巻２５１６〜１８頁（１９７２
年））。また、出発物質（Ｘ）および等価物質は次式に
示す方法により、得ることができる。

■ 〔式中、Ｈａｌはハロゲンを表わす。

Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびＲ９は前記と同意義。〕上記凶の
方法に対し、下記‘Ｂ｝の方法により出．発物質（Ｘ）
を得ることもできる。

（Ｂ｝ 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびＲ９は前記と同意菱。

〕ピリドン目的化合物（１）における３−および５−置
換基が同一である場合における、ＱＩおよびぴが同一で
ある出発物質（Ｗ）はカルボニルハライドとしてホスゲ
ンを用いることにより、得ることができる。【Ｃ｝ 〔式中、Ｒ１、ｍおよびＲ９は前記と同意義。

〕。一般に本発明方法における上記出発物質はこれを精
製することなく、抽出、中和または過剰な溶媒の除去に
より分離するかもしくは適当に反応謎剤を分離した後、
次工程において使用する。上記ェナミンのアシル化反応
（Ａ〜Ｃ）操作は前記のごとき非ブロトン溶媒中、第３
級アミン、炭酸アルカリ金属、酸化マグネシウムなどの
ごとき塩基の存在下に行われる。

ある場合には、ピリドン化合物を形成せしめた後、補足
的合成操作を行う必要がある。

たとえばＲＩ−およびＲ５−ヒドロキシ置換化合物を製
造した後、その酸素原子上に置換基を導入してアルコキ
シ、アルカノイルオキシなどのごときＲＩ−およびＲ５
−置換基を有する対応する化合物を得るのが好都合であ
る。ピリジンチオン化合物（１）は対応するピリドン化
合物（１）をピリジン中、常套の方法に従い、還流温度
条件下、Ｐ夕５で処理することにより容易に得ることが
できる。

式（１）の１ーアセトキシ化合物は、アミンとしてヒド
ロキシルアミンを使用してまず対応する１−ヒドロキシ
ピリドンを作り、これを無水酢酸でェステル化すること
によって得ることができる。

他の１一層襖体は、ピリドン類を製造する際、ァミンＹ
Ｎ公におけるＹ置換基を適宜に選択することによって得
ることができる。以下に示す製造例は、当業者にとって
式（１）に包含される所望の化合物の製造を確実かつ容
易ならしめるために提供されるものである。

これらの製造例は化合物（１）の種々の製造方法を開示
するものであるが、化合物の種類に応じ適宜の改変を加
えまたは加えることなく任意の方法を採用できるもので
あることが理解されなければならない。温度は℃を表わ
し、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ旧）は内部標準として
テトラメチルシランを用いて６０メガヘルツで測定した
値をサイクル／秒（ｃｐｓ）で示す。

また、融点（ＭＰ）は熱ブロックで測定した値を示す。
下記実施例１は化合物（肌）を使用し、好ましい合成法
によって目的化合物を製造する場合の例を示す。

製造例 １ １・３ージフエニル−２−プロパノン１．５夕を２０机
のジメチルホルムアミドおよび１．０夕のトリス（ホル
ミルアミノ）メタンと混合し、還流温度で３時間かくは
んした後、ほぼ室温で冷却し、水中に注入した。

沈殿物を炉取し、クロロホルム中に懸濁し、炉過した。
残留固形物をまず水で、次にクロロホルムで洗浄し、３
・５−ジフヱニルー４（ＩＨ）−ピリドン（ｍ．ｐ．は
３３５ｑｏより大）１００のｃを得た。下記の塩化合物
は、後述の実施例２９の一般法に従い遊離塩基化合物を
形成させ、さらにこれを水性溶媒中適当な酸と接触させ
ることにより生成させたものである。

製造例 ２ １ーメチル−３・５ージフエニルー４（ＩＨ）ーピリド
ン・沃化水素酸塩、ｍ．ｐ．１１０午Ｃ、収率１００％
。

製造例 ３ １ーメチルー３・５ージフエニル−４（ＩＨ）ーピリド
ン・塩酸塩、ｍ．ｐ．１８７〜１９４ｑＣ、収率１００
％。

実施例 １ テトラヒドロフラン４夕とナトリウムメトキシド２８４
夕からなる溶液に５５６夕の１−（３−トリフルオロメ
チルフエニル）−３−フエニルー２−プロパノンを１０
−１５００の下で２０分間にわたり加え、１５分間かく
はんした。

更に、３７０夕のギ酸エチルを３０分間加え、その混合
物を１０−１５００の下で１時間かくはんした。上記混
合物に、更に２９６夕のギ酸エチルを３０分間加え、そ
の反応混合物を室温まで暖め、一夜かくはんした。更に
３３６夕のメチルアミン塩酸塩の水１そ溶液を加え、２
相となった混合液を３０００で３０分間かくはんした。
更に、その混合液を塩化メチレンにより抽出し、抽出物
を合し、減圧下に濃縮して１ーメチルアミノ−２−フエ
ニルー４−（３−トリフルオロメチルフエニル）−１−
プテン−３−オンと１ーメチルアミノ−４ーフエニル−
２−（３−トリフルオロメチルフェニル）−１−ブテン
−３−オンから成る油状残留物を得た。残留物は前記と
同じ方法で反応させ、塩化メチレンに溶解した後、水で
洗浄し、乾燥させた。

乾燥後、溶媒を留去し、固体生成物４３０夕（収率６５
％）を得た。エチルエーテルから再結晶した精製品につ
いて赤外線分析、核磁気共鳴（以下ＮＭ股と記す。）、
薄層クロマトグラフィーなどにより、１−メチル一３ー
フエニル−５−（３−トリフルオロメチルフエニル）−
４（ＩＨ）ーピリドン（融点１５３〜１５５ｑｏ）であ
ることを確認した。元素分析値は次のとおりである：理
論値協 実測値鰍 Ｇ ６９．３０ ６９．４８日
４．２９ ４．４２Ｎ ４．２５
４．２７上記実施例１と同じ方法で次に例
示する化合物を製造した。

実施例 ２ １−メチル一３１５ービス（３ートリフルオロメチルフ
エニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．Ｐ。

１５２〜１５４００、収率３９％。

実施例 ３３−フエニル−１−（２・２・２−トリフル
オロエチル）一５一（３−トリフルオロメチルフエニル
）−４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭＲ２５＆ｐｓに中心が
あるクオルテツト、芳香族プロトン４２０一４６＆ｐＳ
、収率４６％。

実施例 ４ ３一（３ーブロモフエニル）一５一（３ークロロフエニ
ル）−１−メチル−４（ＩＨ）−ピリドン・ｍ．Ｐ．１
９２ｏｏ、収率２３％。

実施例 ５ ３−（３−クロロフエニル）一５一（４ークロロフエニ
ル）一１ーメチルー４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１
７０〜１７が○、収率２６％。

実施例 ６３−（２−フルオロフエニル）一１ーメチル
ー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ
）ーピリドン、ｍ．ｐ．１５２〜１５４ｑｏ、収率２０
％。

実施例 ７３−（２ークロ。

フエニル）一５一（３ークロロフエニル）一１ーメチル
ー４（ＩＨ）−ピリドン・ｍ．Ｐ．１６０〜１６１℃、
収率１５％。実施例 ８３−（３ーメトキシフエニル）
一１ーメチルー５−（３−トリフルオロメチルフエニル
）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１１３〜１１５ｏ
ｏ、収率７％。

実施例 ９３一（４ークロロフヱニル）−１−メチル−
５一（３−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）
ーピリドン、ｍ．ｐ．１５３〜１５５午○、収率２６％
。

実施例 １０１−アリルー３−フエニル−５一（３−ト
リフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、
ｍ．Ｐ．１０７〜１０９午０、収率３８％。

実施例 １１３−（４一イソプロピルフエニル）一１ー
メチル−５ーフエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ
．１５９℃、収率６０％。

実施例 １２ ３一（２ークロロフエニル）一１−メチル−５一（３−
トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．ｐ．１９１〜１９すＣ、収率１４％。

実施例 １３３一（３ーフルオロフエニル）一１ーメチ
ルー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）一４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン、ｍ．ｐ．９４〜９６℃、収率１３％。

実施例 １４３−（４ーフルオロフエニル）−１ーメチ
ルー５−（３ートリフルオロメチルフエニル）一４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１３３〜１櫨。０、収率２９
％。

実施例 １５３−（４ーメトキシフエニル）−１ーメチ
ルー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）一４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１６２〜１６５ｑｏ、収率３
３％。

次に挙げる実施例は、式（Ｘ）のェナミノケトンをアミ
ンと反応させて式（肌）の化合物を生成せしめ、次いで
、これをアミノホルミル化試薬と反応させて所望のピリ
ドン（１）を合成する方法を説明するものである。実施
例 １６ １７．５夕のＮ・Ｎージエチルスチリルアミンと１５夕
の（３ーメチルチオフエニル）アセチルクロリドを原料
とし、実施例７３の第１段階の方法によりェナミノケト
ン、すなわち２ーフェニルー１ージエチルアミノー４一
（３ーメチルチオフエニル）−１−ブテンー３−オンを
得た。

上記ェナミノケトンを３００泌のエタノールに溶かし、
２０夕のメチルアミン塩酸塩を混合し、約２餌時間かく
はんした後、溶媒を蒸発させた。残留物をエチルエーテ
ルにより抽出し、水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナト
リウム上で乾燥させ、蒸発乾固して１−メチルアミノー
４一（３−メチルチオフエニル）−２−フェニルー１ー
プテンー３−オンを得た。残留物を５０叫のジメチルホ
ルムアミドジメチルアセタールと混合し、２０時間還流
し、水中に注入した。最初エーテル、次に塩化メチレン
で抽出し、水洗、乾燥後、黍発乾固して１−メチル−３
−（３−メチルチオフエニル）−５ーフヱニル−４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン９ 夕を得た。ＮＭ旧１４４２２７ｃｐ
ｓ、芳香族プロトン４２０一４４０、４４２−４５枕Ｐ
Ｓｏ同様の方法により、次に挙げる化合物を得た。

実施例１７と１８の化合物は実施例１６の化合物をｍー
クロロ週安息香酸で酸化することにより製造した。実施
例 １７ １−メチル−３−（３−メチルスルフイニルフエニル）
−５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１６
１〜１６４００、収率５７％。

実施例 １８１−メチル−３−（３−メチルスルフオニ
ルフエニル）−５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン・
ｍ．Ｐ．１７６〜１８１℃、収率３１％。

実施例 １９１−メチル−３−フエニルー５−（４−ト
リフルオロメチルフヱニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、
ｍ．Ｐ．１６４〜１６６ｏＣ、収率１６％。

次の実施例はカルボニルハラィドで始まる方法の変法を
示すものであって、ェナミノケトン（Ｘ）をアミンとの
交換反応に付して化合物（肌）を製し、次いでこれをホ
ルミル化することによりピリドン（１）を得る過程を説
明するものである。実施例 ２０ １４．４夕の（３ーベンジルオキシフエニル）アセチル
クロリドと９．６夕のＮ・Ｎージエチルスチリルアミン
を原料とし、実施例７３の第１段階の方法によりェナミ
ノケトン、すなわち４−（３ーベンジルオキシフヱニル
）一１ージエチルアミノ−２ーフェニルー１−ブテン−
３ーオンを得た。

上記ェナミノケトン１３夕を１００地のメタノールに溶
解し、２６夕のメチルアミン塩酸塩を加え、一夜還流さ
せた後、減圧下に溶媒を留去し、更に１００舷の水を加
え、塩化メチレンで抽出した。抽出物を希塩酸で洗浄し
、更に水で洗浄して有機層を分離、乾燥、炉過後、蒸発
乾固した。得られた中間体４一（３ーベンジルオキシフ
エニル）−１−メチルーアミノ−２ーフエニルー１山プ
テン−３ーオンを１２５泌のエチルエーテルに溶解した
。この溶液を５００まで冷却し、１２夕のナトリウムメ
トキシドを加えた。約５００を保持して５０の‘のギ酸
エチルを徐々に加え、室温まで徐々に温度上昇させなが
らかくはんした。反応混合液を蒸発乾固し、残留物をク
ロロホルムで抽出し、抽出物を水で洗浄し、乾燥させた
。シリカゲルを用いたクロマトグラフィーにより酢酸エ
チルとへキサンの混液（５０：５０）を溶出溶媒として
精製し、フラクションを集めて蒸発乾固した。酢酸エチ
ルから再結晶して１．５夕の３一（３ーベンジルオキシ
フエニル）−１ーメチル−５ーフエニルー４（ＩＨ）−
ピリドン（ｍ．ｐ．１５８〜１６０ｑｏ）を得た。上記
実施例２０と同様の方法を用いて下記に例示の化合物を
得た。実施例 ２１ １−メチル一３−フエニル−５一（２−チヱニール）−
４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１４７〜１４８℃、収
率６％。

実施例 ２２ ３−（３ーイソブチルフエニル）−１−メチル一５ーフ
エニル−４（ＩＨ）−ピリドン、ＮＭＲ５４１４７ｃｐ
ｓダブレツト、１１Ｘｐｓセプテツト、芳香族プロトン
４２０−４６比ｐＳ。

実施例 ２３ １ーメチル−３−（３−ニトロフエニル）−５−フエニ
ル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１３５〜１３６．
５００、収率３３％。

実施例 ２３Ａ １ーメチルー３−アリルチオ−５−（３−トリフルオロ
メチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン・ｍ．Ｐ．７
４〜７５００、収量５％。

実施例 ２組 ３一（４ークロロー３ートリフルオロメチルフエニル）
−１−メチル一５ーフエノキシー４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．ｐ．１３０〜１３１℃、収量２７％。

実施例 ２父１ーメチルー３ーフエニル−５−アリルチ
オ−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１３６〜１３８ｑ
ｏ、収量１５％。

下記実施例はホルムアミジンアセテート法によつてピリ
ドンを製し、更にこれの１位をアルキル化する方法を示
すものである。

実施例 ２４ １０夕の１一（２・４ージクロロフエニル）一３−フエ
ニルー２−プロバノンを１０夕のホルムアミジンアセテ
ートと共に７５の【のホルムアミド中で３時間還流加熱
し、その混合物を氷上に注ぎ、更に水を加えた。

氷が溶けてからろ過し、分離固体をエーテルで洗浄し、
エタノールに溶解した。木炭で脱色し、再結晶後、赤外
線分析、ＮＭＲ分析により３−（２・４ージクロロフエ
ニル）−５−フェニル−４（ＩＨ）ーピリドンであるこ
とが確認できる化合物１．３９を得た。上記ピリドンを
０．５夕の５０％水素化ナトリウムのジメチルスルホキ
シド６０の【溶液に加え、ピリドンが溶けるまで加熱す
る。

ョウ化メチルを加え、０．虫時間かくはんした後、水に
注入し、ろ過した。固形物質を塩化メチレンで抽出し、
硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発乾固させた。残留物
をベンゼン−へキサンから再結晶させ、ＮＭ灰分折や赤
外線分析により３−（２・４−ジクロロフヱニル）−１
−メチル−５ーフエニルー４（ＩＨ）−ピリドン（ｍ．
ｐ．２０２〜２０４ｑ０）であることが確認できる化合
物１．１夕を得た。元素分析値は下記のとおりである：
理論値（％） 実測値（多） Ｃ ６６．６８ ６６．８４ 日 ３．８３ ４．０５ Ｎ ４．０９ ４．０１ 下記に例示の化合物は、実施例２４の一般法によって製
造された。

一部においては前記べナリーおよびビターの文献方法に
より１−非置換ピリドン中間体を製した。実施例 ２５ ３・５ージフエニル−１ーエチルー４（ＩＨ）−ピリド
ン、ｍ．ｐ．１７１℃、収率７５％。

実施例 ２６１−アリル−３・５ージフエニル−４（Ｉ
Ｈ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１７４ｑｏ、収率７９％。

実施例 ２７３・５ージフエニル−１ーイソプロピルー
４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１５か０、収率１５％
。

実施例 ２８１ーシアノメチルー３・５ージフエニルー
４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．松１〜ねず○、収率５
５％。

下記実施例はホルミル化法の変法に関するものであって
、式（Ｗ）の原料ケトソをジホルミル化して化合物（Ｗ
）を得、アミンとの交換反応に付してピリドンを得る。
実施例 ２９ １・３−ジフエニルー２ｍブロパノン１００夕を３５夕
のギ酸エチルに溶解し、ナトリウムメトキシド２５夕の
エチルエーテル５００の‘溶液に０〜５００で３０分間
にわたり添加した。

混合物を室温にまで暖め、一夜かくはん後ろ適して１・
５−ジヒドロキシー２・４ージフエニルー１・４ーベン
タジエン−３ーオン・ジナトリワム塩４６０夕を得た。
これは未精製のまま次の工程に使用した。上記未精製の
塩２０夕を２０夕のプロピルアミンおよび５Ｍの濃塩酸
を含む７５地の水中に加え、その混合物を室温で０．虫
時間かくはんした後、エチルエーテルで抽出し、水層を
乾固した。

残留物をクロロホルムで抽出し、有機抽出物を乾間し、
ベンゼン−へキサンから再結晶して、３．０５夕の３・
５−ジフエニルー１ープロピル−４（ＩＨ）ーピリドン
（ｍ．ｐ．１７２〜１７４００）を得た。下記の化合物
を実施例２９の一般法により製した。実施例 ３０ ３・５ージフエニル−１ーメトキシ−４ （ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１６？０、収率９５％。

実施例 ３１３−（３ーフルオロフエニル）一１−メチ
ル一５ーフヱニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１
３３．５℃、収率６９％。

実施例 ３２ ３一（４−フロモフエニ”ル）一１ーメチルー５ーフエ
ニルー４（ＩＨ）日ピリドン、ｍ．ｐ．１７２℃、収率
６３％。

実施例 ３３ ３一（４ーメトキシフヱニル）一１ーメチルー５ーフエ
ニルー４（ＩＨ）川ピリドン、ｍ．ｐ．１６５℃、収率
３２％。

実施例 ３４ ３−（３ークロロフエニル）一１−メチル一５ーフエニ
ルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１７２．５℃、収
率２７％。

実施例 ３５ ３−（４ークロロフエニル）−１−メチル一５−フエニ
ル−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１４１．５℃、収
率７６％。

実施例 ３６ １ーメチルー３一（１−ナフチル）一５−フエニルー４
（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭＲ２０４、４８３ｐｓ、芳香
族プロトン４３０−４７比ｐｓ、収率１２％。

実施例 ３７ ３・５−ビス（３ークロロフエニル）一１−メチル−４
（ＩＨ）ーピリドン（ｍ．ｐ．１６４〜１６７０）、収
率５９％。

実施例 斑 １ーメチル−３一（３−メチルフエニル）−５−フエニ
ル−４（ＩＨ）−ピリドン（ベンゼン０．５モルを含む
複合体）、ｍ．ｐ．７９．５ｑｏ、収率２５％。

実施例 ３９１ーメチルー３−（４−メチルフエニル）
一５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１４
４．５℃、収率２８％。

実施例 ４０ １−メチル一３一（２ーメチルフエニル）−５−フエニ
ル−４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭＲ１３３２０１ｃｐｓ
、芳香族プロトン４２０−４４０、４４２一４６比ｐｓ
、収率１６％。

実施例 ４１ ３−（４−フルオロフエニル）一１ーメチルー５−フエ
ニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１６６℃、収率
６０％。

実施例 ４２ １−メチル−３ーフエニルー５一（３ートリフルオロメ
チルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１５
２〜１５がＣ、収率５２％。

実施例 ４３３−（３ーメトキシフエニル）一１−メチ
ル−５−フエニルー４（ＩＨ）ーピリドン、２００、２
２比ｐｓ、芳香族プロトン４２０一４４０、４４２一４
６比ｐｓ、収率３３％。

実施例 ４４ ３一（３・４ージクロロフエニル）−１ーメチルー５ー
フエニルー４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．Ｐ．１６６．５
℃、収率５４％。

実施例 ４５ ３一（２１５−ジクロロフエニル）一１−メチル−５ー
フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ．１５５．５
ｑｏ、収率２２％。

実施例 ４６ ３−（２ークロロフエニル）一１−メチル−５ーフエニ
ルー４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１４５）０、収率
２９％。

実施例 ４７ ３。

５ービス（３−フルオロフエニル）一１ーメチルー４（
ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１４９〜１５１℃、収率６
０％。

実施例 ４８ ３一（３ークロロフヱニル）一５一（３ーフルオロフヱ
ニル）一１ーメチル−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．
１４５〜１４６ｏｏ、収率６４％。

実施例 ４９３一（３・５ージク。

ロフエニル）一１ーメチルー５ーフエニルー４（ＩＨ）
ーピリドン、ｍ．Ｐ．１３１〜１３５ｑｏ、収率２８％
。実施例 ５０３１５ービス（３−ブロモフエニル）一
１−メチル−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．２１６．
５ｑｏ、収率４３％。

実施例 ５１ ３一（３ーフロモフエニル）一１−メチル−５ーフエニ
ル−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１７〆○、収率３
８％。

実施例 ５２ ３一（２ーフルオロフエニル）一１ーメチル−５ーフエ
ニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１６５℃、収率
１９％。

実施例 ５３ ３一（３ーフロモフエニル）一１ーメチルー５−（３−
トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．ｐ．１５１〜１５チ０、収率３７％。

実施例 ５４１−（１ーカルボキシエチル）−３−フヱ
ニル−５−（３−トリフルオロメチルフヱニル）−４（
ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．２３６〜２３７０、収率１
３％。

実施例 ５５１ージメチルアミノー３・５ージフエニル
−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１４ぞ○、収率９４
％。

実施例 ５６１ーメチル−３一（２ーナフチル）−５−
フエニルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１０１〜１
０５『Ｃ、収率４５％。

実施例 ５７ １ーエチルー３ーフエニル−５一（３ートリフルオロメ
チルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン・ｍ．Ｐ．９８
〜１００ｑｏ、収率６６％。

実施例 ５８３−フエニルー１ープロピルー５一（３ー
トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン
、ＮＭＲ６０、２３比ｐｓトリプレツト、１１仏ｐｓセ
クスプレット、収率４２％。

実施例 ５９ １−メトキシ−３ーフエニルー５一（３−トリフルオロ
メチルフヱニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭ旧２４
枕ＰＳｏ実施例 ６０ ３−（３ークロロフエニル）−１ーメチルー５一（３ー
トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．ｐ．１３３〜１３５℃、収率２８％。

実施例 ６１３−（４−ビフエニリル）−１ーメチルー
５ーフエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ‐ｐ．１８６
〜１９０℃、収率１％。

実施例 ６２ ３一（３ービフエニリル）−１ーメチルー５ーフヱニル
−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１８６〜１９０℃、
収率２％。

下記実施例は、ケトン類のジアミノホルミル化およびァ
ミンとの交換反応によるピリドン類の合成を示すもので
ある。

実施例 ６３ フエニルアセトン２６．８夕、ジメチルホルムアミドジ
メチルアセタール７１．４夕および無水ジメチルホルム
アミド１００似の混合物を５日間にわたり還流し、減圧
下で乾固した。

残留障赤色油を分析したところ、１・５−ビス（ジメチ
ルアミノ）一２−フエニルー１・４ーベンタジヱン−３
−オン（約７５％）と対応するモノアミノホルミル化物
（約２５％）の混合物であることが確認された。収量３
０夕。この物質は未精製のまま次の工程に使用した。上
記混合物を１００の‘の変性エタノール中に溶解し、３
０夕のメチルアミン塩酸塩を加え、一夜還流した後、溶
媒を減圧下で除去した。

残留物を塩化メチレンにとり、水で洗浄しト更に飽和塩
化ナトリウム塩水溶液で洗浄した。洗浄後の有機層を硫
酸マグネシウムを用いて乾燥させ、減圧下に溶媒を留去
し、残留した油をエチルエーテルで振とうした。エーテ
ルから沈殿させた固形物は更にエーテルで洗浄し、風乾
し、イソプロピルェーテル−塩化メチレンから再結晶し
て精製１ーメチルー３ーフエニルー４（ＩＨ）−ピリド
ン（ｍ．ｐ．１２３〜１２軍○）１Ｍを得た。実施例
私 実施例６３の生成物３夕を１００の‘の水に溶解し、臭
素水を滴加し、もはや沈殿物が生じなくなるまで加えた
。

沈殿物をろ過により除去し、水で洗浄し、風乾し、エタ
ノールから再結晶して３ーフロモ−１ーメチルー５ーフ
エニルー４（ＩＨ）ーピリドン（ｍ．ｐ．１９５〜１９
７０）を得た。実施例６３あるいは私の方法により次の
化合物を製造した。実施例 ６５ ３ープロモー１ーメチルー５一（３−トリフルオロメチ
ル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１６７〜１６９
ｏｏ、収率７６％。

実施例 ６６ １ーメチルー３−（３ートリフルオロメチルフェニル）
−４（ＩＨ）−ピリドン、１２ｙｏ、収率１６％。

実施例 ６７ ３−クロロ−１ーメチル−５一（３ートリフルオロメチ
ルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ．１７０
〜１７才○、収率６７％。

実施例 ６８ ３一（３−力ルボキシフエニル）−１−メチル−５−フ
ェニルー４（ＩＨ）ーピリドン・塩酸塩、ｍ．ｐ．２６
６〜２粥。

○、収率１０％。実施例 ６９３−（３−シアノフヱニ
ル）一１−メチル−５−フエニルー４（ＩＨ）ーピリド
ン、ｍ．ｐ．１６４〜１６がｏ、収率３３％。

実施例 ７０ ３一（３−エトキシカルボニルフエニル）一１−メチル
−５ーフヱニル−４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１６
７〜１６８℃、収率１１％。

実施例 ７１３．５ービス（３ーシアノフエニル）一１
ーメチル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．３２２〜３
２７ｑ０、収率２２％。

実施例 ７２ １−メチル一３−フエニルー５−（３−チエニル）一４
（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭＲ２０４、４９＆ｐｓ、芳香
族プロトン４３０一４６比ｐｓ、収率３４％。

実施例 ７２Ａ １ーメチル−３一（２ーメチルフエニル）−５一（３ー
トリフルオロメチルフヱニル）一４（ＩＨ）−ピリドン
「ｍ．ｐ．１４４〜１４７０、収量５％。

実施例 ７波１−メチル−３一（３ーメチルフエニル）
一５−（３−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ
）−ピリドン、ｍ．ｐ．１５５〜１５７℃、収量２．４
％。実施例 ７ぷ １ーメチルー３−（４ーメチルフエニル）−５一（３−
トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．ｐ．１５４〜１５６ｑｏ、収量６％。

実施例 ７如５−（３ーメトキシカルボニルフエニル）
一１ーメチルー３−（４ーメチルフエニル）一４（ＩＨ
）ーピリドン、ｍ．ｐ．８５〜斑℃、収量５％。

実施例 ７班５一（３ーメトキシカルボニルフエニル）
一１ーメチル−３一（３−メチルフエニル）一４（ＩＨ
）ーピリドン、ｍ．ｐ．１８０〜１８ｙＣ、収量１％。

実施例 ７が３−メトキシ−１−メチル−５−（３−ト
リフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、
ｍ．Ｐ．１７３〜１７５０Ｃ、収量１８％。実施例 ７
公３一（４−ブロモフエニル）−１−メチル−５−（３
−メチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ．
２０１〜２０４ｏＣ、収量２１％。

実施例 ７が３−（３・４−ジクロロフエニル）一１−
メチル一５一（３−トリフルオロメチルフエニル）一４
（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１０９〜１１が０、収量
４％。

実施例 ７２１ ３．５ービス（３・５−ジクロロフエニル）一１−メチ
ル一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．２７５〜２７８つ
０、収量１４％。

実施例 ？幻 ３−（３１４ージクロロフエニル）−１−メチル一５一
（３ーメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、マス
スベクトルＭＩ＝乳２「収量１０％。

実施例 ７氷３一（３・４−ジクロロフヱニル）−５一
（３・４−ジメチルフエニル）−１ーメチルー４（ＩＨ
）ーピリドン「ｍ．ｐ．１５０〜１５力Ｃ、収量６％。

実施例 ７４３一（３−クロロフエニル）一１ーメチル
ー５−（２−メチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン
・ｍ．Ｐ．１７１〜１７ｙｏ、収量１２％。

実施例 ７２の３−（４ーフロモフエニル）一１−メチ
ル一５一（３−トリフルオロメチルフエニル）一４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１４４〜１４び０、収量３０
％。

次の化合物は上記化合物を６０％硫酸中で還流すること
により得られる。実施例 ７が ３−（４ーブロモフエニル）一５−（３ーカルボキシフ
エニル）一１−メチル一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ
．２５９〜２６チ０、収量５０％。

以下の化合物は実施例６３と同様にして得られる。実施
例 ７幻 ３−（３−クロロフエニル）一１−メチル一５−（４−
トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．ｐ．１４７〜１５１℃、収量２％。

実施例 ７が３一（２−メチルフエニル）−５−（４−
メチルフエニル）−１−メチル−４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．Ｐ．１５１〜１５４００、収量６％。実施例 ７
ぬ３−（３ーメチルフエニル）一５一（４−メチルフエ
ニル）一１ーメチルー４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．
１５５〜１５７０、収量２８％。

実施例 ７狐３一（２ークロロフエニル）−５一（２−
メチルフエニル）一１ーメチルー４（ＩＨ）ーピリドン
・ｍ．Ｐ．８７〜９１℃、収量１％。

実施例 ７＄ １−メチル−３・５−ビス（４−メチルフエニル）一４
（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．２１２〜２１４ｑ０、収
量３％。

実施例 ７の １ーメチルー３一（３ークロロフエニル）一５−（３・
４−ジクロロフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．
ｐ．１０７〜１１０ｑｏ、収量１０％。

実施例 ７２Ｕ１−メチル−３一（３・４ージクロロフ
エニル）−５−（２ーメチルフエニル）−４（ＩＨ）−
ピリドン、ｍ．ｐ．１０３〜１０６午○、収量１０％。
実施例 ７２Ｖ１ーメチル一３一（２−クロロフエニル
）一５一（３・４−ジクロロフエニル）−４（ＩＨ）ー
ピリドン、ｍ．ｐ．１６９〜１７１℃、収量２５％。実
施例 ７２Ｗ１−メチル−３一（３−ブロモフエニル）
一５一（３・４−ジクロロフエニル）一４（ＩＨ）−ピ
リドン、ｍ．ｐ．１５２〜１５４００、収量１０％。

実施例 ７が１ーメチルー３一（３・５ージクロロフエ
ニル）一５−（３ートリフルオロメチルフエニル）−４
（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１５６〜１６０ｏＣ、収
量３０％。

実施例 ７２Ｙ １ーメチルー３−（３−ブロモフエニル）−５一（３−
メチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１
４４〜１４７０、収量３％。

実施例 ７Ｚ１ーメチルー３・５ービス（３−メチルフ
エニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１４８〜１
５０午０、収量８％。

実施例 ７泌Ａ １ーメチルー３−（３ーフルオロフエニル）一５一（２
・５ージメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、マ
ススベクトル肌＝３０７、収量１０％。

実施例 ７盗Ｂ ３−（３ーブロモフヱニル）一１ーメチルー５−（２ー
メチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン・マススベク
トルＭＩ＝３５３収量２％。

実施例 ７次Ｃ３−（３−フロモフエニル）一５一（２
ークロロフエニル）一１ーメチルー４（ＩＨ）ーピリド
ン、ｍ．Ｐ．１７７〜ｉ７動○、収量１０％。

実施例 ７如Ｄ３−（２ーブロモフエニル）−１ーメチ
ルー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）一４（Ｉ
Ｈ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１９７〜１９ぴ○、収量１５
％。

実施例 ７班Ｅ３−（２・３ージメトキシフエニル）一
１−メチル一５一（３−トリフルオロメチルフヱニル）
一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１５３〜１５５午０
、収量２０％。

実施例 ７がＦ３一（２ーメトキシフエニル）一１ーメ
チルー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）一４（
ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１９３〜１９６℃「収量１
０％。

実施例 ７次Ｇ３一（２ーエチルフエニル）−１ーメチ
ルー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）−４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１２３〜１２５ｑｏ、収量１
５％。

実施例 ７班日３一（３−プロモー４ーメチルフエニル
）一１ーメチル−５−（３ートリフルオロメチルフエニ
ル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１５８〜１６１
ｑ○、収量３０％。

実施例 ７２１１ ３一（３−エトキシー４−メトキシフエニル）一１ーメ
チルー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）−４（
ＩＨ）ーピリドン、マススベクトルＭＩ＝４０３収量１
０％。

実施例 ７狐Ｋ ３−（１ーメトキシエチル）−１ーメチルー５−（３ー
トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン
、マススベクトル肌＝３１１、収量１％。

下記実施例は対応するェナミノケトン（Ｘ）をアミノホ
ルミル化して化合物（の）を形成させ、更にァミンとの
交換反応によりピリドンを製する場合を説明するもので
ある。

実施例 ７３ １．９２夕のジメチルアミノアクリロニトリルと１．６
夕のピリジンの混合物を０℃で２５の上のエチルエーテ
ルに溶かし、フェニルアセチルクロリド３．０８夕のエ
チルエーテル２５私溶液を滴加し、滴加終了後、０℃で
２時間かくはんした。

減圧下にて乾園し、残澄を塩化メチレンにとり、水洗後
、乾燥させ、再び乾固した。結晶を炉取し、ィソプロパ
ノールより再結晶して２ーシアノー１ージメチルアミノ
−４−フエニル−１−ブテンー３ーオン４００の９を得
た。上記ェナミノケトン３００のりとジメチルホルムア
ミドジメチルアセタール１０の‘を１２時間加熱還流し
、減圧下に蒸発させる。

残留物に２５叫の変性エタノールと１夕のメチルァミン
塩酸塩を加え、１２時間以上加熱還流し、乾固した。残
留物を塩化メチレンにとり、水洗、乾燥後、乾固し、エ
チルエーテル中で摩砕し、ろ過した。ィソプロピルェー
テルーアセトンで再結晶し、２６０の９の３ーシアノ−
１−メチル−５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、（
ｍ．ｐ．２０９〜２１０３Ｃ）を得た。下記実施例にお
ける化合物は上記実施例７３の−般法によりこれを得た
。実施例 ７４ １・３ージメチル−５−（３−トリフルオロメチルフエ
ニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１３０〜１３
ｒＣ、収率１２％。

実施例 ７５ １・３−ジメチル−５−フエニル−４（ＩＨ）−ピリド
ン、ｍ．ｐ．１１１〜１１ｙ０、収率８％。

実施例 ７６３−（３−クロロフエニル）一１・５−ジ
メチル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１４３〜１４
３．５午０、収率６％。

実施例 ７７ ３−エチル−１ーメチル−５−（３−トリフルオロメチ
ルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ．９５．
５〜９６．ｙ０、収率７％。

実施例 ７８３−シクロヘキシル−１−メチル−５−（
３ートリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリ
ドン、ｍ．ｐ．１７４〜１７５ｑｏ、収率４０％。

実施例 ７９３−イソプロピル−１−メチル−５−（３
ートリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリド
ン、ｍ．ｐ．聡．５〜９９．ｙｏ、収率１０％。

実施例 ８０３−へキシル−１ーメチル−５一（３ート
リフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、
ｍ．Ｐ．８９．５〜９０．５午○、収率７％。

実施例 ８１３−ペンジルー１ーメチルー５一（３ート
リフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン・
ｍ．Ｐ．聡〜１００ｑ０、収率１８％。

実施例 ８２３−ブチルー１ーメチル−５−（３−トリ
フルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ
．Ｐ．２．５〜８４ｑｏ、収率９％。

実施例 ８３ ３一（３ーシクロヘキセニル）−１ーメチルー５一（３
−トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリド
ン、ｍ．ｐ．１９４〜１９５℃、収率４３％。

実施例 ８４１−メチル一３−プロピルー５一（３−ト
リフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、
ｍ．Ｐ．４５〜４７０、収率３％。

実施例 ８５ １ーメチル−３−（４−ニトロフエニル）一５−フエニ
ルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．２１２〜２１４ｏ
ｏ、収率４８％。

実施例 ８６ ３・５ービス（３・４ージメトキシフヱニル）一１ーメ
チルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１８２〜１８４
ｏｏ、収率１％。

実施例 ８７ ３−エトキシカルボニル−１−メチル−５川フエニルー
４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１０７〜１雌℃、収率
斑％。

実施例 ８８ ３一（２−フリル）一１ーメチルー５−フヱニル−４（
ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１９１〜１９ぞ○、収率６
９％。

実施例 ８９ ３−シアノー１−メチル−５−（３−トリフルオロメチ
ルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ．２２８
〜２２９ｏｏ、収率４０％。

実施例 ９０３一（３・４−ジメトキシフエニル）一１
ーメチル−５ーフエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．
Ｐ．１乳〜１５７０、収率４％。

実施例 ９１ ３−（３・４ージブロモシクロヘキシル）−１−メチル
一５一（３−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ
）ーピリドン・臭化水素酸塩、ｍ．ｐ．１９６〜１班℃
、収率２６％。

対応する３一（３−シクロヘキセニル）体の臭素化によ
り製造。実施例 舵３一（３ーイソプロベニルフエニル
）一１−メチル−５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン
、ＮＭ旧１２５ ２１４、３０２、３２７ｃｐｓ、芳香
族ブロトン４２０−４７比ｐｓ、収率４％。

実施例 ９３ ３−（３−エチルフエニル）一１ーメチルー５ーフエニ
ルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１３５〜１３７Ｃ
ＯＬ収率５％。

実施例 ９４ ３−（３ーヘキシルフヱニル）一１ーメチルー５−フエ
ニルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．９３〜９５００
、収率６％。

実施例 ９５ ３−（４−エチルフエニル）一１ーメチルー５−フエニ
ルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ‐ｐ．１４３〜１４ｙｏ
、収率６％。

実施例 ９６ ３一（３ーシクロヘキシルメチルフエニル）一１ーメチ
ル−５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１
４７〜１４がｏ、収率９％。

実施例 ９７１ーメチルー３ーフエニルー５ーベンジル
チオ−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１５５〜１５７
０、収率３６％。

実施例 ９８ １ーメチル−３−フエニルー５−フエニルチオー４（Ｉ
Ｈ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１６４〜１６ｙ０、収率１８
％。

実施例 ９９ １−メチル−３−フヱノキシー５−フエニルー４（ＩＨ
）−ピリドン、ｍ．ｐ．１７６〜１７７ｑＣ、収率１９
％。

実施例 １００ １ーメチル−３ーフエニルー５ーフエニルスルホニル一
４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．２１８〜２２０℃、収
率５０％。

対応するフェニルチオ体をｍークロロ週安息酸で酸化す
ることにより製造。

実施例 １０服 ３−（４−メトキシ−３−メチルフヱニル）−１−メチ
ル−５−フエニルー４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１
５７〜１６０ｑＣ、収量２．５％。

実施例 １０に３−（３−ブロモ−４ーメチルフエニル
）−１ーメチルー５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン
・ｍ．Ｐ．１６８〜１７０ｏｏ、収量１３％。

実施例 １０皿１ーメチルー３一（３ーニトロフエニル
）一５一（３−トリフルオロメチルフエニル）一４（Ｉ
Ｈ）ーピリドン、ｍ．ｐ．２０９〜２１１℃、収量５１
％。

実施例 １０雌１ーメチルー３−フエニル−５一（３一
フエニルチオフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、マス
スベクトルＭＩ＝３６９収量８％。

上の化合物を酢酸中、過酸化水素で酸化することにより
次の化合物が得られる。

実施例 １０岬 １ーメチルー３ーフエニルー５一（３ーフエニルスルホ
ニルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン・ｍ．Ｐ．６５
〜７が０、収量４８％。

実施例 １０鷹 ３一（２−クロロー４ーフルオロフエニル）一１−メチ
ル一５ーフヱニルー４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１
９０〜１９が○、収量５％。

実施例 １００日３一（３・４−ジメチルフエニル）一
１ーメチルー５ーフエニルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ
．ｐ．１０８〜１１１℃、収量５％。

実施例 １００１ ３一（３・５ージメチルフエニル）−１−メチル一５ー
フエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ．１４８〜１
５０午○、収量１０％。

実施例 １００Ｊ３一（３−プチルフヱニル）一１−メ
チル一５ーフエニル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．
８７〜８９℃、収量６％。

実施例 １００Ｋ ３−（２・５−ジメチルフヱニル）一１ーメチル−５ー
フエニル−４（ＩＨ）ーピリドンｍ．ｐ．１８８〜１９
０００、収量４％。

実施例 １０血 ３一（２・４−ジメチルフエニル）−１ーメチル−５ー
フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．Ｐ．１５３〜１
５５３０、収量３％。

実施例 １０のＭ １ーメチルー３−フエノキシー５−（３ートリフルオロ
メチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ．１
４４〜１４５ｑｏ、収量１５％。

実施例 １０皿３−エトキシカルボニルー１−メチル−
５−（３ートリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）
−ピリドン、ｍ．ｐ．１５１〜１５２０、収量６２％。

実施例 １０の１−メチル−３−（３−トリフルオロメ
チルフヱニル）一５−フエニルチオー４（ＩＨ）ーピリ
ドン、ｍ．ｐ．１６４〜１６５ｑｏ、収量１８％。実施
例 １０の１ーメチルー３一（２−チエニル）−５一（
３−トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリ
ドン、ｍ．ｐ．１８５〜１８６０Ｃ、収量８４％。

実施例 １００Ｒ３−エチルチオー１−メチル一５ーフ
エニル−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．９４〜９５ｑ
Ｃ、収量４０％。

実施例 １０庇３−エチルチオ−１−メチル−５一（３
−トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリド
ン・ｍ．Ｐ．８４〜８５ｏｏ、収量４０％。

実施例 １００Ｔ３一（５−ブロモー２ーフルオロフエ
ニル）一１−メチル−５−フエニル−４（ＩＨ）ーピリ
ドン・ｍ．Ｐ．１４８〜１５０００、収量６％。

実施例 １００Ｕ１−メチル−３−（５ーニトロ−２−
メチルフエニル）−５−フエニル−４（ＩＨ）−ピリド
ン・ｍ．Ｐ．１８５〜１８７０、収量５％。

実施例 １００Ｖ３−シアノ−５−（２・５ージメトキ
シフエニル）−１−メチル−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ
．Ｐ．２０９〜２１１℃、収量４％。

実施例 ｌｏｗ「 ３−（２・６−ジクロロフエニル）−１−メチル−５一
つエニルー４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．Ｐ．２２３〜２
２６００、収量２０％。

実施例 １００×３−エトキシカルボニル−１−メチル
−５−フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１０
７〜１雌℃、収量６８％。

実施例 １００Ｙ １−メチル−３−プロピルチオ−５一（３−トリフルオ
ロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．
１０１〜１０〆○、収量２５％。

実施例 ｉＯＭＡ１−メチル−３ーメチルチオー５一（
３ートリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリ
ドン・ｍ．Ｐ．１２１〜１２が○、収量２０％。

実施例 １０雌Ｂ１ーメチル−３一（３ートリフルオロ
メチルフエニル）−５一（４ートリフルオロメチルフエ
ニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１１０〜１１
３午０、収量１０％。

実施例 １０皿Ｄ ３−（３・４−ジメトキシフエニル）一１−メチル一５
−（３−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ー
ピリドン、ｍ．ｐ．１４８〜１５０ｑｏ、収量１０％。

実施例 １０岬Ｅ３一（５−フルオロ−２ーヨードフエ
ニル）一１−メチル−５−フエニルー４（ＩＨ）ーピリ
ドンおよび３一（２−フロモー５−フルオロフエニル）
一１ーメチルー５−フエニルー４（ＩＨ）ーピリドンの
混合物、混合物のｍ．ｐ．２１１〜２１４００、収量７
％。

実施例 １０価Ｆ ３−ペンジルチオー１−メチル−５一（３ートリフルオ
ロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．
１２１〜１２〆０、収量４０％。

実施例 １０にＧ１・３−ジエチル−５−（３−トリフ
ルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．
ｐ．６７〜７００○、収量３％。

実施例 １００ＨＨ ３−（４−クロロ−３−トリフルオロメチルフエニル）
−５ーエトキシ−１ーメチルー４（ＩＨ）−ピリドン、
ｍ．ｐ．１５８〜１５９二○、収量１５％。

実施例 １００１１１ーメチル−３ーイソフ。

ｏピルチオー５−（３−トリフルオロメチルフエニル）
−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．９３〜処℃、収量３
２％。実施例 １００ＪＪ３一（４−クロロー３−トリ
フルオロメチルフエニル）一５ーエチルチオ−１−メチ
ル一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１１５〜１１６ｑ
ｏ、収量１１％。

実施例 １００ＫＫ３一（４−クロロー３−トリフルオ
ロメチルフエニル）一１ーメチル−５ーフエニルー４（
ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１５４〜１５５℃、収量１
７％。

実施例 １０のＬ３一（４−ペンジルオキシフエニル）
一１ーメチル−５−（３−トリフルオロメチルフエニル
）−４（ＩＨ）−ピリドン、無晶形、収量１０％。

次の化合物は酢酸中、５％パラジウム／炭素の水素添加
触媒の存在下で実施例１０山Ｌの化合物を水素添加する
ことにより得られる。実施例 １００ＭＭ３−（４ーヒ
ドロキシフエニル）一１ーメチル−５−（３ートリフル
オロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ
．１６２〜１６３０、収量５０％。

実施例 １００ＮＮ３−（２・５ージメチルフエニル）
一１−メチル−５−（３ートリフルオロメチルフヱニル
）一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１６５〜１６７０
０、収量２％。

実施例 １０の○ ３一（３・５ージメチルフエニル）一１−メチル−５一
（３−トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピ
リドン、ｍ．ｐ．１６０〜１６３ｏｏ、収量６％。

実施例 １００ＰＰ ３−（２・４ージクロ。

フエニル）−１ーメチル−５−（３−トリフルオロメチ
ルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１３９
〜１４２ｑｏ、収量１１％。実施例 １０のＱ １−メチル−３−フエニル−５一（２ートリフルオロメ
チルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン・ｍ．Ｐ．１服
〜１７１℃、収量１４％。

実施例 １００ＲＲ１−メチル−３一（２−トリフルオ
ロメチルフエニル）−５−（３−トリフルオロメチルフ
エニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１３５〜１
斑。

０、収量２４％。

実施例 １０伍Ｓ ル三；〜ヱララチ馬；：も三夕三 ４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１５０〜１球℃、収量
１５％。

実施例 １００ｒＴ ３−（３−ヨードフエニル）一１−メチル一５一（３−
トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン
−ｍ．ｐ．１７８〜１８１℃、収量１５％。

実施例 １００ＵＵ３ーエチル−１ーメチル−５−（３
ーメトキシフェニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、収量５
％、マススベクトルＭＩ＝２４３。

実施例 １００ＶＶ １−メチル一３一（３ーヨｍドフエニル）一５ーフエニ
ル−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ‐ｐ．ｉ９０〜１９３ｑ
ｏ、収量８％。

実施例 １００ＷＷ １ーメチルー３−（４ーメトキシフエノキシ）一５−（
３−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリ
ドン、ｍ．ｐ．１１９〜１２０００、収量２５％。

実施例 １００ＸＸ１ーメチルー３−（２−クロロ−４
−フルオロフエニル）−５一（３ートリフルオロメチル
フエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１８３〜
１８６℃、収量２０％。

次の化合物はメチレンジクロリド中、約０℃で過酸化水
素を用いて実施例１０＄の化合物を酸化することにより
得られる。

実施例 １００ＹＹ ３ーエチルスルホニルー１ｍメチル一５一（３−トリフ
ルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．
ｐ．１９６〜１灘℃、収量７０％。

実施例 １０庇Ｚ１ーメチルー３一（４−クロロー３ー
トリフルオ。

メチルフエニル）−５ートリフルオロメチル−４（ＩＨ
）ーピリドン、ｍ．ｐ．ＩＭ〜１６５ｑｏ、収量２％。
実施例 １０ＭＢ １ーメチル−３−（４ークロロ−３ートリフルオロメチ
ルフエニル）一５ープロピルー４（ＩＨ）ーピリドン、
ｍ．ｐ．１４１〜１４２０、収量８％。

実施例 １０ＭＣ１−メチル一３−イソプロピルチオ−
５一（４ークロロー３−トリフルオロメチルフエニル）
一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１２７〜１２９午○
、収量１５％。

実施例 １００ＡＤ １ーメチルー３一（４−クロロ−３−トリフルオロメチ
ルフエニル）−５ープロピルチオー４（ＩＨ）−ビリド
ン、ｍ．ｐ．１２８〜１３ぴ０、収量１５％。

実施例 １０ＭＥ１−メチル−３−（４−クロロ−３−
トリフルオロメチルフエニル）−５−（２ーチエニル）
一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１６６〜１磯℃、収
量１０％。

実施例 １０ＭＦ ３ーエチル−１−メチル−５一（４ーク。

ロー３−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−
ピリドン、ｍ．ｐ．１２１〜１２３ｑｏ、収量１％。実
施例 ｌｏ船Ｇ１ーメチル−３−（２・４−ジメチルフ
エニル）一５−（３−トリフルオロメチルフエニル）−
４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１２８〜１３ｒｏ、収
量６％。

実施例 １００ＡＨ ３−イソプロポキシ−１−メチル一５一（３−トリフル
オロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピＩＪドン、マス
スベクトルＭＩ＝３１１、収量１％。

実施例 １００ＡＩ１ーメチル−３一（４−クロロフエ
ノキシ）一５−（３−トリフルオロメチルフエニル）一
４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．９０〜９１℃、収量１
５％。

実施例 １００ＡＪ１ーメチル−３一（３ーメチルチオ
フヱニル）−５−（３−トリフルオロメチルフエニル）
一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１５０〜１５ｙＣ、
収量２５％。

次の化合物はピリジン中、実施例１０船Ｊの化合物を室
温で過酸化水素を用いて酸化することにより製造される
。実施例 １００ＡＫ １−メチル一３−（３−メチルスルホニルフエニル）−
５一（３−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）
−ピリドン、ｍ．ｐ．１８０〜１８３００、収量２０％
。

次の化合物は水性エタノール中、実施例１０伍の化合物
を過沃素酸ナトリウムを用いて室温で１６時間酸化する
ことにより得られる。

実施例 １０ＭＬ ３ーエチルスルフイニル−１−メチル−５−（３−トリ
フルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ
．ｐ．１４６〜１４がｏ、収量８２％。

実施例 １００ＡＮ３−（４ーメトキシフエニル）一１
ーメチルー５−（３−トリフルオロメチルフエニル）一
４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１６０〜１６ぞ○、収
量４０％。

実施例 １００ＡＯ３一（２・３ージクロロフエノキシ
）一１ーメチル−５−（３−トリフルオロメチルフエニ
ル）−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．２００〜２０〆
Ｃ、収量３０％。

実施例 １０船Ｐ ３一（３・５−ジクロロフエノキシ）一１ーメチルー５
一（３ートリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−
ピリドン、ｍ．ｐ．１２８〜１３０ｏｏ、収量３０％。

実施例 １０ＭＱ３−（３・４−ジクロロフエノキシ）
−１−メチル−５−（３−トリフルオロメチルフエニル
）−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１２７〜１２９ｑ
ｏ、収量２０％。

実施例 １０ＭＲ３一（４ークロロー３−トリフルオロ
メチルフヱニル）一１−メチル−５ーイソプロピル−４
（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．８５〜８７０、収量２５
％。

実施例 １００ＡＳ３−（２・５ージクロロフエノキシ
）一１−メチル−５−（３−トリフルオロメチルフエニ
ル）−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１６２〜１私。

○、収量２８％。実施例 １００ＡＴ １−メチル−３−（３−トリフルオロメチルフエニル）
−５−トリフルオロメチルチオー４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．ｐ．１２２〜１２４ｏｏ、収量２１％。

実施例 １０肥Ａ１−メチル−３−トリフルオロメチル
スルホニル−５−（３−トリフルオロメチルフエニル）
−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．１５５〜１５７℃、
収量１％。

実施例 １０肥Ｃ １−メチル−３−（３ートリフルオロメチルフエニル）
−５−（３−トリフルオ。

メチルチオフヱニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭＲ
マルチプレット８．０〜７．１ｐｐｍ；シングレット３
．２７ｐｐｍ、収量１％。実施例 １０雌Ｄ １−メチル−３−（３−トリフルオロメチルフヱニル）
−５−（３−トリフルオロメチルスルホニルフエニル）
一４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．１６４〜１６が０、
収量１％。

実施例 １００ＢＥ １−メチル−３−（２・２・２ートリフルオ。

エトキシ）−５一（３−トリフルオロメチルフエニル）
−４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭＲマルチプレツト８．０
〜７．１ｐｐｍ；クオルテツト４．６ｐＰｍ；シングレ
ット３．７ｐｐｍ、収量１％。実施例 １０船Ｆ １−メチル−３−（２−ニトロフエニル）−５−（３ー
トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン
、ｍ．ｐ．２３０〜２３２０、収量１０％。

下記実施例はェナミノケトン（Ｘ）をホルミル化して化
合物（Ｗ）を得、次にこれをアミンとの交換反応に付し
てピリドンを得る方法を説明するものである。実施例
１０１ ３・５夕のＮ・Ｎ−ジエチルスチリルアミンと２．１６
夕のメトキシアセチルクロリドから２夕のトリェチルア
ミンの存在下にェナミノケトン、すなわち１−ジエチル
アミノ−４−メトキシー２ーフェニル−１−ブテン−３
−オン（５夕）を製した。

上記ェナミノケトンを５０地のテトロヒドロフラン中、
０℃で３．２夕のナトリウムメトキシドと混合し、４．
４夕のギ酸エチルを滴加した。

３時間かくはんした後、２５叫の４０％水性メチルアミ
ンを加え、更に５夕のメチルアミン塩酸塩を加えた。

室温で一夜かくはんし、溶媒を減圧下に蟹去し、残澄を
塩化メチレンにとり、水、次いで飽和食塩水に洗浄し、
乾燥させた。溶媒を減圧下に蟹去し、残湾をエチルエー
テルで摩砕し、ィソプロピルェーテル−塩化メチレンか
ら再結晶して３−メトキシー１−メチル一５ーフエニル
−４（ＩＨ）ーピリドン（ｍ．ｐ．１５３〜１５５ｑｏ
）１夕を得た。同様にして以下の化合物を製造した。実
施例 １０１Ａ ３−エトキシ−１−メチル−５−（３ートリフルオロメ
チルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．Ｐ．１３
１〜１３３つ○、収量１７％。

下記実施例は３ーヒドロキシフェニル置換体およびそれ
より得られる他の置換体の製造例を示すものである。実
施例 １０２ 実施例２０の成績体１夕を酢酸２５０の‘に溶解し、５
％パラジウム−炭素１夕を加え、約４５分間水素添加し
た後、ろ過し、ろ液を乾固した。

酢酸エチルーヘキサンより再結晶して３一（３ーヒド。
キシフエニル）−１メチル一５−フエニルー４（ＩＨ）
ーピリドン（ｍ．ｐ．２２３〜必ずｏ）０．４５夕を得
た。分裏雲空車隼号事串奪峯チ享三≧泰事雪雲；よる３
一（３ーメトキシフエニル）一１ーメチルー５ーフエニ
ル−４（ＩＨ）−ピリドン２夕を１５夕のピリジン塩酸
塩と混合し、約１時間加熱還流した後多量の水に注加し
、沈殿物をろ過により分離した。

エタノールーェチルェーテルから再結晶して３−（３一
ヒドロキシフエニール）一１ーメチルー５ーフエニル−
４（ＩＨ）ーピリドン１．１夕を得た。更に０．６５夕
を上託る液の濃縮により回収した。下記化合物は実施例
１０２と同様の方法で得られた。

実施例 １０３ ３−シクロヘキシル−５−（３ーヒドロキシフエニル）
一１ーメチルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．Ｐ．１５５
〜１６５午０、収率１３％。

実施例 １０４実施例１０２における生成物３。

２夕を水素化ナトリウム０．８６夕のジメチルスルホキ
シド５０の【懸濁液に加え、室温でかくはんした後、３
．５多のョウ化エチルを加えた。

混合物を２．５時間かくはんした後、水に注入し、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を希塩酸、次いで水で洗浄し
ト乾燥させた後、ろ過し、減圧下に濃縮して３−（３ー
ェトキシフェニル）一１ーメチル−５ーフエニル−４（
ＩＨ）ーピリドン（ｍ．ｐ．１３３〜１３５こ０）２．
２夕を得た。下記実施例は実施例１０４と同様の方法に
より実施された。実施例 １０５ ３一（３一アリルオキシフエニル）一１ーメチルー５ー
フエニルー４（ＩＨ）−ピリドン（ＮＭ旧）２１１、２
７比ｐｓ、広幅ピーク２９６−３２８３４１−３７８３
９９一４５＆ｐｓ、収率１０％。

実施例 １０６３一〔３一（１ーフルオロｎ２ーヨード
ビニルオキシ）フエニル〕−１ーメチルー５−フエニル
ー４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭＲ２１枕ｐｓ、広幅ピー
ク２７０一３１６ｐｓ、芳香族プロトン４１６−４６虻
ｐｓ、収率６７％。

実施例 １０７ ３−（３−インプロポキシフエニル）一１−メチル一５
−フヱニルー４（ＩＨ）−ピリドン、ＮＭ旧８１、２０
９、２７食ｐｓ、芳香族プロトン４０１一４良にｐＳ、
収率１８％。

実施例 １０８ ３一（３ーシアノメトキシフエニル）一１ーメチル−５
−フェニル‐４（餌）−ピリドン、ＮＭ町２０７、２７
＆ｐｓ、芳香族プロトン３９６−４５６ｐＳ、収率６％
。

実施例 １０９ ３−（３ードデシルオキシフヱニル）一１ーメチル−５
−フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、Ｎハ舵５２、２０
７、． ２３４ｃｐｓ、広幅ピーク６０一１２２ｃｐｓ
、芳香族ブロトン３９６−４６１ｃｐｓ、収率２６％。

実施例 １１０１−メチル−３−〔３−（４ーニトロフ
エノキシ）フエニル〕−５−フエニル−４（ＩＨ）−ピ
リドン、ＮＭＲ２２２、４概．＆ｐｓ、芳香族プロトン
４１４−４６＄ｐｓ、収率１４％。

実施例 １１１ １−メチル−３−（３−メチルスルフオニルオキシフエ
ニル）−５−フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、ＮＭＲ
１８ふ ２１＄ｐｓ、芳香族プロトン４２２−４７Ｘｐ
Ｓ、収率２０％。

実施例 １１２ １ーメチル−３−フエニルー５一〔３一（１・１・２・
２−テトラフルオロエトキシ）フエニル〕−４（ＩＨ）
−ピリドン、ｍ．ｐ．１１９〜１２１００、収率８４％
。

水酸化カリウムの存在下テトラフルオロェチレンを使用
することにより製造。実施例 １１３ ３−（３−アセトキシフエニル）−１−メチル−５−フ
エニル−４（ＩＨ）−ピリドン、ＮＭＲ１３４、２１比
ｐｓ、芳香族プロトン４１５−４６比ｐｓ、収率２８％
。

無水酢酸を使用することにより製造。実施例 １１４ ３−（３−へキシルオキシフエニル）−１ーメチルー５
ーフエニルー４（ＩＨ）−ピリドン、ＮＭＲ５３「 ２
１４、２３枕ｐｓ、広幅ピーク６０−１２比ｐｓ、芳香
族プロトン４０２−４６＆ｐｓ、収率５５％。

実施例 １１５ ３一（３一デシルオキシフエニル）一１ーメチル−５−
フエニルー４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭ旧５３「 ２１
１、２３９ｐｓ、広幅ピーク６２−１２父ｐｓ、芳香族
プロトン４０４−４６７ｃｐｓ、収率２４％。

実施例 １１６ １ーメチル−３ーフエニル−５−（３−プロポキシフエ
ニル）一４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭ町５４１０１．５
２０８ ２３ＸｐＳ、芳香族ブロトン４００−４６次
ｐｓ、収率３１％。

実施例 １１７ １−メチル一３−フエニルー５一（３ープロパルギルオ
キシフエニル）一４（ＩＨ）−ピリドン、ＮＭＲ１５０
「 ２１耳ｐｓ、広幅ピーク２８０−２８＆ｐｓ、芳香
族プロトン４３０−４７０収率６％。

実施例 １１８３−（３−シクロヘキシルメトキシフエ
ニル）一１−メチル−５−フヱニル−４（ＩＨ）−ピリ
ドン、ＮＭ旧２１４、２２的ｐｓ、広幅ピーク３５−１
２唯ｐｓ、芳香族プロトン４０２−４６びｐｓ、収率１
６％。

実施例 １１９ １−メチル−３−（３−オクチルオキシフエニル）−５
−フエニル−４（ＩＨ）−ピリドン、ＮＭ旧５２、２１
８、２３＄ｐｓ、広幅ピーク斑一１２Ｚｐｓ、芳香族プ
ロトン４０３−４６７ｃｐｓ、収率１９％。

実施例 １２０ １−メチル−３−（３ーフエノキシフエニル）−５−フ
エニル−４（ＩＨ）−ピリドン、ＮＭＲ、２１必ｐｓ、
芳香族プロトン４１０−４７比ｐｓ、収率錨％。

下記実施例は、ケトンから出発し、これをホルミル化し
て化合物（Ｋ）を形成せしめ、次いでアミノホルミル化
して化合物（の）を得、最後にァミンとの交換反応に付
してピリドンを製造する方法を説明するものである。

実施例 １２１ ナトリウムメトキシド１２夕を１５０のとのエチルエー
テルに懸濁し、氷浴中で冷却し、２８夕の１ーフエニル
−３−（３−トリフルオロメチルフヱニル）−２−ブロ
パノンを加えた。

蝿枠下にギ酸ヱチル１４夕を滴加し、一夜を要して徐々
に室温まで暖めた。これを水で抽出し、水層を希塩酸で
酸性にした後、塩化メチレンで抽出した。有機層を希水
酸化ナトリウム溶液で抽出し、水層を希塩酸で酸性にし
、塩化メチレンで抽出した。抽出液を乾燥させ、減圧下
に乾固して主に１ーヒドロキシー２−フエニル−４−（
３−トリフルオロメチルフェニル）−１−ブテン−３ー
オンからなる油を得た。上記中間体１１夕を２０叫のジ
メチルホルムアミドジメチルアセタールと共に１粥時間
蒸気浴上で加熱し、反応混合物を減圧下に乾固した後、
残留物を１５０の‘のエタノールにとった。

１０夕のメチルアミン塩酸塩と２０の‘の４０％水性メ
チルアミンを加え、一夜加熱還流してから、減圧下に蒸
発させて油を得た。

この油をクロロホルムにとり、水で洗浄し、硫酸ナトリ
ワム上で乾燥させた。溶媒を減圧下に蟹去し、残糟をエ
チルエーテルで摩砕し、ろ過して１ーメチルー３ーフェ
ニルー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）一４（
ＩＨ）−ピリドン（ｍ．ｐ．１５３〜１５５午０）を得
た。下記実施例は、ケトンから出発し、アミノホルミル
化して化合物（Ｘ）を得、これをホルミル化して化合物
（Ｗ）を製し、更にアミンとの交換反応に付してピリド
ンを得る方法を説明するものである。実施例 １２２ １−（３−トリフルオロメチルフエニル）−３−フエニ
ルー２−プロパノン２８夕をジメチルホルムアミドジメ
チルアセタール１２夕と混合し、生成したエタノールを
除去するトラツプを用いて蒸気裕上で加熱した。

加熱を一夜続けた後、蒸発させて主に１ージメチルアミ
ノ−４ーフェニル−２一（３−トリフルオロメチルフエ
ニル）一１ーブテン−３−オンと１ージメチルアミノー
２−フエニル−４−（３−トリフルオロメチルフエニル
）−１−ブテンー３ーオンから成る油を得た。実施例１
２１の方法に基づいて上記中間体５夕をナトリウムメト
キシドの存在下ギ酸エチルを用いてホルミル化した。

ホルミル化物をエタノールに溶解し「 ５夕のメチルア
ミン塩酸塩と２０机上の４０％水性メチルアミンで処理
した。前記混合物を一夜還流温度でかくはんし、その後
溶媒を減圧下に蟹去し、１００の‘の水を残留物に加え
、エチルェーブルで抽出した。エーテル抽出物を硫酸ナ
トリウムで乾燥させ、蒸発乾固して１−メチル−３−フ
ェニルー５一（３ートリフルオロメチルフエニル）−４
（ＩＨ）ーピリドン（ｍ．ｐ．１５３〜１５５ｑｏ）を
得た。下記実施例はケトンをトリス（ホルミルアミノ）
メタンと反応させて１−非置換ピリドンを製造する方法
を説明するものであって、化合物（１）を得るために上
記生成物をアルキル化する。

下記実施例はケトンをホルミル化して化合物（Ｋ）を得
、次にァミンとの置換により化合物（肌）を製し、更に
これをアミノホルミル化することによってピリドンを得
る方法を説明するものである。

実施例 １２４ １ーフエニルー３一（３ートリフルオロメチルフェニル
）−２−プロパノンのホルミル化を実施例１２１の方法
に基づいて行った。

生成物５夕を５０の‘のエタノールに溶解し、２０奴の
４０％水性メチルアミンを加え、室温に一夜保ち、減圧
下に乾固して粘性の高い油を得た。この油を１０の‘の
ジメチルホルムアミドジメチルアセタールと混合し、生
成するエタノールを除去するトラップを使用して一夜蒸
気裕上で加熱した。反応混合物を減圧下で乾固し、残留
物をエーテルで鰹砕した後、ろ過し、固形物をアセトン
ーェチルェーテルから再結晶して１−メチル一３ーフエ
ニルー５一（３−トリフルオロメチルフエニル）一４（
ＩＨ）ーピリドン（ｍ．ｐ．１５３〜１５５００）を得
た。同様にして以下の化合物を製造した。

実施例 １２４Ｄ ３−エチルチオ−５−（２ークロロー５ートリフルオロ
メチルフエニル）一１ーメチル−４（ＩＨ）ーピリドン
、ｍ．ｐ．１２７〜１２ぱ○、収量１５％。

実施例 １２の３−（２ークロロー５ートリフルオロメ
チルフエニル）一１ーメチルー５ーフエニルー４（ＩＨ
）ーピリドン、ｍ．ｐ．１５０〜１５２０、収量３０％
。

実施例 １２４３一（２−クロロー５−トリフルオロメ
チルフエニル）一１−メチル一５川（３ートリフルオロ
メチルフエニル）−４（ＩＨ）ーピリドン、ＮＭＲピー
ク、マルチプレツト８．０一７．２Ｐｐｍ；シングレッ
ト３．５７ｐｐｍ、収量４０％。

下記実施例は１一非置換ピリドンの４位塩素化、次いで
１ーアルキル化し加水分解により化合物（１）を製造す
る方法を説明するものである。

実施例 １２５３ーフエニルー５一（３−トリフルオロ
メチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリドン３９夕（ベナ
リーおよびビターの方法を用いて合成）を１００の【の
ＰＯＣ１３と５の上のジメチルホルムアミドと共に３時
間還流し、過剰のＰＯＣ１３を減圧下に留去した。

残留物をクロロホルムにとり、冷水に注入し、室温に達
するまでかくはんした後、クロロホルムで抽出した。抽
出液を希水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ、減
圧下に蒸発乾固し、残留物をへキサンから再結晶して４
ークロロ−３−フェニル−５−（３−トリフルオロメチ
ルフエニル）ピリジンを得た。上記化合物２夕を２０机
【のクロロホルムに溶解し、１０ｗＺのョゥ化メチルを
加えた後、４日間放置した。

これを黍発乾固し、残留物をクロロホルム−へキサンよ
り再結晶して４ークロロ−３−フェニル−５−（３ート
リフルオロメチルフエニル）−１ーメチルーピリジニウ
ムョージドを得た。上言己中間体をメタノール中に溶解
し、その溶液を水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にし
、１時間還流した後、冷却し、固形物をろ取して１−メ
チル−３−フヱニル−５−（３ートリフルオロメチルフ
ヱニル）一４（ＩＨ）ーピリドン（ｍ．ｐ．１５３〜１
５ｙｏ）を得た。下記実施例はメチル化試薬との反応に
よる１−非置換ピリドンの１−アルキル化について説明
するものである。

実施例 １２６３−フエニル−１−（３−トリフルオロ
メチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン８夕を３０机
上のクロロホルム中に懸濁し、６夕のトリフルオロメタ
ンスルホン酸メチルを加えた。

３時間かくはんした後、更に１０夕のスルホン酸ェステ
ルを加え、一晩かくはんした。

翌朝、反応混合液を水性炭酸ナトリウム溶液に注入し、
ろ過し、固形物をクロロホルムで洗浄した。ろ液の有機
層を分離し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、蒸発さ
せた。残留物は油状のガムで、ＮＭＲ分析により純粋な
３−フエニル−５一（３ートリフルオロメチルフエニル
）−１−メチル一４ーメトキシピリジニウム・トリフル
オロメタンスルホン酸塩であることを確認した。上記残
留物を３０机上のエタノールおよび３の‘の濃塩酸と混
合し、かくはん下に２時間還流した。

反応混合物を減圧下に濃縮し、これを塩化メチレンにと
った。これを炭酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有機層を
減圧下で再び乾固させた後、残留物を酢酸エチルで摩砕
した。固体（後で分離する成績体と合する。）と酢酸エ
チル溶液を分離し、溶液は減圧下で濃縮し、残留物を３
０の‘のエタノールおよび１０の‘の１０％水酸化ナト
リウム溶液と混合し、２時間還流温度でかくはんした。
これを水に注入し、不落物をろ過により分離し、アセト
ンから再結晶して１−メチル−３ーフェニル−５−（３
ートリフルオロメチルーフヱニル）−４（ＩＨ）ーピリ
ドン（ｍ．ｐ．１５２〜１５がＣ）を得た。下記実施例
は、その過程においてアミノホルミル化試薬としてギ酸
ェステルアミナルを使用する方法を説明するものである
。実施例 １２７ １ーフエニル−３−（３ートリフルオロメチルフェニル
）−２ープロパノン１５夕を氷俗に保持した７０夕の（
ｔ−ブトキシ）−ジ（ジメチルアミノ）メタンのエチル
エーテル溶液に加え、これを暖めてエーテルを蒸発させ
、更に２時間蒸気裕上で加熱した。

揮発性物質を減圧下に蒸発させ、残留物を１５夕のメチ
ルアミン塩酸塩、４０の‘の４０％水性メチルアミン並
びに２００羽のエタノールと混合し、６時間蒸気裕上で
加熱し、乾燥蒸発させた。残留物を水に吸収させ、塩化
メチレンで抽出した。抽出物を水で洗浄し、乾燥させ、
エチルアセテート：ベンゼンを使用するシリカゲル上の
クロマトグラフィーに付し、該当する留分から０．９夕
の１ーメチルー３ーフヱニルー５一（３ートリフルオロ
メチルフヱニル）−４（ＩＨ）ーピリドン（ｍ．ｐ．１
５２〜１５６℃）を得た。下記実施例は出発プロパノン
をアミノホルミル化するためのホルムィミニウムハラィ
ドの使用を説明するものである。

実施例 １２８ ０℃において、３０夕のジメチルホルムアミドを、ホス
ゲン２０夕を含むクロロホルム１５０凪に滴加すること
によりアミノホルミル化試薬を得た。

これに１・３ービス−（３ークロロフエニル）一２−ブ
ロパノン１０夕のク。ロホルム５０の【溶液を加え、３
時間燭拝し、その後５０羽の４０％水性メチルアミンを
加えた。該混合物よりクロロホルムを蒸発させ、２００
の‘のエタノールと５０の‘の４０％水性メチルアミン
を追加した。該混合物を一夜還流凝拝し、翌朝その生成
物を上記実施例で記述した方法で抽出し、更に逐次メタ
ノール含量の大となる酢酸工チル混液を使用するシリカ
ゲルクロマトグラフィーに付し、３・５ービス（３ーク
ロロフェニル）一１−メチル−４（ＩＨ）ーピリドン０
．８５夕（ｍ．ｐ．１６４〜１６７ｏ０）を得た。メタ
ノールで引き続きカラムの溶出を行ないｔＮＭＲにより
４ークロロ−３・５−ビス（３−クロロフエニル）−１
ーメチルピリジニウム・クロリドと固定される化合物を
得た。エタノール性水酸化ナトリウム水溶液で上記化合
物を還流温度の下に加水分解し、水による希釈、炉過、
アセトンーェチルェーテルからの再結晶によりさらにピ
リドンの追加量を得た。下記実施例は１−アセトキシ化
合物（１）の製造方法を示すものである。実施例 １２
９ ３・５−ジフエニルー１ーヒドロキシ−４（ＩＨ）−ピ
リドン２．４９を、アミノ化試薬としてヒドロキシルア
ミンを使用し、実施例２９の方法に従って製造した。

該ピリドンを２５泌の無水酢酸に加え、該混合物を約一
時間蒸気裕上で加熱した後、揮発物を減圧下で蒸発させ
、残留物をベンゼンで洗浄した後、ベンゼン、次にク。
ロホルム−へキサンより再結晶し、１−アセトキシー３
・５−ジフエニルー４（ＩＨ）−ピリドン（ｍ．ｐ．１
９７〜１９９００）２．１夕を得た。同様にして以下の
化合物を製造した。

実施例 １２鰍 １−アセトキシー３ーフエニル−５一（３ートリフルオ
ロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリドン、ｍ．ｐ．
２３２〜２３５ｑ○、収量５％。

下記実施例はピリジンチオン類（１）の典型的な製造法
を示すものである。実施例 １３２ 実施例１の方法により得られた３・５ージフェニルー１
−メチル−４（ＩＨ）ーピリドン１０夕を１００風上の
ピリジン中「Ｐぶ５１０夕と混合し、２時間還流させた
。

多量の水に注入し、１時間損拝した。該混合物を炉過し
、固形質をエタノールから再結晶して３・５ージフェニ
ルー１ーメチルー４（ＩＨ）ーピリジンチオン（ｍ．ｐ
．１路〜１７１００）９．８夕を得た。同様にして以下
の化合物を製造した。

実施例 １３２Ａ ３一（３ーブロモフエニル）一１−メチル一５ーフエニ
ルー４（ＩＨ）−ピリジンチオン、ｍ．Ｐ．１８５〜１
斑。

０、収量５９％。

実施例 １３＄ １−メチル一３一（４ークロロフヱニル）一５一（３−
トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリジン
チオン、ｍ．ｐ．２３９〜２４ぞ０、収量２５％。

実施例 １３本 １ーメチルー３一（３−メチルフエニル）一５一（３ー
トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）−ピリジン
チオン、ｍ．ｐ．１９３〜１９６℃、収量５０％。

実施例 １３狐 １ーメチル−３一（２ーメチルフエニル）−５一（３−
トリフルオロメチルフエニ）一４（ＩＨ）−ピリジンチ
オン、ｍ。

ｐ．１９３〜１９コ℃、収量３５％。実施例 １３餌 １−メチル一３−プロピルー５一（３ートリフルオロメ
チルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリジンチオン、ｍ．ｐ
．１４５〜１４ず０、収量４０％。

実施例 １３が１ーメチルー３ーフエノキシ−５一（３
−トリフルオロメチルフエニル）一４（ＩＨ）ーピリジ
ンチオン、ｍ．ｐ．１２７〜１３１℃、収量４０％。

実施例 １３匁３ーエチルチオー１ーメチル−５一（３
−トリフルオロメチルフエニル）−４（ＩＨ）−ピリジ
ンチオン、ｍ．ｐ．１３６〜１３子○、収量５５％。

実施例 １３が３ーエトキシー１ーメチルー５一（３ー
トリフルオロメチルフヱニル）一４（ＩＨ）ーピリジン
チオン、ｍ．ｐ．１５３〜１５５℃、収量５％。

下記の典型的なピリジンチオン類は実施例１３２の一般
法に従い製造された。実施例 １３３３・５ービス（３
ークロロフヱニル）−１ーメチル−４（ＩＨ）ーピリジ
ンチオンｍ．ｐ．２１０〜２１２℃、収率８６％。

実施例 １３４ ３一（３−クロロフヱニル）一１ーメチル−５−フエニ
ル−４（ＩＨ）ーピリジンチオン、ｍ．Ｐ．１３０〜１
３３つ○、収率７１％。

実施例 １３５１−メチル一３ーフエニルー５一（３ー
トリフルオロメチルフヱニル）−４（ＩＨ）−ピリジン
チオン、ｍ．ｐ．２１０００、収率７０％。

次の化合物は６０％硫酸中で実施例１の化合物を４時間
還流することにより製造した。実施例 １３松 ３一（３ーカルボキシフエニル）一１−メチル−５−フ
エニルー４（ＩＨ）ーピリドン、ｍ．ｐ．２６５〜２６
７００、収量７５％。

実施例 １３６ 実施例１〜２３において製造された化合物（１）は実施
例２９の方法によっても製造可能である。

実施例 １３７実施例２４〜１２２において製造された
化合物（１）は実施例１の方法によっても製造可能であ
る。

化合物（１）を種々の除草テストに付し、それらの除草
効果を判定した。

その典型的なテスト結果を下に示す。試験化合物の使用
量は、地面のへクタールあたりの該化合物の使用キログ
ラム（ｋ９′ｈａ）で表わす。後記表中の空白はテスト
を行なわなかったことを示す。

また、一部については平均値を示す。無処理の対照植物
またはプロットをすべてのテストで用いており、試験化
合物による抑制割合はそれとの比較によって決定された
。実施例１３８〜ｉ４２のテストにおいて、植物を１〜
５等級に評価した。

その１等級は正常な植物「 ５等級は枯死植物、あるい
は不発芽植物を示し「 また実施例１４３〜１４５並び
に１４８〜１５０においては０〜１拍等級に評価し、０
は正常な植物、１０は枯死植物、あるいは不発芽植物を
示す。実施例１４６〜１４７、並びに１５２のテストに
おいては薬剤で制御された植物の百分率で評価し、実施
例１５１のテストで使用した等級についてはその実施例
の記述中に示す。実施例 １３８ 広幅スペクトル温室テスト 四角のプラスチック製ポットに滅菌した砂質のローム士
を満たし、トマト、オオヒメシバ、並びにスベリヒュの
種子を植え、各々のポットにそれぞれ肥料を施した。

そしてテスト化合物をあるポットには発芽後に、また他
のポットには発芽前に与え、前者の場合種まき後約１２
印こ発芽植物に、又後者の場合種まきの翌日に土の上に
それぞれテスト化合物を暖覆した。

そして各々のテスト化合物をアセトン：エタノール（１
：１）１００の‘当り２夕の割合で溶解し、この溶液に
１００の【当り陰イオン−非イオン界面活性剤混合物約
２夕を含有せしめた。

この溶液１の‘を脱イオン水で４の‘に希釈し、得られ
た溶液１．５の‘を各々のポットに施した。これは、テ
スト化合物を１ヘクタール当り１６．８ｋ９施用量で用
いた場合と同様の施用量である。活性化合物施用後、そ
のポットを温室に入れ、必要量の水を与え約１０〜１３
日後に観察、評価した。また、無処理の対照植物をすべ
てのテストにおける評価標準植物として準備した。第１
表に代表的目的化合物〔１〕の試験結果を示す。

試験化合物名は番号で示された実施例において得られた
化合物と同一のものである。第１表 実施例 １３９ ７種の植物の温室内試験 前記実施例１３８と同様の試験を行った。

ただしこの試験において、ポットの代わりに金属製平皿
を使用し、これに種子をまいた。界面活性剤を含む溶媒
中に試験化合物約６夕／１００の‘の割合で溶解し、こ
の有機溶液約１部を平皿に施す前に水１２部で希釈する
ほかは、実施例１紙と同様の操作により試験薬剤を調製
した。このように調製した試験化合物を９．０ｋ９′ｈ
ａの割合で施した。種々の植物に対する試験結果を第２
表に示す。第２表 実施例 １４０ 多種類の植物に対する温室内試験 試験方法は一般的に前記方法と同一である。

試験化合物として種々の目的化合物〔１〕を使用し、次
表に示す異る使用割合で発芽前処理および発芽後処理を
行った。発芽前処理試験においては供試雑草および農作
物の種類を追加した。発芽前処理試験結果を第３表、発
芽後処理試験結果を第４表に示す。第 ３ 表（発芽前
処理） 第４表 実施例 １４１ イエローナッツエッジに対する試験 アセトンーェタノールに試験化合物として代表的目的化
合物〔１〕約１．５夕／１００の【を溶解し、この有機
溶液１部を施用前、水９部で希釈し、実施例１斑と同様
の試験法によりへ温室中「 目的化合物〔１〕のイエロ
ーナッツエッジに対する除草効果について試験を行った
。

９．０ｋ９′ｈａの施用割合で発芽前処理および発芽後
処理の双方の試験を行った。

試験結果を第５表に示す。第５表実施例 １４２ 広葉雑草に対する試験 多くの公知除草剤に抵抗性を現わす科の代表的広葉雑草
に対する代表的目的化合物の除草効果を温室内で試験し
た。

試験化合物を発芽前に９．０ｋ９／ｈａで施し、一般に
実施例１４１と同様な方法で試験を行った。結果を第６
表に示す。第６表 実施例 １４３ 試験化合物を土壌中に配合した１４蓮の植物に対する試
験この試験において、農作物および雑草に対する代表的
化合物（１）の評価を行った。

温室中、目的化合物（１）を第７表に示す種々の割合で
試験を行った。種子をまく前に化合物はすべてこれを土
壌中に配合し、植物に対する発芽前処理した。化合物を
アセトンーヱタノール中に１夕／１００似の濃度で溶解
した後、施用直前に水で希釈し、実施例１４１と同様な
方法でその化合物の調製および供試植物の植付けと観察
を行った。結果を第７表に示す。第７表 実施例 １４４ 雑草１４蟹こ対する温室内試験 この試験において、試験化合物（１）を土壌表面に施し
、供試植物に対する発芽前処理を行つた。

試験方法は一般に実施例１４１と同様である。化合物の
使用割合および結果を第８表に示す。異なる植物に対し
て異なる化合物の試験を行った。第８表実施例 １４５ 試験化合物を土壌に配合した試験 この試験において、種子をまく前に目的化合物を土嬢中
に配合し、一般に実施例１４１の方法により試験した。

種々の化合物を使用し、それぞれ異なる使用割合で各種
植物に対して行った試験結果を第９表に示す。第 ９
表 実施例 １４６ 集合的農作物に対する土壌表面散布試験 試験区画内に人工的に雑草の種子をまき、代表的農作物
に対する代表的目的化合物（１）の試験を行なう野外で
のスクリーニングテストを行なつた。

中西部型中質〜重質土壌に第１優長の農作物種子を筋状
にまく。膿作物種子をまいた直後にその筋に交差して活
性化合物を帯状に散布する。この帯の中を約１のとし、
１区画内の農作物の筋の長さを１のとする。化合物はこ
れを実施例１３９と同様、水性懸濁液の形で土壌表面上
に散布する。試験区画はすべて農作物の種子をまき、化
合物を散布する直前にスベリヒュおよびオオスズメノテ
ッポウの雑草種子を全面に散布する。処理区画と比較す
るため、禾処理の対照区画を設ける。種子をまき、化合
物処理を行ってから３９日後、植物科学の熟練者が観察
して雑草抑制率（％）および農作物に対する傷害率（％
）を評価する。得られた結果を第１項銭こ示す。第 １
０ 表 実施例 １４７ 集合的農作物に対する土壌中混合試験 実施例１４６と同様の処理方法に従って目的化合物（１
）を散布した後、直ちに回転耕運機で土壌に混合し、こ
れらの処理を行った後、直ちに農作物および雑草の種子
をまき、試験を行った結果を第１１表に示す。

第 ］１ 表 実施例 １４８ 多年性雑草に対する試験 目的化合物（１）の代表的多年性雑草に対する試験を行
った。

活性化合物を実施例１斑の方法に従って製剤化した。温
室土壌をプラスチック製ポットに入れ、これに西洋ヒル
ガオ、バーミューダグラス、ジョンソングラスおよびヒ
メカモジグサを植え、これに上言己化合物を施した。西
洋ヒルガオは野生植物から得られた根株、ジョンソング
ラスおよびヒメカモジグサは野生植物から得られた根茎
、バーミューダグラスは温室の平ばちから取った飼旬枝
を植えつけた。雑草を棺付けた後、直ちに上記化合物（
製剤化したもの）をポット上に均一に施し、土壌中に軽
く水を与えた。

この処理を行ってから数日間、各ポットに施肥した。ポ
ットを温室内に保管し、化合物を施してから５週間後に
植物を観察した。雑草に対する抑制度を０〜１０の評点
で評価した結果を次に示す。また同様の雑草に対し、上
記化合物の発芽後処理試験を行った。

この試験において植物を樋付けてから３０〜６０日間雑
草を生育させた後、化合物を施した。化合物を施す前に
、植物を４〜８インチの高さに整枝し、西洋ヒルガオの
飼旬枝はこれをポットに接触する端末で整枝した。処理
してから４週間後に植物を観察した結果を次表に示す。
実施例 １４９多年性雑草に対する試験 この試験における雑草の種類、処理条件などは実施例１
４８のものと同様である。

化合物を施してから約４週間後に雑草を観察し、発芽前
処理結果・を下表に示す。発芽後処理試験結果を次に示
す。

実施例１５０ メスキート試験 温室に生育するメスキート（ｍｅｓｑｕｊｔｅ）木に対
する目的化合物（１）の試験を行った。

５〜１２インチの高さに生育したとき、この木を１ガロ
ン客の金属製ポットに移植する。

ポット内でこの木が勢いよく発育し始めた後に目的化合
物を土壌中に湿潤状態として施す。使用する化合物はこ
れを実施例１３８と同様アセトン：エタノールに熔解し
た後、この溶液適当量を水２５の‘に懸濁して調製し、
これを各ポットに施す。化合物を与えてから約９０日後
にメスキート木を観察し、０〜１０の評点に基づいて対
照試験と比較した結果を次に示す。実施例 １５１グレ
ープフルーツ試験 熱帯気候のグレープフルーツ園内で目的化合物の試験を
行った。

この樹木を生育床中、砂質土を使用し、スプリンクラー
で散水しながら発育させる。木が約２年生に発育したと
き活性化合物を施す。美 化合物は実施例１紙と同様の
方法で製剤化し、各木の周囲の土面１肌平方の区画に表
面散布する。

化合物を施してから約１亀週間後に０〜１０の評点に基
づいて樹木の作物傷害程度を評価した結果を次に示す。

また、化合物を散布してから約１亀週間後に雑草抑制度
を観察した。その結果を無処理の対照区画の雑草生育数
と比較した抑制率（％）として表わし、これを次表に示
す。実施例 １５２ 棉作におけるパープルナッツエッジの抑制試験パープル
ナッツエッジが繁茂した棉作畑地で次のような試験を行
った。

亜熱帯気候の平坦な粘土質の畑地に溝がし、することな
く棉作を行った。目的化合物を水に分散した８０％水和
剤として、綿植付けの直前にこれを土壌中に混合する。
化合物を施してから約８週間後に作物および雑草を観察
し、結果を作物の傷害率（％）または雑草の抑制率（％
）として下表に示す。実施例 １５３ コーヒー作における雑草抑制試験 実施例１５２と同様の条件で既設のコーヒー園に対して
目的化合物を施して試験を行った。

但し化合物を士壌表面に散布した。２ｋ９′ｈａを越え
ない量の化合物を散布し、その約６週間後および約４カ
月後に作物を観察した時、コーヒーに対する傷害は認め
られなかった。

この試験において、１年生の草本植物、１年生広葉植物
、パラグアイスターバー、ブリストリースターバ一、ヘ
アリ−ベガーテクス、サウザンサンドバー、／ゞ−プル
ナツツェッジなどの雑草に対してすぐれた抑制効果が観
察された。以上の実施例から、本発明目的化合物は除草
剤としてすぐれた広範囲活性を有することが明らかであ
る。

実施例から判断すれば、目的化合物は１年生草本植物に
対して除草効果を示し、スベリヒュのごとき広葉植物に
対して比較的容易にこれを抑制し、ナイトシェード類、
ラッグウィード、シックルポッドなどのごとき広葉植物
を枯死させることはやや困難である。更に目的化合物は
抑制が非常に困難なジョンソングラス、ヒメカモジグサ
、西洋ヒルガオ、バーミューダグラス、ナッツエッジな
どのごとき多年生雑草を抑制する。また、目的化合物は
藻類および水性雑草（たとえばクーンティル、ヒドリラ
など）を抑制する。更に目的化合物はメスキート（乾燥
する気候状態において経済的に有害な植物である。）の
ごとき樹木性植物を死滅させる。この事実から樹木性の
植物を農作物として要求しないとき、本発明目的化合物
をこのような望ましくない樹木性植物の抑制のために使
用することができる。また、実施例から植物学的に明ら
かなごと〈、目的化合物はすべてのタイプの雑草に対し
て除草効果を示す。しかし、除草方法の好ましい具体化
は草本性雑草を選択的に死滅させる方法を実施すること
にある。

目的化合物は発芽前処理および発芽後処理の双方の処理
において除草効果を示すことは顕著な特徴である。

それ故、雑草の種子が発芽するとき土壌と接触して雑草
を枯死させるために、目的化合物を土壌中に施すことが
できる。また雑草植物体の露出した部分と接触させて発
芽した雑草を枯死させるため目的化合物を使用すること
ができる。目的化合物を発芽前処理により使用するとき
、発芽の間または発芽後短い期間内のいずれかの時期に
雑草は枯死する。本発明目的化合物（１）を水性雑草が
生育する水に懸濁もしくは溶解するか、または雑草が根
を下す亜水性士壌中に施すことにより、水性雑草と効果
的に接触させることができる。

本発明目的化合物は顕著な除草効果を有するので、雑草
を駆除するためにこれを使用する方法は本発明の重要な
実施態様である。この実施態様は除草効果を現わす量の
目的化合物（１）を雑草と接触させることからなる選択
的除草法に存する。本発明の趣旨から言えば、発芽前処
理することにより本発明化合物と接触させる雑草の種子
は雑草植物体自体と見ることができる。実施例で示され
るように、目的化合物を土壌表面に施すか、士壌中に混
合するかいずれの場合であっても発芽前処理効果を有す
る。実施例から明らかなように目的化合物の多くはこれ
を適当な割合で適当な時期に使用するとき、落花生、大
豆、甜菜、小麦、樹木作物のごとき農作物に対して安全
に受入れられるものである。目的化合物の多くは水稲、
陸稲を問わず直綾稲および移植稲の両方に対して意外に
も安全である。実施例で示した実験において棉に対して
特に著しい害がないことは注目すべきことである。棉を
目的化合物で安全に処理することができるから、この安
全性の故に、棉作畑地の雑草を駆除する方法を採用する
ことは本発明における好ましい実施態様である。本発明
目的化合物（１）はこれを適当な使用量で植物体を全面
抑制するために使用することができる。このような抑制
法はいましぱある期間農地を休閑地の状態で保持するか
、または産業所有地もしくは交通地面上に応用するとき
に好ましい方法である。目的化合物は多年性雑草や樹木
性の植物を抑制することができるから、植物に対する全
面抑制剤として特に有用である。雑草を選択的に駆除す
るための効力を利用した除草方法は注目すべき方法であ
る。本明細書における雑草なる語は制限された意味で使
用しているのではなく、広く所望しない植物または所望
することができない植物たとえば有毒植物をも意味する
ものである。たとえば、棉作畑地においで、ジョンソン
グラス、ブタクサなどのごときそれ自体所望されない植
物ばかりでなく、棉作地には所望されない他の侵入農作
物を駆除するため、本発明方法を適用することができる
。植物科学者が認めているように、雑草の選択的抑制を
達成するためには除草剤を正しい使用量で使用しなけれ
ばならない。雑草全量に対し、本発明目的化合物（１）
を使用することによって駆除される雑草の比率は雑草の
種類、使用する化合物の種類自体およびその量に依存す
る。

多くの場合、雑草全部を駆除することができる。１部実
施例に示されているように、ある場合には雑草の一部を
枯死させ、一部に傷害を与える。

雑草の一部を枯死させ、一部に傷害を与える場合であっ
ても、本発明目的化合物のあるものを使用することは効
果的、かつ有益である。傷害を受けて発育が緩慢になっ
た雑草を、正常に発育した周辺の農作物が覆って日陰を
作りこれを枯死させるので、単に雑草に傷害を与えるだ
けで有益である。目標の雑草を抑制するための目的化合
物の最良の使用量はもちろん、化合物の使用方法、気候
条件、±髪の類型、土壌の水および有機物質含量、植物
科学的に知られた他の要因に依存する。

しかし実質的にすべての場合において、本発明目的化合
物の最適使用割合は約０．０２５〜２０ｋｇ／ｈａであ
ることが見出された。通常、最適使用割合は好ましくは
約０．０２５〜５ｋ９／ｈａの範囲にある。目的化合物
を±壌に施すべきとき、または雑草の種類が広範囲であ
るとき、化合物を発芽前処理および発芽後処理の双方の
方法で処理するのが効果的である。雑草が発芽するかま
たは発育している間のある時点で目的化合物を施すこと
により、雑草に対し、少なくともある種の抑制効果を与
えることができる。また雑草の休眠期に目的化合物をあ
らかじめ±嬢に施すことにより、来るべき温暖期に発芽
しようとする雑草を死滅させることができる。１年生の
農作物中の雑草を抑制するため目的化合物を使用すると
きは通常、その農作物を楯付けるときに化合物を発芽前
処理法で±受に施すのが最もよい。

目的化合物を土壌中に混合するときは通常、農作物を楯
付ける直前に土壌中に混合して使用する。土壌表面に散
布するときは通常、植付け直後に散布するのが最も簡単
である。本発明の目的化合物を土壌または発芽する雑草
に施すのは通常の農業技術的方法に従ってこれを行う。

目的化合物を水分散型または粒型で土壌中に施すことが
できる。かかる剤型の製剤方法は後記するとおりである
。通常、水分散型の剤型は発芽した雑草に対して目的化
合物を施すときに用いられる。土壌または生育中の植物
に農薬を散布するため広範囲に使用されている各種噴霧
器もしくは粒剤散布器を使用して薬剤を施すことができ
る。目的化合物を±穣中に混合するときは、デスクハロ
ー、動力で操作するロータリーホウのごとき通常の±壌
耕運機を使用するのが効果的である。本発明目的化合物
（１）は除草用組成物の形で使用するのが普通であって
、この組成物は本発明における重要な１態様である。

本発明の除草用組成物は活性化合物（１）および不活性
担体から成る。一般にかかる組成物は常套の農芸化学的
方法により製剤され、これは除草用新規化合物の存在の
故にのみ新規である。本発明目的化合物（１）は非常に
いよいよこれを濃厚組成物の形で製剤し、この活性化合
物約０．１〜５％含有する水性分散液もしくは乳化液の
形に調製した後、±壌または葵面に散布する。

水に分散もしくは乳化し得る組成物は、水和剤として通
常知られている固体または乳剤として通常知られている
液体である。これらの濃厚組成物は次の範囲の組成を有
するものとして使用される：成 分 重量
（％）本発明目的化合物（１） １０〜８０界
面活性剤 ３〜１０不活性担体
８７〜１０水和剤は目的化合
物、不活性担体および界面活性剤の密に微粉砕された混
合物から成る。

目的化合物の濃度は通常、約１０〜９０％である。不活
性担体は通常、アタパルジャィト、カオリン、モンモリ
ロナィトのごとき粘土、珪藻土、精製珪酸塩から選ばれ
る。界面活性剤はスルホン化リグニン、縮合ナフタリン
スルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、硫酸ァルキル、非イオン界面活性剤
（フェノールの酸化エチレン付加物など）が効果的であ
って、これを水和剤中、約０．５〜１０％含有せしめる
。典型的な乳剤は不活性担体（水と混和しない溶媒およ
び乳化剤の混合物）に液体１そ当り約１００〜５００夕
の割合で溶解した好都合な濃厚液から成る。有用なる有
機溶媒として、芳香族化合物（特にキシレン）、石油蟹
分（特に石油中の高沸点ナフタリン部分およびオレフィ
ン部分）が挙げられる。またテルベン性溶媒、アルコー
ル複合体（たとえば２−ェトキシェタノール）のごとき
他の多くの有機溶媒を使用することができる。乳剤調製
のための適当な乳化剤は水和剤調製のために用いられる
ものと同様のタイプの界面活性剤から選ぶことができる
。本発明目的化合物を発芽前処理用として土壌に施すと
きは、粒状製剤を使用するのが好ましい。

かかる薬剤は典型的には粒状不活性恒体（たとえば粗砕
粘土）上に目的化合物を分散混合したものから成る。粒
子の大きさは通常、約０．１〜３肋である。通常の粒状
剤製剤方法は目的化合物を廉価な溶媒中に溶解し、適当
な固形物混合機内でこの溶液を損体と混合することから
成る。粒状組成物は通常、次の割合で各成分を配合する
：成 分 重量（％） 本発明目的化合物（１） １〜１０界面活性剤
０〜 ２不活性担体
９９〜８８経済性は幾らか劣るが、湿潤
粘土または他の不活性担体から成るこね粉の中に目的化
合物を分散し、これを乾燥組砕して所望の粒状組成物を
製造することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは酸素または硫黄を表わす。 Ｒは炭素数１〜３のアルキル、置換基を有する炭素数１
   〜３のアルキル（置換基はハロゲン、シアノまたはカル
   ボキシ）、炭素数２〜３のアルケニル、炭素数１〜３の
   アルコキシ、アセトキシまたはジメチルアミノを表わす
   。ただしＲの炭素数は３を越えない。Ｒ＾１は個別にハ
   ロゲン、炭素数１〜８のアルキル、ハロゲンで置換され
   た炭素数１〜８のアルキル、炭素数２〜８のアルケニル
   、炭素数４〜８のシクロアルキルアルキル、炭素数１〜
   ３のアルカノイルオキシ、炭素数１〜３のアルキルスル
   ホニルオキシ、フエニル、ニトロ、シアノ、カルボキシ
   、ヒドロキシ、炭素数１〜３のアルコキシカルボニル、
   −Ｏ−Ｒ＾３、−Ｓ−Ｒ＾３、−ＳＯ−Ｒ＾３またはＳ
   Ｏ＿２−Ｒ＾３を表わす（Ｒ＾３は炭素数１〜１２のア
   ルキル、ハロゲンで置換された炭素数１〜１２のアルキ
   ル、置換基１個を有する炭素数１〜１２のアルキル（置
   換基はフエニルもしくはシアノ）、フエニル、モノ置換
   フエニル（置換基はニトロ）、炭素数４〜８のシクロア
   ルキルアルキル、炭素数２〜１２のアルケニル、ハロゲ
   ンで置換された炭素数２〜１２のアルケニルまたは炭素
   数２〜１２のアルキニルである。ただしＲ＾３の炭素原
   子は１２個を越えない）。Ｒ＾２はハロゲン、水素、シ
   アノ、炭素数１〜３のアルコキシカルボニル、炭素数１
   〜６のアルキル、置換基を有する炭素数１〜６のアルキ
   ル（置換基はハロゲンもしくは炭素数１〜３のアルコキ
   シ）、炭素数３〜６のシクロアルキル、置換基を有する
   炭素数３〜６のシクロアルキル（置換基はハロゲン）、
   炭素数４〜６のシクロアルケニル、フエニル−（炭素数
   １〜３のアルキル）、フリル、ナフチル、チエニル、−
   Ｏ−Ｒ＾４、−Ｓ−Ｒ＾４、−ＳＯ−Ｒ＾４、−ＳＯ＿
   ２−Ｒ＾４または▲数式、化学式、表等があります▼を
   表わす（Ｒ＾４は炭素数１〜３ のアルキル、ハロゲンで置換された炭素数１〜３のアル
   キル、炭素数２〜３のアルケニル、ハロゲンで置換され
   た炭素数２〜３のアルケニル、ベンジル、フエニルまた
   は置換基を有するフエニル（置換基はハロゲンもしくは
   炭素数１〜３のアルコキシ）であり、Ｒ＾５は上記で置
   換基Ｒ＾１が示すとされた基から、そのＲ＾１とは独立
   に選択される基である。 ）。ｍおよびｎは個別に０、１または２を表わす。ただ
   しＸが酸素、Ｒがメチル、Ｒ＾２が非置換基フエニルで
   あるとき、ｍは１または２を表わす。〕で示される３−
   フエニル−４（ＩＨ）ピリドンおよびピリジンチオン類
   ならびにそれらの塩類。 ２ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは酸素または硫黄、Ｒ＾０は炭素数１〜３の
   アルキル、炭素数２〜３のアルケニル、アセトキシまた
   はメトキシ、ｑおよびｐは個別に０、１または２、Ｒ＾
   ７は個別にハロゲン、炭素数１〜３のアルキル、トリフ
   ルオロメチルまたは炭素数１〜３のアルコキシ、Ｒ＾８
   は個別にハロゲン、トリフルオロメチル、炭素数１〜３
   のアルコキシを表わすかまたはＲ＾８はその２個がｏ−
   およびｍ−位置に存在するときそれらが結合するフエニ
   ル環と共に１−ナフチル基を形成する。 〕。で示される特許請求の範囲第１項記載の３−フエニ
   ル−４（ＩＨ）ピリドンおよびピリジンチオン類ならび
   にその塩類。 ３ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル、置換基を有する
   炭素数１〜３のアルキル（置換基はハロゲン、シアノ、
   またはカルボキシ）、炭素数２〜３のアルケニル、炭素
   数１〜３のアルコキシ、アセトキシまたはジメチルアミ
   ノを表わす。 ただしＲの炭素数は３を越えない。Ｒ＾１は個別にハロ
   ゲン、炭素数１〜８のアルキル、ハロゲンで置換された
   炭素数１〜８のアルキル、炭素数２〜８のアルケニル、
   炭素数４〜８のシクロアルキルアルキル、炭素数１〜３
   のアルカノイルオキシ、炭素数１〜３のアルキルスルホ
   ニルオキシ、フエニル、ニトロ、シアノ、カルボキシ、
   ヒドロキシ、炭素数１〜３のアルコキシカルボニル、−
   Ｏ−Ｒ＾３、−Ｓ−Ｒ＾３、−ＳＯ−Ｒ＾３または−Ｓ
   Ｏ＿２−Ｒ＾３を表わす（Ｒ＾３は炭素数１〜１２のア
   ルキル、ハロゲンで置換された炭素数１〜１２のアルキ
   ル、置換基１個を有する炭素数１〜１２のアルキル（置
   換基はフエニルもしくはシアノ）、フエニル、モノ置換
   フエニル（置換基はニトロ）、炭素数４〜８のシクロア
   ルキルアルキル、炭素数２〜１２のアルケニル、ハロゲ
   ンで置換された炭素数２〜１２のアルケニル、または炭
   素数２〜１２のアルキニルである。）。Ｒ＾２はハロゲ
   ン、水素、シアノ、炭素数１〜３のアルコキシカルボニ
   ル、炭素数１〜６のアルキル、置換基を有する炭素数１
   〜６のアルキル（置換基はハロゲンもしくは炭素数１〜
   ３のアルコキシ）、炭素数３〜６のシクロアルキル、置
   換基を有する炭素数３〜６のシクロアルキル（置換基は
   ハロゲン）、炭素数４〜６のシクロアルケニル、フエニ
   ル−（炭素数１〜３のアルキル）、フリル、ナフチル、
   チエニル、−Ｏ−Ｒ＾４、−Ｓ−Ｒ＾４、−ＳＯ−Ｒ＾
   ４、−ＳＯ＿２−Ｒ＾４または▲数式、化学式、表等が
   あります▼ を表わす （Ｒ＾４は炭素数１〜３のアルキル、ハロゲンで置換さ
   れた炭素数１〜３のアルキル、炭素数２〜３のアルケニ
   ル、ハロゲンで置換された炭素数２〜３のアルケニル、
   ベンジル、フエニルまたは置換基を有するフエニル（置
   換基はハロゲン、もしくは炭素数１〜３のアルコキシ）
   であり、Ｒ＾５は上記で置換基Ｒ＾１が示すとされた基
   から、そのＲ＾１とは独立に選択される基である。 ）。ｎは０、１または２を表わす。〕で示される特許請
   求の範囲第１項記載の３−フエニル−４（ＩＨ）ピリド
   ンおよびその塩類。