JPS6035374B2 - 水溶性アンスラキノン系染料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記式 （式中Ｚは酸素原子、又は硫黄原子を意味し、ＡはＺが
硫黄原子の場合には、置換又は非置換のアルキル基、又
は基を意味し、Ｚが 酸素原子の場合は基 を意味する。

ここで、Ｒは水素原子、置換又は非置換のアルキル基、
シクロアルキル基、フェニル基、アルコキシ基、フェノ
キシ基、アミノ基、アシルアミノ基、塩素原子、臭素原
子又はヒドロキシル基を意味する）で示される水落性ア
ンスラキノン系染料もしくはその塩類の製造方法に関す
る。

更に詳しくは、１，４ージアミノアンスラキ／ンー２，
３ージスルホン酸もしくは、その塩類と、下記式 Ａ−Ｚ−日【１１ （式中、Ｚ、Ａは前記を意味する） で示される、フェノール類或いはメルカプタン類とを反
応させ、前記式■で示される水溶性アンスラキノン系染
料もしくは、その塩類を製造する方法に関するものであ
る。

本発明の目的とするところは、羊毛、絹、又は合成ポリ
アミドよりなる繊維及び皮革、紙に対し、優れた親和性
と良好な堅牢度を有する水溶性アンスラキノン系染料を
極めて容易に製造する方法を提供するにある。

さらに本願発明の特徴について詳述する。

本願発明の方法によって得られる一般式■で表わされる
染料において−Ｚ−Ａが−。

べ！肌鋤織鋤ずかにＰＢレポート８２２３２号に記載さ
れている。

この方法は１，４−ジアミノー２，３ージクロルアンス
ラキノンをフェノール中で溶融反応を行ない式で表わさ
れる化合物を製造する方法である。

しかしこの方法は溶融反応であるため反応条件が過酷で
あり、フェノールを大量に使用しなければならない。従
って工業的には有利な方法とはいえない。これに対して
本願発明の方法は新規な方法であって、１，４ージアミ
ノアンスラキ／ンー２，３−ジスルホン酸を水又は有機
溶媒中酸結剤の存在下フェノール類又はメルカプタン類
と反応させ一般式‘２１で表わされる染料を製造する方
法である。前記ＰＢレポート８２２３２号の方法と異な
り、反応条件がおだやかであり、溶融反応ではないため
、事実上溶融反応に供し得ないフェノール類、メルカプ
タン類との反応を行なう場合特に本発明の方法は有利で
あり極めて容易に目的物を得ることができる。本発明方
法で使用される前記一般式‘１｝中、Ｚは酸素原子又は
硫黄原子をあらわし、Ａは具体的には次の基を挙ること
ができる。

−ＣＨ３，一ＣＱＣＨ３，一ＣＨ２ＣＨ２Ｃ日３，ＣＨ
２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３，一ＣＨ２ＣＨ２０日Ａが基を示
す場合は、Ｒは具体的に は次の基を挙ることができる。

一日，一ＣＩ，一Ｂｒ，一〇Ｈ，一ＣＨ３，一反応は、
水溶媒中でおこなうか、又は不活性な溶媒中でおこなう
ことができる。

不活性な溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホオキサイド、アセトニトリル、Ｎーメチルピロ
リドンなどの非プロトン性極性溶媒が好適である。

反応は用いる原料の種類と反応溶媒との組み合わせによ
って異ってくるが、一般には、一般式ｍで示されるフェ
ノール類、或いはメルカプタン類を理論量より過剰に使
用し、反応温度を室温ないし１６０ｏｏ程度が選択され
る。反応に際して、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、炭酸カ
リウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネ
シウム、炭酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウムなどの酸結合剤を加えることにより反応は促進され
る。反応後の目的物の取り出しは、水溶媒の場合は、塩
化ナトリウムを加え、塩析により、目的物を析出させ淀
過することにより、又反応媒体として有機溶媒を用いた
場合には、溶媒を蒸留回収し、残簿に水を加え、塩化ナ
トリウムで塩析するか又は反応終了後、有機溶媒を水で
稀釈し、塩化ナトリウムを加え、塩析、炉取することに
より達成される。本発明方法によって製造される前記一
般式■で示される水溶性染料は、羊毛、絹、合成ポリア
ミド、皮革、紙の染色に用いられる。

更に、本発明方法によって製造される前記一般式■で示
されるアンスラキノン化合物は、より高度な梁顔料の製
造の為の中間体としても有用である。

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例中、部及び％とあるのは、各々重量部及び重量％
を示すものとする。

実施例 １ １，４−ジアミノアンスラキノンー２，３−ジスルホン
酸ジナトリウム塩８．８部、フェノール３．０部、炭酸
カリウム２．８部、及びジメチルホルムアミド４碇部の
混合物を１４０ｑ ０に加熱し、同温度で４時間燈梓す
る。

次いで、反応混合物を水４０碇鯛こ注ぐ。

水溶液を炉過し、炉液に食塩１１３部を加え、析出した
染料を炉別し乾燥する。

次式の染料が得られ、合成ポリアミドを赤味青色に染色
した。実施例 ２１，４ージアミノアンスラキノン−２
，３ージスルホン酸８．８部、Ｐーアセチルアミノフヱ
／−ル４．５部、炭酸ソーダ２．８部、及び水４碇部の
混合物を９０００で２時間蝿拝する。

反応混合物へ水を加え３０碇都とし、次いで極〈微量の
不溶解分を炉週により除去し、炉液に食塩、７５部を加
え、析出した結晶を炉別する。ケーキを２０％食塩水１
０＄都で洗い乾燥する。次式の染料が得られ、合成ポリ
アミドを赤味青色に染色した。

実施例 ３ １，４ージアミノアンスラキノンー２，３−ジスルホン
酸８部、ｏ−クレゾール３．３部、無水酢酸ソーダ４部
、及びジメチルホルムアミド４碇都の混合物を１５０ｑ
ｏなし、し１６０ｏＣで２畑時間櫨拝する。

次いで、実施例１と同様に処理し、次式の染料力乳得ら
れた。実施例 ４ １，４ージアミノアンスラキノン−２，３−ジスルホン
酸−ジナトリウム塩５部、Ｐ−メトキシフェノール１．
５部、重曹１部、及びジメチルホオキサィド４碇部の混
合物を１３０℃ないし、１４０ｑｏで２時間燈梓する。

次いで、実施例１と同様に処理し、次式の染料が得られ
た。実施例 ５ １，４−ジアミノアンスラキノンー２，３ージスルホン
酸ージナトリウム塩５部、２一メルカプトェタノール１
部、重曹１部、水４碇郭を室温で３時間損拝する。

次いで、食塩６碇部を加え、析出した染料を炉別し乾燥
する。次式の染料が得られ、羊毛を青色に染色した。実
施例 ６ １，４−ジアミノアンスラキノンー２，３ージスルホン
酸ージナトリウム塩５部、Ｐ−アミノチオフェノール１
．８部、重曹１部、水４の部の混合物を５０℃で１時間
燈梓する。

次いで食塩６０部を加え、析出した染料を炉別し、乾燥
する。次式の染料が得られ、合成ポリアミドを緑味青色
に染色した。

実施例 ７〜４３ 実施例１〜６に従い、次表に示す染料が得られた。

実施例１から実施例４３において用いた染料の水中にお
けるスｍａｘは次の通りであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １，４−ジアミノアンスラキノン−２，３−ジスル
   ホン酸もしくは、その塩類と、下記一般式Ａ−Ｚ−Ｈ（
   １）（式中、Ｚ及びＡは下記を意味する） で示されるフエノール類あるいはメルカプタン類とを反
   応させることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等
   があります▼ （式（１）及び（２）中、Ｚは酸素原子又は硫黄原子を
   意味し、ＡはＺが硫黄原子の場合には、置換又は非置換
   のアルキル基、又は基▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を意味 し、Ｚが酸素原子の場合は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を意味 する。 ここで、Ｒは水素原子、置換又は非置換のアルキル基、
   シクロアルキル基、フエニル基、アルコキシ基、フエノ
   キシ基、アミノ基、アシルアミノ基、塩素原子、臭素原
   子、ヒドロキシル基を意味する）で示される水溶性アン
   スラキノン系染料もしくはその塩類の製造方法。