JPS603690A - 電子写真方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光層を傷つけることなく、感光層残留トナ
ーの除去が容易に行い得る電子写真方法に曲する。

電子写真方法においては、光導電性感光体の表面をチャ
ージャーで帯電させ且つ光学系を介して画像露光するこ
とにより静電潜像を形成させ、この静′戊ｄ像を現像機
構によりトナーで現像し、トナー像を複写紙にチャージ
ャーからのチャージにより静電的に転写、分離し、転写
後感光体表面に残留するトナーを必要によりチャージャ
ーで除電後クリーニング機構により除去する一連の工程
を反復して複写を行っている。転写行程後において、感
光体表面に残留するトナーはそれ自体帯電して感光体表
面に静電的に吸引さｎているものもあり、クリーニング
による除去は必らずしも容易でない。

従来、トナーのクリーニング方式には、ファブラシを用
いる方法、弾性ブレードを用いる方法、磁気ブラシを用
いる方法等各種の方式があるが、それぞれ一長一短があ
る。ファブラシ法では、感光体表面が柔かい毛と接触す
るのみであり、表面を傷つける恐れが最も少ないが、強
く帯電しているトナー粒子をも感光体表面から完全に剥
離することは困難であり、特に画像のベタ黒部では残留
トナーによる急影響が最も出やすい。弾性ブレードを用
いる方法は、トナーの除去効率という点では最も満足し
得るものであるが、ブレードと感光体表面との摩擦によ
り感光層表面に傷が発生し易く、特に表面が樹脂質の有
機感光体ではブレードとの摩擦によって可使寿命が著し
く短かいものとなる。また磁気ブラシをクリーニングに
用いる方式では、除電用のコロナチャージャーの併用と
高価なマグネット収容クリ一二ンクスリーブを別個に必
要とし、また現像用の磁気ブラシをクリーニングにも兼
用する時には、ドラムの２回転が一複写サイクルと外っ
て、複写時間が長くなるという欠点がある。

従って、本発明の目的は、トナー転写後の感光体表向に
残留するトナー粒子が有する電荷を有効に除電し、ファ
ブラシとの摺擦ヤ、エア吹付等の小さな力で感光体表向
からのトナー粒子の除去を可能にする電子写真方法を提
供するにある。

本発明の他の目的は、残留トナーによる次回の複写サイ
クルへの悪影響を防止し、且つクリーニングによる感光
体寿命の低下をも有効に解消した電子写真方法を提供す
るにある。

本発明の更に他の目的は、残留トナーのクリーニングが
簡単な機構で可能となる電子写真方法を提供するにある
。

本発明によれば、電子写真感光層の静電像を、黒色乃至
濃紺で６［］Ｏｍμ以上の波長に感度を有する光導電性
ポリアゾ顔料を含有するトナーで現像し、形成されるト
ナー像を複写紙に転写し、転写後の感光層を６００ｍμ
以上の波長の元を主体とする光線で露光し、感光層上の
トナーを除電することを特徴とする電子写真方法が提供
される。

本発明を添付図面に示す具体例に基づき以下に詳細に説
明する。

本発明の電子写真法を説明するための第１図において、
導電性基質１の表面に光導電性感光層２が設けられた感
光体６を使用し、この感光体６の表面をチャージャ４で
帯′亀し、次いで光学系５を介して画像露光することに
より清ｔＳ像を形成させる。この静ｔＳ像を、現像機構
７のスリーブ６上に形成される磁気ブラシ６ｃＬと接触
させる。この磁気ブラシ６ｃＬは、後に詳述する光導電
性トナーと磁性キャリヤとの混合物から形成されており
、　１静電潜像に対応して光導電性トナーの像が形成さ
れる。転写紙８を感光層と接触させ、その背面かｂｋ’
４月チャージャ９によりチャージを行うことでトナー像
を転写紙８に転写させ、次いで分離用チャージャ１０か
らチャージを与えることにより転写紙を感光ドラムから
昭ｊ離し、この転写紙を定着域（図示せず）に送ってト
ナーの定着された複写物とする。転写後芯光体表面に残
留するトナーは、除電用光源１１で露光することにより
、その゛電荷を除電し、次いで感光体６表面をファブラ
シ１２のようなりリーニング機構と接触させ、完全に除
去する。

本発明は、この際光４電性トナーとして、黒色乃至濃紺
で６００９ルμ以上の波長の光に感度を有する光導電性
有金顔料を官有するトナーを用いること、及び残留トナ
ーの除電露ブｆｓＫ６００ｍμ以上の波長の元を主体と
する光線を用いることに特徴を有するものである。

本つら明に用いるポリアゾ顔料は、トナーに光導電性を
付与する光導電体としての作用と、トナー自体を鮮明な
黒色乃至濃紺に着色する着色顔料としての作用とを併せ
て有することが抱着な特徴であり、これら２つの特性を
有する顔料を光導電性トナーに用いた例は未だ知られて
いない。

従来、光導電性トナーとしては、樹脂等の定着媒質中に
、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光４ｔ　体’Ｐ、
フタロシアニン、ペリレン、ポリビニルカルバゾールの
電荷移動錯体等の有機光導電体を分散せしめたもの等が
知られているが、公知のブ０導電性トナーは何れも黒色
トナーからは程遠い色相のものであった。

本発明は、それ自体黒色乃至濃紺で、光導電性を有する
ポリアゾ顔料を、定着媒質中に分散させ、これを光２Ｊ
？”ｍ性感光体上の静電像現像用トナーとして用いるこ
とにより、黒色乃至濃紺の鮮明な画像を備えた複写物の
調製を可能Ｖこすると共に、感光層上に残留する帯電ト
ナーの除電をも露光によって完全に行い、トナーの感光
層からの完全な除去を可能にしたものである。

本発明においては、トナー中の光導電性有機顔料は、波
長６００惧μ以上の元に対して感度を示すこと、及びト
ナー残留感光層を波長６００ｍμ以上の光を主体とする
光線で除電ｎ元することも極めて重要である。波長６０
０？７Ｚμ以上の光とは、赤色光線から赤外線に至る範
囲の光であり、このような光線は、残留トナ一層がかな
り厚い場合にもその表面層で全て吸収されることなく、
その最下層に迄良く浸透するという特性を有している。

このように、除電露光用の光線が残留トナ一層に良く浸
透し、しかも用いる光導電性トナーがこの光線に対して
優れた感度を示すため、残留トナ一層の除電が極めて有
効にしかも完全に行われるのである。

即ち、前述した電子写真法では、トナー自体帯電したも
のが使用され、しかも転写用チャージ或いは分離用チャ
ージ等のチャージが行われていることもあって、残留ト
ナーの帯電の程度は極めて複雑なものとなっている。ま
たごのトナーの除電を又流コロナチャージ等の手段で行
うとしても、深層のトナ一部分ではこのような除電効果
は極めて低い。これは、通常の光導電性トナーを用いて
通常の露光除電を行う場合にも同様に当てはまるこれに
対して、本発明によれば、前述した光導電性トナーと露
光除電との組合せにより除電が極めて有効に行われるも
のである。

ポリアゾ顔料としては、前述した要件を満足するもので
あれば全て使用されるが、本発明の目的に特に適したも
のとして、少なくとも２個のアゾ基とアニリド乃至フタ
リド置換基とを有するポリアゾ顔料を挙げることができ
る。

この種のポリアゾ顔料は、下記の一般式で表わすことが
できる。

下記式 式中、Ｒ１は低級（炭素数４以下）アルキル基または低
級アルコキシ基を表わし、ｎはゼロ、１または２の数で
あり、Ｒｔは低級ア＃　＊　／ｌ／基・低級ア“°″″
基・ジ低級　ｌアルキルアミノ基、ニトロ基またはハロ
ゲン原子を表わし、洛はゼロ、１．２または６の数であ
り、Ｚはベンゼン環またはナフタレン環を表わし、 又は ４ （ここで、Ｂはベンゼン環と縮合したベンゼン環、ナフ
タレン環、インドール環、カルバゾール環、ベンゾフラ
ン環、或いはこれらの置換体を示し、Ａｒｌ及びＡｒ、
はベンゼン環、ナフタレン環、ジベンゾフラン環或いは
これらの置換体を示し、Ｒ８は低級拳アルキル基、カル
ボキシル基或いはそのエステル基を示し、Ｒ４は水素、
低級アルキル基、フェニル基或いはその１４．換体を示
す）で表わされるジスアゾ顔料。

下記式 ％式％（） 式中、Ａはハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を表わし、ｎはゼロを含めて６迄の整数である、 で表わされるジスアゾ顔料。

下記式、 式中、猿Ａｌ及びＡ２は各々アゾ基に対してオルト位に
ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基ヲ置換基
として有することができ、ＺはベンゼンノＲＢと縮合し
たベンゼン環、ナフタレン環、インドール環、カルバゾ
ールｙＡ捷たはベンゾフラン環を表わし、Ｒは未１θ換
寸たは置侯のフェニル基、ナフチル基なたけ収累環基を
表わす、 で表わされるトリスアゾ顔料。

下記式、 式中、Ｘｌは低級アルキル基、低級アルコキシ基又はハ
ロゲン基を示し、 Ｘ２及びＸ３は低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハ
ロゲン基又は水素を示し、 Ｙは、 ２ （式中、Ｚはベンゼン環、ナフタレン環等の芳香環、イ
ンドール環、カルバゾール環、ベンゾフラン環等のへテ
ロ環又はこれらの置換体、　Ａｒ１はベンゼン環、ナフ
タレン環等の芳香環、ジベンゾフラン等のへテロ環又は
これらの置換体、Ａｒ、及びＡｒ、はベンゼン環、ナフ
タレン環等の芳香環又はこれ　）らの置換体、Ｒ１は低
級アルキル基、カルボキシル基又はそのエステル、Ｒ２
及びＲ３は水素、低級アルキル基、フェニル基又はその
置換体を示す。）を示す、 で表わされるテトラキスアゾ顔料。

これらのポリアゾ顔料の内でも、一般式（１）のものは
色相が黒色乃至帯青黒色であり、色相の点で好適なもの
である。また、一般式（ＩＩ）乃至（ＩＶ）のものは感
度が大きく、この点からは好適なものである。更に一般
式（ＩＶ）のものは色相が黒色で、感度も犬であり、本
発明の目的に侍に崩したものである。

具体的な顔料のｆｌｌは次の通りである。

−武９ｆ 第２図は、上述したポリアゾ顔料の代表例（Ａ１及びｌ
６１１）について、波長と相対光感度との関係をプロッ
トしたものであり、上記ポリアゾ顔料が波長６００惧μ
以上の光に対して優れた感度を示すことがわかる。

これらの光導電性ポリアゾ顔料は、定着媒質中に分散さ
せ、公知の手段でトナー粒子の形に成形して乾式光導電
性トナーとする。ポリアゾ顔料は、定着媒質１００重量
部当り６乃至５０重量部、特に５乃至６０重量部の量で
用いるのがよい。ポリアゾ顔料の量が上記範囲よりも少
ないときには、画像の濃度やトナー感度が低下する傾向
があり、また上記範囲よりも多いときには、ｈ（擦帝寛
の際の電荷保持性が低下する傾向がある。

定着媒質としては、それ自体公知の電気絶縁性の定着用
樹脂、例えばポリスチレン、ポリビニルトルエン、スチ
レン−アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリカーボネ
ート、ボリアリレート（ビスフェノールＡとイソまたは
テレフタレール酸トのポリエステル）、ポリビニルブチ
ラール、ポリスルホンを用いることができ、またポリビ
ニルカルバゾール等の光導電性樹脂も、単独で或℃・は
電気絶縁性樹脂との組合せで本発明の目的に使用される
。

本発明の一つの態様においては、定着媒質として電荷輸
送媒質を用い、この電荷輸送媒質中に前述したポリアゾ
顔料を電荷発生顔料として分散させ、この分散系を光導
電性トナーとする。′１↓℃荷翰送媒質としては、前述
した電気絶縁性樹脂と電荷輸送物質、例えば、ポリビニ
ルカルノぐゾール、フェナントレン、Ｎ−エチルカルノ
（ゾール、２．５−ジンエニル−１，３，４−オキサジ
アゾール、２．５−ビス−（４，−ジエチノげミノフェ
ニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ビス−ジエチ
ルアミノフェニル−１，５，６−オキサジアゾール、４
，４′−ビス（ジエチルアミノ）−２，２’−ジメチル
トリフェニルメタン、２，４．５−１リアミノフェニル
イミダゾ−ｙ、２．５−ビス（４−ジエチルアミノフェ
ニル）　−１、３、、４−トＩＪアソール、１−フェニ
ル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−
ジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエ
チルアミノベンツアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン
）などの正孔輸送物質や、２−ニトロ−９−フルオレノ
”、２　＋　７−シニトロー９−フルオレノン、２゜４
．７−ドリニトロー９−フルオレノン、２゜４＋５＋７
−テトラニトロ−９−フルオレノン、２−ニトロベンゾ
チオフェン、２，４．８−１Ｊニトロチオギサントン、
ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ジニトロ
アントラキノンなどの電子輸送物質の少なくとも１種と
の組合せか使用される。電荷輸送物質は、一般的に言っ
て、樹脂１００重量部当り１０乃至２００重量部、特に
６０乃至１２０重量部の量で用いるのがよし）。

本発明の光導電性トナーには、上述した必須成分に加え
て、それ自体公知の助剤を公知の処方に従って配合する
ことができる。このような助斉１ｊとしては、ワックス
類等のオフセット防止剤や圧力定漸性付与剤やカーボン
ブラック等の顔料を挙げることができる。

トナーへの成形は、混線、粉砕、篩分けによる乾式法や
、分散液の形で噴霧造粒する湿式法により行うことがで
き、トナー粒子の粒度は、一般に５乃至３０ミクロンの
範囲とすることが望ましい。

本発明において、除電露光用光源としては、波長６００
ｍμ以上の光を主体とする任意のｊｔ源が使用され、例
えばレザー光線、赤外線ランプ、発光ダイオード光線、
ネオンランプ、ノ・ロゲンランプ、赤色冷陰極放電管等
の任意の光源が使用される。

クリーニング機構としては、感光体との接触が軽度のも
のでよく、ファブラシ、エア吹付、磁気ブラシ等の任意
のものを用い得る。

感光体としては、セレン、ＣｄＳ、酸化亜鉛、ＰＶＫ等
の各種感光体を用いることができ、本発明は特に傷の入
り易い有機感光体に対して優れた効果を示す。

本発明を次の例で説明する。　１ １、光導電性トナーの製造 前述したポリアゾ類８１−．Ａ６．１を用いて光導電性
トナーを製造した。

処方 扁１のホリアゾ顔料　１５部 下記４ｊＷ造式のヒドラゾン化合物　５０部低分子量ポ
リプロピレン樹脂　５．５部油１唇性含金属アゾ染旧　
１．５部 スチレン−アクリル系（尉月旨　１００部トルエン　１
０００部 製造 上記処方から成る混合物を、ボールミルにて５時間分散
湯合し、次いでこの分散液をｄｒｙ　ｐｏｗ−ｄ、ｅ　
ｒ法にて粉粒体とし、これを分級して粒径１０〜ンＯμ
ｍの黒色トナー１４２Ｊを得た。

Ｕ、現像剤の調製 上記ｌで製造した元４′市性　ｉｏｏ、ｙ黒色トナー 鉄粉系キャリア　１ｏｏｏｙ 上記各成上記各−ルミルにて数時間分散混合し現像剤と
した。この時、鉄粉系キャリアが正、光導電性黒色トナ
ーが負に帯電、していた。

実施例１゜ 前記調製により得られた現像剤と比較のために市販の正
帯電用負トナーの現像剤を用い、第１図に基づく複写装
置にて１０００枚の連続複写テストを行う。

同、第１図に基づくこの複写装置では矢符α方向に回転
し得る導１π性基体１の表面に感光層２としてはセレン
を蒸着した感光ドラム６を、除電光源１１としては３０
０　ｅｒｙ／ｃｍ２の光量を有する別記光源を使用し、
クリーニング装置１２としてはファーブラシクリーニン
グ装置を図示している。

今、除電光源１１とクリーニング装置１２とを下記第１
表の組合せから成る各場合として連続複写テストを行っ
た。

上記テストの結果を第２表に示す。

また、扁１及びＡ６１１のポリアゾ顔料の相対光感度を
第２図に示した。更に、赤色冷陰極放電管、青色冷陰極
放電管、ノ・ロダン光の相対発光スペクトルを第６図に
示した。

テスト結果によれば、除電光に短波長光を用いた場合光
導電性トナーの分光感度の有効域からはずれる為に、こ
の程度の光量では不足しクリーニング不良が目立ち、そ
の結果画像にカブリ状態を与える傾向があった。ブレー
ドクリーニングであればクリーニングに問題は無かった
が、セレン表面をこする為にキズが生じており、特に中
間調のコピ一時にはそのキズ跡をコピー物中に見い出し
、画質の低下となった。ちなみにセレンドラムの代りに
有機光導電体を使用した別の実験例では、キズ跡がひど
（１０ＤＤ枚のコピーで中止せざるを得なかった。

元と淳゛−往トナーの代りに市販の普通トナーを用いた
場合は、コピーする毎にクリーニング不良に伴う残留ト
ナーの影響を受け、線画原稿よりもベタ黒／”Ｔ’Ｑで
は１００枚の連続コピーでセレンドラム表面はトナーで
覆われコピーを中止せさるを得なかった。第２表には若
干のベタ黒を有する原稿での結果を示したものであるが
、それでもクリーニング不良に伴う残留トナーの影響を
・受はカブリもひどく、画像コントラストの低下をもた
らした。

しかしながら、本発明の光導電性トナーの分光感度域を
含む光源にて除電を行った場合には、カブリ発生やドラ
ム表面のキズも生じることなく、クリーニングに対し有
効な方法であることを示した。

実施例２゜ 実施例１の赤色冷陰極放電管を用いた連続複写テストに
おいて、除電光光量を変えて複写テストを行い、クリー
ニング不良との関係を調べた結果、１５０　ｅｒｇ／６
１）１２以上でクリーニング特性が良好な複写画像が得
られた。

実施例６゜ Ａ６１のポリアゾ顔料の代わりにＡ６６、Ａ１１のポリ
アゾ顔料を用いて現像剤を作成し、実施例１と同様にテ
ストした結果、それぞれ濃度低下なくファーブラシクリ
ーニングを行った場合においてもクリーニング特性力゛
良好な複写画像が得られ、　１しかもセレンドラムには
キズは発生していなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真方法を示す概略図であり、６
は感つｔドラム、７は現像機構、１１は除電光源、１２
はりＩＪ　−ニッグ装置を夫々表わす。 第２図はポリアゾ顔料扁１及びＡ１’ｌの相対ブＣ感度
を示す。 第６図は赤色冷陰極放電管（図中Ｒ）、青色冷陰極放電
管（図中Ｂ）及びハロゲン元（図中Ｘ）の相対発光スペ
クトルを示す。 特許出ｒａｊｊＩ人　三田工条株式会社代　理　人　弁
理士　鈴　木　郁　男　゛第１図 第２図 第３図 渡　長　（ｎｍ） ６２６−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子写真感光層の静電像を、黒色乃至濃紺で６００ｍμ
   以上の波長の元に感度を有する光導電性ポリアゾ顔料を
   含Ｍするトナーで現像し、形成されるトナー像を複写紙
   に転写し、転写後の感光層を６００ｍμ以上の波長の元
   を主体とする光線で露光し、感光層上のトナーを除電す
   ることを特徴とする電子写真方法。