JPS603643A - 光導電性トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光導電性トげ−に関するもので、より詳細に
は黒色乃至は濃紺の色相を有し、鮮明な記録画像の形成
を可能にする光導電トナーに関する。

光導電性トナーを用いる画像形成法は古くから知られて
おり、その代辰的な方法によると、一定極性の電位を有
する導電性基質或いは導電性基質上の帯電された誘電体
層上に、これらの電荷とは逆極性に帯電された光導電性
トナーを層状に施こし、この光導電性トナ一層を画像露
光して、画像に対応する帯電トナー像を形成させ、この
帯電トナー像を複写紙上に静電的に転写させることから
成っている。

従来、この光導電性トナーとしては、樹脂等の定着媒質
中に、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電体や、
フタロシアニン、ペリレン、ポリビニルカルバゾールの
電荷移動錯体等の有機光導電体を分散せしめたもの等が
知られているが、公知の光導電性トナーは何れも黒色ト
ナーからは程遠い色相のものであり、光導電性トナーの
分野においても、通常の電子写真用トナーと同様に黒色
トナーの出現が大いに望まれている。

本発明によれば、黒色乃至濃紺の光導電性ポリアゾ顔料
の定着媒質分散体から成ることを特徴とする乾式光導電
性トナーが提供される。

本発明に用いるポリアゾ顔料は、トナーに光導電性を付
与する光導電体としての作用と、トナー自体を鮮明な黒
色乃至濃紺に着色する着色顔料としての作用とを併せて
有することが顕著な特徴であり、これら２つの特性を有
する顔料を光導電性トナーに用いた例は未だ知られてい
ない。

光導電性トナーに光導電体と着色顔料とを組合せで使用
し、黒色光導電性トナーを製造することが考えられるが
、この場合には、２つの問題を生じる。その一つは、着
色顔料の配合に伴なう電子写真的特性の低下の問題であ
り、例えばカーボンブラック等の墨色顔料をトナーの色
調が線熱になるような量で配合すると、トナーの電荷保
持が困難となったり、或いは感度が低下する等のトラブ
ルを発生し易い。第二の問題は、このような着色顔料の
配合によっても、トナーを純黒調の色相に色合せするこ
とか困難であるということであり、例えばフタロシアニ
ン光導電体に赤色顔料やカーボンブラックを配合したと
しても、形成されるトナーの色相は、純黒色から色ずれ
したものとなるのを避は得ない。

本発明は、それ自体黒色乃至濃紺で、光導電性を有する
ポリアゾ顔料を、定着媒質中に分散させ、これを乾式光
導電性トナーとして用いることにより、光導電性トナー
の電荷保持性や感度等の電子写真的特性に悪影響を与え
ることなしに、黒色乃至濃紺の鮮明な画像形成を可能に
したものである。

ポリアゾ顔料としては、前述した要件を満足するもので
あれば全て使用されるが、本発明の目的に特に適したも
のとして、少なくとも２個のアゾ基とアニリド乃至フタ
リド置換基とを有するポリアゾ顔料を挙げることができ
る。

この種のポリアゾ顔料は、下記の一般式で表わすことが
できる。

下記式　１ 式中、Ｉらは低級（炭素数４以下）アルキル基または低
級アルコキシ基を表わし、ｎはゼロ、１または２の数で
あり、Ｒ１は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ジ低
級アルキルアミノ基、ニトロ基またはノ・ロゲン原子を
表わし、ｍはゼロ、１．２または６の数であり、Ｚはベ
ンゼン環またはナフタレン環を表わし、 又は ４ （ここで、Ｂはベンゼン環と縮合したベンゼン環、ナフ
タレン環、インドール項、カルバソール環、ベンゾフラ
ン環、或いはこれらの置換体を示し、Ａｒｔ及びＡｒ２
はベンゼン環、ナフタレン環、ジベンゾフラン基或いは
これらの置換体を示し、Ｒ８は低級アルキル基、カルボ
キシル基或いはそのエステル基を示し、Ｒ４は水素、低
級アルキル基、フェニル基或いはその置換体を示す）で
表わされるジスアゾ顔料。

下記式 ・・・・・・（ｎ） 式中、Ａはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を辰わし、ｎはゼロを含めて６迄の整数である、 で表わされるジスアゾ顔料。

下記式、 式中、ｊＪ　Ａ　１及びＡ！は各々アゾ基に対してオル
ト位にハロゲン原子、アルキル基ｔたはアルコキシ基を
置換基として有することができ、Ｚはベンゼン環Ｂと縮
合したベンゼン環、ナフタレン環、インドール環、カル
バゾール環またはベンゾフラン環を表わし、Ｒは未置換
または置換のフェニル基、ナフチル基または複素環基を
表わす、 で表わされるトリスアゾ顔料。

下記式、 式中、Ｘ、は低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハ
ロゲン基を示し、 Ｘ２及びＸ、は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン基又は水素を示し、 Ｙは、　１ ２ （式中、Ｚはベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環、イ
ンドール環、カルバゾール環、ベンゾフラン環等のへテ
ロ環又はこれらのｔｔＲ換体楔体ｒｔはベンゼン環、ナ
フタレン環等の芳香環、ジベンゾフラン等のへテロ環又
はこれらのＩＰｌ：楔体、Ａｒ２及びＡｒ、はベンゼン
環、ナフタレン環等の芳香環又はこれらの置換体、Ｒ１
は低級アルキル基、カルボキシル基又はその−エステル
、Ｒ２及びＲ８は水素、　１１ｍアルキル基、フェニル
基又はその１ち楔体を示す。）を示す、 で表わされるテトラキスアゾ顔料。

これらのポリアゾ顔料の内でも、一般式（１１のものは
色相が黒色乃至帯青黒色であり、色相の点で好適なもの
である。また、一般式（ｎ）乃至（１■）のものは感度
が大きく、この点からは好適なものである。更に一般式
（ＩＶ’）のものは色相が黒色で、感度も大であり、本
発明の目的に特に適したものである。

具体的な顔料の例は次の通りである。

これらの光導電性ポリアゾ顔料は、定着媒質中に分散さ
せ、公知の手段でトナー粒子の形に成形して乾式光導電
性トナーとする。ポリアゾ顔料は、定着媒質１００重量
部当り６乃至５０重量部、特に５乃至３０重量部の量で
用いるのがよい。ポリアゾ顔料の量が上記範囲よりも少
ないときには、画像の濃度やトナー感度が低下する傾向
があり、また上記範囲よりも多いときには、電荷保持性
が低下する傾向がある。

定着媒質としては、それ自体公知の電気絶縁性の定着用
樹脂、例えばポリスチレン、ポリビニルトルエン、スチ
レン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリカーボネ
ート、ボリアリレート（ビスフェノールＡとイソまたは
テレフタレール酸とのポリエステル）、ポリビニルブチ
ラール、ポリスルホンを用いることができ、またポリビ
ニルカルバゾール等の光導電性樹脂も、単独で或いは電
気絶縁性樹脂との組会せで本発明の目的に使用される。

本発明の一つの態様においては、定着媒質として電荷輸
送媒質を用い、この電荷輸送媒質中に前述したポリアゾ
顔料を電荷発生顔料として分散させ、この分散系を光導
電性トナーとする。電荷輸送媒質としては、前述した電
気絶縁性樹脂と電荷輸送物質、例えばポリビニルカルバ
ゾール、フェナントレン、Ｎ−エチルカルバゾール、２
．５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２
．５−ビス−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，’
３．４−オキサジアゾール、ビス−ジエチルアミノフェ
ニル−１，３，６−オキサジアゾール、４，４′−ビス
（ジエチルアミノ）−２，２’。

ジメチルトリフェニルメタン、２．４．５−１リアミノ
フエニルイミダゾール、２．５−ビス（４−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４１す１ゾール、１−フェニ
ル−６−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−
ジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエ
チルアミノベンツアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン
）ナトの正孔輸送物質−’Ｐ２−ニトロー９−フルオレ
ノン、２．７−シニトロー９−フルオレノン、２，４゜
７−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４゜５，７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２−ニトロベンゾチ
オフェン、１４，８−ト’＋Ｊニドロチオキサントン、
ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ジニトロ
アントラキノンなどの電子輸送物質の少なくとも１種と
の組合せが使用される。電荷輸送物質は、一般的に言っ
て、樹脂１００重量部当り１０乃至２００重景部、特に
６０乃至１２０重量部の量で用いるのがよい。

本発明の光導電トナーには、上述した必須成分に加えて
、それ自体公知の助剤を公知の処方に従って配合するこ
とができる。このような助剤としては、ワックス類等の
オフセット防止剤や圧力定着性付与剤を挙げることがで
きる。

トナーへの成形は、混線、粉砕、篩分けによる乾式法や
、分散液の形で噴賢造粒する湿式法により行うことがで
き、トナー粒子の粒度は、一般に５乃至６０ミクロンの
範囲とすることが望ましい。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ 腐１のポリアゾ顔料１１部、下記構造式で示されるヒド
ラゾン化合物５０部、ポリエステル樹脂１００部及びト
ルエン１０００部をボールミルにて５時間分散湯合し、
分散液をｄｒｙ　ｐｏｗｄｅｒ法で造粒化した後、この
造粒物を分級して粒径１０〜２０μ常の光導電性黒色ト
ナー１２０部を得た。

そして、このトナー８部を鉄粉系キャリア９０部と混合
しトナーが負の電荷を持つ現像剤を調合した。

次に第１図α乃至ｄに示す複写プロセスに従い黒色ポジ
画像を作成した。以下図面に沿って説明する。

第１図−α 、やや、−カ。よつ、ツー３□フ、１ｏオ、　１マイラ
ーフイルム２の他方の表面６に、高圧直流電源４により
正の電圧が印加されたコ西す帯電器５にて均一に正帯電
させる。

第１図−ｂ マグネット６にキャリア鉄粉７と光導電性トナー８とか
らなる現像剤を磁気的に吸着させた磁気ブラシにより正
帯電されたマイラー表面乙の全面を現像し、光導電性ト
ナー８の薄層９を形成させる。

第１図−〇 光導電性トナー薄層９の上から透明部１０、画像部１１
を有する透明ポジ原稿１２を通して１００Ｌｕｘのハロ
ゲン光にて１６秒間のパターン露光を行う。その結果透
明部１０に対応するトナー薄層部１６の電荷は消失し、
画像部１１に対応するトナー薄層部１４はその１ま重荷
を維持する。

第１図−ｄ 転写紙１５を重ね、その背面よりトナーの電荷（本実施
例では負）と反対極性（正）の前述した帯電６５により
コロナ放電を行うと、転写紙１５上に電荷を維持してい
るトナー薄層部１４だけが転写紙１５ｖＣ転写される。

かくして上記第１図−α乃至ｄの各プロセスにより得ら
れた画像は原稿に忠実な像であり、像の乱れは全く無い
ものであった。

実施例２゜ ／１６１のポリアゾ顔料の代わりに１６１１の顔料を用
いた以外は実施例１と同様にして黒色ｙ０導電性トナー
１１５部を得た。

画像形成は実施例１と同様にして行ったが、光強度は２
００　ｌｕｘ、露光時間は６秒を要した。

転写トナー画像が形成された転写紙をトルエン蒸気に触
れさせて定着をほどこした画像は原稿に忠実な像を与え
、またカブリも見られなかった。

実施例６゜ ポリアゾ顔料４７及び１０を用いて実施例１と同様にし
てそれぞれ黒色光導電性トナー１１５部と濃紺光導電性
トナー１１８部を得た。

画像形成は実施例１と同様にして行ったが、光強匿は１
００　ｈｔ、ｘで露光時間は前者のトナーの場合９秒、
後者の場合１１秒を要した。

転写画像はいずれも原稿に忠実なもので、像の乱は無い
ものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図−α乃至ｄは本発明の光導電性トナーを使用する
一複写プロセスを示したものであり、第１図−ａは帯電
行程、第１図−ｂは光導電性トナ一層形成行程、第１図
−Ｃは画像露光行程、第１図−ｄは転写行程を表わす。 岡、図中２はマイラーフィルム、５はコロナ帯電器、８
は光導電性トナー、１２は原稿、をそれぞれ表わす。 特許出願人　三田工業株式会社 第１図−〇 第１図−す 第１図−Ｃ 第１図−ｄ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）黒色乃至濃紺の光導電性ポリアゾ顔料の定着媒質
   分散体から成ることを特徴とする乾式光導電性トナー。 （２）光導電性ポリアゾ顔料が、少なくとも２個のアゾ
   基とアニリド乃至はフタリド置換基とを有するポリアゾ
   顔料である特許請求の範囲第１項記載のトナー。 （６）　定着媒質１００重量部尚り６乃至５０重量部の
   光導電性ポリアゾ顔料である特許請求の範囲第１項記載
   のトナー。 （４）定着媒質が不活性な定着性樹脂と電荷輸送物質と
   の混合物から成る特許請求の範囲第１項記載のトナー。