SU566529A3 - Способ получени кубовых красителей -6,15-диалкокси 5,14-диазаизовиолантрона - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУБОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ 6,5-Д 1АЛКОКСИ-5,14-ДИАЗАИЗОВИОЛАНТРОНА

Получают 19,8 г фиолетового порошка, cocio  щего из 2 - окси - 1 - аза 3 - бромбечакфона, Т.пп285°С (с разложением). 10 г этого 11|ч)межугочного продукта раствор ют при 60 78° ( н 56.5 г диметилформамида (ДМФ), при этой же reMiief)aryре прибавл ют 4,9 г N82003 и 7,1 г диэтилсульфага и размешивают при 60-70°С в течение 15 мин.

- В реакционную массу, содержащую 1 - аза - 2 -этокси - 3 - бромбензантрон (желтые кристаллы диметилформамида , т.пл. 182-182,5°С), ввод т 2,1 г тонко размолотого Na S (60%) при 60-70° С и азот до насыщени  и нагревают всю массу с офатным холодильником (примерно 140° С) в течение 2 час. После охлаждени  реакционной массы до 30-40° С ф1шырукгг образовавшийс  желто-оранжевый осадок промьшают его холодным раствором диметилфор; .гамида до получени  бесцветного фильтрата, затем водой и сушат при 80-120° С. Получают/7,3 г желто-розового порошка 3,3 - тио -бис - (1 - аза -2 - этоксибензангрона), т.пл. вьпие 360°С.

5 г этого промежуточного продукта и 0,5 г родига А (стабилкз1фованный бисульфит, натрии фирмы Монтекатини Эдисон) ввод т в раствор, состо щий из 12 г КОН и 33 г изобутанола, при размешивании и С. К смеси прибавг н  азот до насыщени , затем нагревают ее с обратным холодильником (примерно 120° С) в течение 3 час. Полученную смесь разбавл ют 100 г воды, растворитель отгон к г и удал ют дистилл цией. После j отгонки растворител  реакционную массу обрабатьгоают гор чим воздухом в течение 30 мин и фильтруют, осадок промьтантг кип щей водой до нейтральной реакции и осадок сушат.

Получают 5,3 г размолотото и тонко просе нного красител , который диснергируит при интенсивном размешивашш в 60 г нитробензола, 2,5 г этил - л - толуолсульфоната и 1,25 г безводного карботага натри . Всю массу нагревают с обратным холодильником (212°С) при рипьном размешивании в течение 3 час, жтем ее охлаждают до 30-40°С и филырук -.

Осадок в виде пасты промывают И1тробензоЛом до полу%ии  м гкого синего фильтрат, растворитель удал ют из насты путем фильтрации пасты в гор чем состо нии. Отфильтрованный осадок промывают гор чей водой до нейтрально реакции фильтрата и сушат. 3,95 г очшдешюго красител , представл н дего собо  6,15 - диэтоксн4 ,14- изовиолантрона (в указанной формуле R означает QHs).

Полученный 1фаситель окрашивает хлопок в интенсивный цвет. Сйсраска обладает высокой прочностьюко всем видам обработки.

Пример 2. 16,5 г 1- аза - 2 окси - 3 .броМЗензатрона (полученного по примфу 1), 10,6 г NsjCOj и 21,2 г « толуолсульфоната н -„ пропила нагреванл- в течение 30 мин до 100-110° С. Смесь охлаждают до комнатаой температуры, фильтруют , промывают диметилформамидом, а затем гор чей водой и сушат ее. Ползчают 8 г желтого

иорсмика, состо щего из 1 - аза - 2 - пропокси - 3 бромбензантрона, т.пл. 130-132°С.

6,62 г этого промежуточного продукта иагреваю1 с обратным холодильником в течение 2 час в токе азота с 1,23 г NaaS (60%) В 100 г диметилформамида , затем ре кционную массу охлаждают, фильтруют (см. при.мер 1) и получают 4,73 г 3,3 тио - бис - (1 - аза - 2 - пропоксибензангрона), желто-красноватый порошок, т.пл. 319-321°С. Из этого промежуточного продукта получаю (см. пример 1) и при таких же весовых соотношени х примен емых агентов очишенный краситель 6 ,15 - дипропокси.- 5,14 - диазаизовиолангрон (в указанной формуле f| означает СзН7). Полученный краситель окрашивает хлопок в

интенсивный цвет с более зеленым оттенком по методике, описанной в примере 7.

Пример 3. 16,3 г I - аза - 2 окси - 3гбромбензаифона , полученного по примеру 1, 21,2 г   - толуолсульфоната « - бутила, 10,6 г NajCOj и 100 г диметилформамща нагревают до 150 С в течение 1 час. После охлаждени  до 30-40° и удалени  растворител  дистилл цией (см. пример 1) по .ггучают 14 г желтого порошка, т.Ш1.154-155° (с разложением), состо щего из 1 - .аза - 2- бутоксиЗ- бролйензантрона.

10 г этого промежуточного продукта нагревают

с обратным холодильником в течение 2 час в токе

азота с 80 г диметилформамида в присутствии

;79г N82 S (60%), в реакционную смесь подают

при описанных в предыдущем примере услови х

7,3 г 3,з - тио бис - (1 - аза - 2 - бутоксибензавтрона ) в виде желтовато-оранжевого пороипса, т.1Ш.

вьш1е350°. Из эт(WO промежуточного продукта

получают очищенный краситель - 6,15 -дибутоксн

г5,15 - диазаизовиолантрон (в указанной формуле R

означает €4 Нд).

Шлучеша ш краситель окрашивает хлопок по до&ю красителю, полученному по примеру 2..Крас т хлопок по методике, списанной в примфе 7.

Пример 4. 16,3 г 1 аза - 2 - окси 3 -бензашрона , полученного по примеру 1, 21,2 г изобутил - п - толуолсульфоната, 16,6 г Ма2СОз и 100 г диметилформамида нагревают в течение 1 час до 150° С. После охлаждени  до 30-40° С отгон ют растворитель дистилл цией и получают 12 г желтоватого пороижа, т.пл. 138-138,5°С, «сто щего из 1 - аза - 2 - изобутокси - 3 - бромбензалтронв.

10 г этото промежуточного продукта иагреваип с обратным холодильником в течение 2 час в токе азота в 80 г диметилформамида, содфжащего 1,79 г NajS (60%), и получают 6,9 г 3,3 - тио -бис , (1 - аза- 2- изобутоксибеизангрона), золотистожелтый пороцюк, т.Ш1 вьшв 350° С. Из этого промежуточного продукта по описанной методике получают очшЦенный,краситель - 6,15 диизобутокси - 5,14 - диазаизовиолангрон (в указанной формуле R означает €449). Он окраши|вает хлопок аналогично красител м, полученным -по примерам 1, 2 и 3.

Пример 5. 20,02 г 1 - аза - 2 окси - 3 бромбензантрона подвергают обработке по примеру i, охлаждают реакционную массу до комнатной температуры, фильтруют, промьгоают диметилформамидом , а затем гор чей водой до нейтральной реакции и сушат. Получают 1 - аза - 2-этокси - 3 - брол бензантрон а, желтые кристаллы т. пл. 182-182,5°С. Затем 10 г зтого промежуточного продукта на , гревают с обратным холодильником в токе азота и течение 5 час изобутанола с 4 г |родита А (стабилизщзованного бисульфита натри ) и 20 г гвдроокиси кали . После разбавлени  реакционной массы 200см 1водыипосле удалени  растворител  путем дистилл ции реакционную массу обрабатыван  воздухом при температуре кипени  ее в течение 10 мин. Затем фильтруют массу, осадок промывают гор чей водой до нейтральной фильтрата и сушат. Получают 7,8 г сьфого красител , который после очистки перекристаллизацией из нитробензола в присутствии безводного NajCOa и зтил - п толуолсульфоната (см. пример 1) образуI ет 1 г очищенного красител  - 6,15 - диэтокси - 5,14 -диазаизовиолантрона (в указанной формуле 1 R .означает CjHj). Этот краситель подобен красителю,

полутенному по примеру 1.

Пример 6. 0,05+ 0,1 г полученного согласно примерам 1 и S красител  смешивают с несколькими капл ми денатур1фованнош зтанола и 3 капл ми 65%-ного раствора сульфорициноолеата натри  (вьпцелачивающа  маточна  жидкость). К смеси прибавл ют 20 см Ьоды и 5 см NaOH {36° Be), нагревают всю массу до 62-65° С, прибавл ют 1 г бисульфита натри  и подвергают массу кубовому крашению в течение 5 мин при 62-65° С. Объем иаполн н  водой, содержащей 50 см/л NaOH (36° Ве) и Юг/л бисульфита натри , нагревают оп ть до 65° С и крас т в течение 40-45 мин при соотношении ткань/ванна 1 : 30. После окислени  кислородом воздуха крашенный материал подвергают мыловке при температуре кипени  в течение 30 м при соотношении ткань/ванна 1-: 50. Ванна состоит |из раствора, содержащего .2 г/л диапонаТ (отеил|метилтауринат натри  фирмы Монтекатини ) и 2 г/л карбоната натри .

После промьшки и сушки на воздухе получен:ное изделие имеет очень интенсивный  рко-синий Ьттенок. Окраска имеет высокую прочность ко реем видам обработки.

Пример 7. Крашение провод т на хлопке с описанными в примерах 2, 3 и4 красител ми по описанномУ-JB примере 6 методу работы в присут ,1с1вии 5 см пиридина, прибавленного к конден;С1фованному раствору выщелачивающей маточной 1жидкостн.

Пример 8. Юг полученного по прнмфу газа 2 окси - 3 - бромбензантрона обрабатывают в среде 56,5 г диметилформамида в присутствии 4,9 г 5,8 г диметилсульфата (см. пример 1). К реакционной массе, содержащей 1 - аза - 2 {метокси 3 - бромбензатрон (желтые кристаллы

:диметштформамида, т.пл. 257-260°С), прибавл ют 2,1 г тонко размолотого (60%) при 60-70° С, ввод т ток азота до насьшдени  и нафевают с обрашым холодильником в течение 2 час. Удал ют растворитель, провод т обработку реакционной массы (см, пример I) и подучают 6,8 г желто-розового порошка, состо щего из 3,3 - тио - бис - 1 - 2 - метоксибензантрона, т.пл. выше 360° С, 5 г зтого промежуточного продукта подвергают

{Щелочному плавлению и последующей очистке по примеру 1, получают 3,62 г очищенного красител  f 6,15 - диметокси - 5,14 - диазаизовиолантрона (в указанной формуле R означает СНз). Этот краситель окрашивает хлопок аналогично красителю, полученному по примеру 1, но с более красноватым оттенком.

Пример 9. 40газаоксйбензантрона,который

..пропускают через сето с 350 отверсти ми в 1 см, раствор ют в кощенгрированной серной кислоте путем прибавлени  в смесь небольшими порци ми и при посто нном размешивании. Затем зтот раствор размешивают при комнатней iBiv nepaiype в течение 30 мин, после чего прибавл ют 28 г брома по капл м. Темпфатуру повышают до 50°С и раствор размешивают в течение оце 4 час. Смесь влива .тот примерно JB 1 л воды и льда, фильтруют и промьшают до нейтральной реакции. Пасту фильтруют и суспендируют в 155 мл воды, содержащей 25 г гидроокиси кали . Затем суспензию нагревают с обратным холодильником при 105-110°С и интенсивном размеипшании в течеШ1е 5 мин. Зател( ее разбавл ют 220 см водь1, охлаждают до 15°С и ввод т 55 г диметилсульфата в течение 30 мин. После размешивани  в течение 4 час оп ть прибавл ют 5 г гидроокиси кали . Смесь разме шивают в течение 1 час, нагревают в течение 0,5 час при 50°С,

а затем фильтруют в гор чем состо нии. Промывают ее гор чей водой до нейтральной реакции и осадок сушат при 100° С, получают. 50 г фомметоксипроизводных в ввде желтых кристаллов диметилформамида (т.пл. 257-260°С). В колбу емкостью100 мл, снабх енную мешалкой, термометром и охлаждающим агентом, ввод т 29 мл зтанола и 0,585 г серы, прибавл ют 1,05 г металлического , натри  небольшими порци ми, так чтобы температура не превышала 7р°С. После того, как раствор становитс  прозрачным, его смешивают с 10 г бромметоксиазабензантрона и нагрева   смесь с обратным холодильником в течение 20 час ор  сильном размешивании. Поточенную смесь охлаждают , разбавл ют водой, фильтрунл:, промывают и сушат. Получают 7,2 г сырого 3,3 - тио - бис - (1 аза - 2 - метоксибензантрона).

Claims (1)

1. 6,4 г зтого продукта вместе с 23 г гидроокиси кали , растворенной в 53 мл изобутанола, нагревают в течение 4 час в токе азота при 120°С. Полученный при зтом продукт разбавл нп 250 мл воды и отрабатывают воздухом в тече1ше 0,5 чаа Затем фильтруют всю массу, промывают водой до получе1ш  прозрачного фильтрата, оп ть промываюг ацетоном и сушат. Получают 4,5 г сырого красител . 4,4 г полученного сьфого красител  очищают путем нагревани  с обратным холодильником при размешивании с 22 г карбоната натри , 4,4 г метил -п - толуолсульфоиата и 88 мл нитробензола. Затем удал ют реакционную воду путем дистилл ции вместе с небольшим количеством нитробензола. Затем фильтруют всю массу при 120° и промывают нитробензолам, ацетоном, подкислегшой и гор чей водой. Получают 2,8 г чистого красител  (R-СНз). Пример 10. В стекл нном реакторе емкостью 500 мл с  корной мешалкой и термометром суспендируют 15 г сульфида натри , (технический продукт с чистотой 60%), измельченного в порошок, в 200 мл этанола (99%). Затем ввод т 68 г измельченного в тонкий порошок 1 -аза - 2 - метокси - 3 - бромбензачтрона согласно (шисанным в примере 9 методам. Процесс провод т в токе азота. Смесь затем нагревают с обратным холодильником в течение 24 час при сильном размешивании. По окончании реакции реакционную массу разбавл итг водой, затем фильтруют ее в токе азота, промывают до получени  бесцветного фильтрата и сушат ее в печи при 100°С. Получают 50,5 г сьфого 3,3 - тио - бис (1 - аза.- мето сибензантрона|Г , 12,8 г сульфида указанного продукта тонко размальшают и в токе азота в реактор ввод т смесь, состо щую из 106мл изобутанола и 46 г гидроокиси кали . Смесь ввод т предварительно нагретой при интенсивном перемешивании. Смесь нагревают в течение 4 час при 120-125° С и при размешивании , а по окончании реакции ее вливают в воду. В реактор ввод т воздух, а затем массу фильтруют, ромывают и сушат в печи при 120°С. 10,8 г сырого красител , который после очистки по римеру 9 дает 7,4 г чистого красител  j (R - СНз). Формула изобретени  Способ получени  кубовых красителей 6,15- диалкокси-5 ,14-диазаизовиолантрона, отличающийс  тем, что 2 - окси - 1 - азабензантрон последовательно подвергают обработке бромом в присутствии концентрированной серной кислоты (90-98%) при 40-50 С, диалкилсульфатом или алкшгт олуолсульфонатом при 50-150° С в среде органического растворител  (диметилформамида) в присутствии карбоната натри , сульфидом натри  в среде диметилформамида или алканола, и полученный при этом продукт реакции сульфидалкоксиазабензантрон - выдел ю из реакционной массы известным приемам и подвергают обработке спиртовым раствором гидро-, окиси кали , гор чим воздухом с; последуюш 1ми вьщелением и очисткой целевого продукта известными приемами. Приоритеты по признакам: 05.08.69- последовательна  обработка бромом в присутствии концентр1фованной серной кислоты (90-98%) при 40-50° С, диалкилсульфатом или алкилтолуолсульфатом при 50-150 С в феде органического растворител  в присутствии карбоната натри  и сульфидом натри  в феде алканола, спиртовым раствором гщфоокиси кали  и гор чим воздухом; 10.06.70- обработка алкилтолуолсульфонатом в среде Диметилформамида, обработка сульфидом натои  в среде диметилформамида.