JPS6036537A - 硬質塩化ビニル系樹脂製多孔質フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粉末状の塩化ビニル系樹脂の表面同士を旬Ａ
′１させた多孔質構造をイ１する、可塑剤を含寸ない塩
化ビニル系樹脂多孔／７１ｉフイルムの製造方法に関−
ノ゛るものである。

塩化ビニル系４Ｉ＋Ｊ脂を基体として、蓄電池用微孔性
セパレーターや、多孔質ｙεεゲイ等を製造する技術と
しては、牛ｉ公昭Ｊ　？−、１．７　、Ｓ’　３８号公
報、特公昭グθ−５．２３６号公報、ｌ特公昭り３−５
コ３ｑ号公報、特公昭＋ｔ−ｓｇｔｉ号公＠、特公昭グ
！−、３７ｇ７７号公報、！（４公昭グア一／Ａ９ｇり
号公報、慣公昭り７−り５９１Ｉ左号公報、特公昭５．
２−．７．ｔ７０３号公報、特公昭ｊ、？−／／９ｇ２
号公報等にｈ［；載の方法が提案され、一部実用化され
ている。

これら既提案の方法のうちで、硬りｉ１塩化ビニル系樹
脂多孔質フィルム−シートを製造する技術は、次の二つ
に大別される。

（１）溶液法 塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを、塩化ビニル系樹脂を溶
解する溶剤に均一に分１１に５溶解させ、この溶解′ｔ
ｉ、を辰１川々すに１ト性をイｊする基１本に塗布して
塗布１１ｆ、’Ｇとし、このｒＪ゛布１摸から溶剤を蒸
発させＩＣのち、フィルム、ンー）　中ｆ’（含まれて
いる可塑剤を、この「り塑剤を抽出０」能な他の溶剤で
、抽出除去する方法。

（２）乾式法 塩化ビニル系４す１脂粉末に、安すれば他の（！＋１脂
添加物を添加し、表面カ１］離性をイ１する基体に塗布
し、これを加熱し、イ１り脂粉末の表面のみを溶融させ
、相互に付λ）−させる方法。

上記（ｔＨｒ’ｉ液法によるときは、陪＋’ｊ’１回収
、ｉ−［塑剤抽出の上程が死鼾１となり、製品コストが
割高になるという欠点がある。他方、（２）乾式法によ
るときＶユ、厚さが０．３〜θ、ｊ屑ｍより？Ｉりいフ
ィルムは製造できないばかシでなく、生産性が借、く、
更にこの方法で得られたフィルムは極めて脆く、限られ
た用途にしか使用できないという欠点があった。

木兄す１者らは、かかる状況に鑑み、厚さが０．０３−
〜０．２開程度０、硬質塩化ビニル系樹脂製多孔ηフィ
ルムを、工業的有利に製造する方法を提供することを目
的として、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至っ
たものである。

しかして、本発明の要旨とするところは、平均粒子０−
が５０ミクロン以下の塩化ビニル系樹脂を、水と、水と
混合しあいｊｉ！Ａ化ビニル系伺脂を膨潤またはｍ解し
、かつ、沸点がＩ１０’Ｑ以上の有機溶剤との混合物に
、分散させて分散液とし、この分散液を、表面剥離性を
有する基拐に塗布して塗布ｊ菖を形成し、ついでこの塗
布膜を加熱し、水およびイＩＣｈ溶剤を蒸発させプ（の
ち、冷却することを特徴とするイ１！！！り′Ｊ↓、）
、を化ビニル系イ′・１脂多孔ヂＪフイルムの製造方法
ＶＣ，Ｔｊ：すＺ）。

以下、本饗ｉ　１Ｊｌｊを計＝ｌＩＩ　ＩＣ説す」する
。

本発明において塩化ビニル系４；、’ｊ脂とｔＪ、　、
ポリ塩化ビニルおよび塩化ビニルを主体とする共１１１
合体を意味する。塩化ビニルと共ｉｒｊ合し９るモノマ
ートシては、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ア
クリル酸またはメククリル酸およびとノｔらのエスラ゛
ル類、マレイン酸または７７−ル酸およびこれらのエス
テル類、ならびにｄｌ：ｒ。

水マレイン酸、芳香族ビニル化合！ｐａ５　・・【コグ
ン化ビニリデン化合物、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、エチレン、グロビレンｆｔトがあげられる。

これらモノマーに、做−；、：の多′自能基含イｊ化合
物を添加し、ｆ’ｆｌｊ分架イ１〔♂させたものであっ
てもよい。ポリ塩化ビニルＬＪ）場合は、平均重合度が
５００〜ダ、θ０θ程度のもの、共′ｉ１１合体にあっ
てはこれらポリ塩化ビニルとな１は同等の光用け−”Ｆ
均重合度（粘度）をも−）ものが、好ま）〜く［史用さ
れる。

上記塩化ビニル系樹脂は、平均粒子径５０ミクロン以Ｆ
のものを用いる。平均粒子径が５０ミクロンよυ大であ
ると、最終的にイ！↑られる多孔質フィルムの強度、多
孔度をＷｉ・１節するのが困難で、とれらコつの性質の
均衡したフィルムとすることができない。平均粒子径が
５０ミクロン以下であれば、強度、多孔度のλつの性質
の均衡したフィルムを得ることができるが、余り小さす
き°ると孔が小さくなりすぎるので、／ミクロン以上の
ものが好ましい。

塩化ビニル系（１’Ｊ脂は、平均粒子径が上Ｈ１＋　！
’Ｉλ囲内であれば、はぼ均一平均粒子径のもの一種を
用いてもよいし、平均粒子径の異なるものを二種以上組
み合せて用いてもよい。

なお、塩化ビニル系樹脂は、最終的に倒られる多孔質フ
ィルムの通気量、強度、空隙率などによって、単一樹脂
（ホモポリマー）としたり、二種以上の樹脂を組み合せ
て用いることもてきる。

本発明によるときは、１ず、上記環化ビ、＝ル系樹脂を
、水と、水と混合しあい鳴止ビニル系樹脂を膨４閏ま／
こは４ｎη子し、かつ、＃ｉｊ点が７７０℃以上の有機
溶剤との混合物に分散させて分す）々液とする。

この分散液潤製に用いられるイＪ磯溶剤？、ｔ　、　塩
化ビニル系樹脂粉末表面を膨１ｔ７ｔｌ捷たは溶解させ
、粒子表面同士が付着し易くする様態をセ！ずものであ
り、粒子表向を膨潤舊たは溶解させたのちは、簡単に蒸
発させ易いものがよい。丑だ、この際溶剤が簡単に蒸発
さぜ易＜−ｊ゛るため、沸点が／１０℃以−にのものが
よい。Ｚ′１８点がｉｉｏ℃より低いと、粒子表面同士
を句着させる前に、蒸発して完全になくなってし１つシ
２、フィルム表面に亀裂が入りやす＜、Ａｒ１しくない
。

分散液調製に用いられる４１′機溶剤は、水に混じシ合
うものを１史用する。水と混合しあわない有機溶剤を用
いるときは、たとえこれを水に分散させたとしても、有
機溶剤が樹脂粒子に強く作用し、粒子を溶解しずざて粒
子の外形をくずしたシ、形をとどめなくしてし捷い、多
孔質フィルムとすることができないので、好１しくない
。

上記性ｆｌ（を具備した有機溶剤の几体例としてハ、エ
チレングリコールジエチルコニ−チル（ｂ−ｐ−＝／、
２４１′Ｃ）、ジエチルホルムアミド（ｂ、ｐ、＝／　
Ａ−，７”Ｃ）　％　ジメチルアセトアミド（ｂ、ｐ、
＝／ｂｔ”Ｃ）、ジエチルホルムアミド＜ｂ−ｐ−＝７
７ｇ′Ｃ）、ジエチレングリコールジエチルエーデル（
ｂ、ｐ、−／　ｇ　６℃）、Ｎ−メチルピロリドン（ｂ
、　ｐ、＝　２０．７　”Ｑ　）、γ−ゾヂｒＪラクト
ン（ｂ、ｐ、＝コ０４ｔ′Ｃ）等があけられる。これら
の中で、ジメチルボルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、γ−ブチルラクトンが特に好ましい。

分散液をが４製する際には分１１に剤う・用いるのが好
廿しい。分散剤として使用ｉＩ」能なものは、荊常界面
活性剤として知られているものでよい。

例えば、Ｕｔｒ肪酸石けん、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルスルボン酸塩のようなアニオン界面活性剤；牙
／級アミン塩、１２級アミン塩、矛３級アミン塩のよう
なカチオン界面ｆｅｉ　ｆｌ　剤：アルキルベタ・イン
のような両性に′１面活付削；ポリオキシエチ１／ンア
ルキルエーデル、ポリメギジエチレンアルキルアミン等
の非イオン界面活性剤があげられる。

上記分散剤Ｖ」、塩化ビニル系（ｉ・１脂とイ１様溶ハ
１ｊとの合Ｒ１量に対して、ｏ、ｉ〜／θ、θボ）、１
係の＋ｉｉｔλ囲で使用すればよい。

塩化ビニル系４ＩＩＪ脂粉末と５イ１機溶剤とを水に分
散させるには、次の方法Ｏ）いずれによってもよい。

（１１水、塩化ビニル系イｔｉｊＪｉｉ＋粉末、分散剤
とｃ′（二よって、塩化ビニル系（！Ｊ１脂粉；１、を
７１（Ｖ（分１１シぴせた分散液Ｂを、調製する。これ
とは別に、水、有機溶剤、分散剤とによって、イＴ　４
．ｂ％浴ハリを水に分散させた分散液Ａを＋；１４製す
る。′Ａ１１ｔ　ｉ’ｌｋ　Ａと分散液Ｂとを混合し、
１」的の分ｈ１．７１’：とする方法。

＋２１　水、有機溶剤、分散剤とによって、イ１個沿剤
を水に分散させた分散液Ａをｍｒ４製し、これに塩化ビ
ニル系（す４脂粉末を加えて混合し、目的の分１″４を
液とする方法。

（３）分散剤を溶解した水溶液に、有機溶剤と塩化ビニ
ル系樹脂粉末とを加えて混合し、目的の分散液とする方
法。

分散液を調製する際、塩化ビニル系樹脂粉末と有機溶剤
との割合は、塩化ビニル系樹脂の種類、樹力旨粉末の平
均粒子径、有機溶剤の種類等によって神々選ぶことがで
きるが、塩化ビニル系樹脂／θθホ漬部に対して、有機
溶剤ｌ〜ｊ゛Ｏｊｉｊｊ　ｉｉ一部の範囲で迫ぶのが好
ましい。

分散液を調製する際、水、塩化ビニル系忙１脂粉末、有
機溶剤の配合割合は、分散液を基体に塗布し、塗布膜を
形成し易い粘度に調節した割合とするのがよい。好まし
い配合割合は、分散液全型ｆｉ−ｔに占める塩化ビニル
系イθ・ノ脂と有機溶剤との非情の和が、グＯボ、址係
以上とするのが好せしい。

水、塩化ビニル系樹脂粉末、有機溶剤がら分散液な調製
する際に使用する分散４５月よ、酸体に固体を分散する
目的で従来力）ら使用されている攪拌混合機であってよ
い。

上記分散液をｉ３＋、ｌ製する際に、樹脂安定剤、紫外
線吸収剤、充填拐、染年−１％顔旧、Ｄ”、’ｊｌ　Ｊ
ｉｌ、′％剤等を少量添加、混合することができる。

上記方法で分散液を部製する隙に、分子ｒ＆　静には、
気泡、ゲル、塊状物が含１れることがあるので、これら
は真空脱ンｆ！シ（幾、ホバー　ｈ　ミギザー、ロール
ミル、フィルター等を用いて除去するのが好ましいり 本発明によるときは、上記方法でＲ”’Ｊ製した分散液
を、表面剥餅１性をイｊする基Ｈに？ム布する。

この基材は、分散液にもとづく４布脱を支持する機能を
果すものである。ハエは、金属ｉ：、ｂ板、紙、耐熱性
樹脂助板より４１１成するのがよい。この基材の塗布Ｂ
イ＆を形成する面には、塗布膜を加熱したのちにｌＩら
れる多孔４＋１フイルムが、刺部しやすいように、ｋＩ
Ｌ型剤を塗布するなどにより、表面剥離性をＨ４してお
く。

分散液を基材に塗布して、塗布膜を形成するには、スプ
レィコート法、ロールコート法、グラビアコート法、リ
バースコート法、ディップコート法、ナイフコート法等
の、それ自体公知の各種塗布方法によればよい。

表面剥＃件を有する。！！Ｉ￥利の表面に形成する塗布
膜の厚さは、次の加熱工程、冷却工程を経て得られる多
孔質フィルムの厚さが、Ｓθ〜、２００ミクロンの範囲
になるように調節するのがよい。

塗布膜を加熱すると、捷ず水分が、ついで有機溶剤が蒸
発、揮散するので、最終的にイ（１られる多孔質フィル
ムの厚さは、もとの？＋ｊ布ルネル４べて、これに含ま
れている水分、有機溶剤に相当する割合で薄くなる。多
孔ｆＲフィルｌｘ　ｉｔ　、余り薄すぎると強度が充分
でなく、実用性が劣るので好ましく　ｉｒ　＜、逆に余
）ノ早すきると充分な通気性を発揮しえなくなる。この
ため、厚さをｓＱ〜−００ミクロンの範囲とするのがよ
い。

本発明によるときけ、上記方法で形成した塗布膜を、加
熱して塗布ＪＭＡ中の水分と・０機溶剤を蒸発、揮散さ
せる。ｔｏｙ化ビニル系１・・：　Ｉｔｉ＃粒子。ま、
分散液中に配合された有イフ・２溶ハ１、Ｑでよって、
欣面が膨＋ｆｉｌないし溶解され、Ｖ、ｌ、１ｌＴ−相
互の［１叫・′会が接地−し接触したとき（ｌζは伺２
１シやすい状！。ｊ）、ｌ□鱈）、／　Ｉている。塗布
膜１″、″＞＋で３斗ｔｒ−ているノＩ・多〕−１・・
」二ひイ１±、φｆ＋’ｊ剤を蒸発、１１Ｎ散させる々
、粒子表面、′ｉニー！−！ｊ−が接触し付着（７、多
孔５１フイルムが１（）ら１＋−る。

塗布ＪＪｉ５中に含まノしる水分の蒸発な斧１、（・！
；、（′（：行なつと、最終的にイ’ｌら几る多孔α′
［フィルン・の表面に、多数の小τ１な亀裂が’４．Ｅ
−ｊることが、−，い。

この小さな亀裂の生成を防」しするρ−めに、イ：＋　
４ｒ２溶剤蒸発、ｎｔ！　８ｔｃ　＆＞　；／こめの加
熱をｔｊｌっ前に、乙ｊ　’Ｃ−ｇ左Ｃ０６″１．１１
）Ｊオ・（３１）１１で、５分以内の予イイ１゛１加熱
を行ない、途イｌ１ＪＩζ！中の水分の〃・なりの割合
を、蒸発、を丁１１１女させるのか」、い。９、量に、
ンン布カ、！中に含まれる水分が多く、イｉ’　４ｊＶ
ｑ俗剤が少ないｊ７．、′、合ン」５、予（ｉｉｉｉ加
Ｈ５ｙ、、−行ナウと、表１１’ｌ！　ＶＣ？１．裂）
１　イ多孔グ１フィルムがイＵられ、ρ］゛丑しい。

塗布膜は・土ｉ尼の予４１Ｊｉｑ乾燥を杓ない、省、た
に１行なわずに、加熱し、水分を完全に蒸発、揮１１′
Ｉさせ、有機溶剤も蒸発、揮散させて、多孔質フィルム
を得る１、この際の加熱湯度ｔ：Ｉ：　、塩化ビニル系
ｔｆｉｌ脂の（１１１類、佃脂粒子の１７＝均）ぐｌ　
”’ｆ−径、有機溶剤の＋’ｍ　；ｒｉ　ｓ添加）「ト
、目的と−〔る６５孔質フイルムの強鵬、多孔度−ま／
ζ（１孔径等により変更することができる。好寸しいの
は、７７０〜１００℃の６へ１冒１〕？ｕｔ　ｌｌ１ｌ
とし、この渦ｊ用で、７〜３分間加熱するのがよい。

本発明に１、るときｋｌ　、上記のように、塗布膜を加
＋’！’＃、　シ、水分、’ｆｊ機ｎｆ剤を四元、揮へ
にさせるに（−，１、熱風による加熱がＩＪ丑しいが、
女全性の面に充分配慮すれは、他の加熱力へを採用する
こともできる。

本）を切に従い、加熱により、水分、−０機溶剤を蒸発
％　３’！ｉ　ｆ：りさせで得られる多孔ｒ↑フィルム
は、常温潰ｊ近まで冷却し、表面剥１り１ト性を有する
基材から４１１　ｉ’ｊ１１　して、Ｕ−ル状に巻き取
る。多孔質フィルＪ−を常温付近１で冷却するに（Ｌ：
ｉ、自然放冷、常温の卆気や冷し／こ空気を吠きつける
方式等、いずれ火採用してもよい。

本発明方法（ｒ（ｌ　Ｊ−ってイ」られる佐賀塩化ヒニ
ル系樹脂製の多孔タフ１フイルム（ｒ−、ｆ　、通常の
伜ｔｉｔ塩化ビニル系樹λ゛１１ノイルムと同様、切Ｕ
ｒ、ｇ府等の二次加工がｉｌＪ能でチλる。本発明方法
によってイ（Ｉられる多孔儂フィルム（・」１、単と（
（℃包装月１、蓄ｆｉｔ？１１１　／Ｔｌセパレークー
、フィルター等とＬ　−ＣＩ’ｓ　川Ｃきるほか、不織
布５，１１１４等で補強して包ｙ用、フィルター等とし
、で（、Ｉ・用することができる。

本発明方法口、次のように！行別に鎮Ａ斗〜〃効果を奏
し、産５〜；上の利用１’＋ｌｌｉ　イｊｔ’ｊは枦・
めで大である。

（１）　本発明方法によるとさ多３１、ｌＸｌ−；ｒニ
ア）、て（・Ｊ：・４ユニ階が困か汀であった！−Ｊさ
Ｓθ〜、：２００ミク［コンの範囲の、（、Ｊｊ　ｉｊ
ｊ　、ｌ、見比ビニル系＋１’、ｌ　ｆｆｆ　・ｌ’：
！　多孔質フィルムを、極めて容易にＡ：）４　、ｊ’
ｊすることができる。

（２）本発明方法によると＠は、ジ・′１１暦、多孔１
ｊ’ｔ（−２，たは孔径）の２つの性ｌ１１が均１ゲ・
■し、品Ｊ・１の良れたイ映賀塙化ビニル糸何１１ｔ＋
’製多孔買フィルムを、極めて容易に−・パｌ造するこ
とができる。

以下、本づも明夕実廁例にもとづいて史にｉｉ’ｔ’　
２１１１に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
シ、以Ｆの例に限定されるものではない。

実施例／ 水９０．Ｊ）、７ホＪＲ’　％　ｓ　Ｎ−メチルビロリ
ド／（Ｎ　Ｍ　Ｐ、ｂ、ｐ、＝、２０　Ｊ℃）ｏ、ｇｇ
Ｈ＋−１，ンチおよびドデシルベンゼンスルホン酪ソー
ダ（Ｄ　Ｂ　Ｓ）ｇ、ｇ車＋Ｆｊｉ係を含む分散液Ａを
軸装ｔ−，７’；−、この分散液Ａ／θ０．１ｌ量部に
対して、平均Ｊト合度ｉ、ｉｏｏ、平均粒子径１０ミク
ロンのボＩＪ　塩化ビニル粉末ｇｇ那量部を、行方’Ｃ
ｌｆｔ拌、混合して、分散液を軸装した。

上ｍ１分散液を、真空脱泡機で脱泡した後、１０θメツ
シユの篩で８４過し、同人つ分を除去した分散液を得た
。

このようにしてイ、Ｉた目的の分散ｒｉ’ｉ−を、市販
されているｌｌ１ｌ［’型紙（紙のべ１■１に離型剤が
塗布されている紙うの表面に、ナイフコート法により塗
布し、塗イＩＪ膜を形成した。

この！ｐ布膜を形成した離型紙を、７０℃に調節した熱
風炉に３分間数的”して、イへ布Ｊｊ１°Ｓの予備乾燥
を行なった。

続いて、この子’１ｌｉｉ：乾燥長了後のｊンｒ、Ｂ　
ｄｉ　１，１・きを、〆１１Ｆ型紙にのせたまま、コ０
０℃にＥｌ’ｌ　ｒｉ［ｉ　Ｌｙた熱）低炉にコ分間滞
留さぜ、水分なほぼ光全にｉ・、６発、ｌ”ｌｉ散させ
、同時に、樹脂粉末粒子、ｉｌ〈［川を）膨＋ｆ：ｔｌ
ないし溶解したイ」イ啜１５溶剤をもｉＣＣ発光ゴ・ｉ
ｊ　ｆ＋夕させ、１□・・↑脂粒子の表面を、１ν；Ｆ
接ｌ゛るＡＮン子吹（…（で−伺〕、・ンさ−１−だ。

上の加熱、ｒｉｋ　ｒ本ノ戎ノ上の蒸発、１車１１又の
舶伯゛ホロ了後、フィルタ・を冷却し、−′Ｆ−３’ａ
　）’；、さ１００ミクロンの多孔質フィルム’ｇ　（
！）　ｆｃ　ａ得られたフィルムについて、多孔１′１
をＩ’ｌｌ定するために通気１１１を測定し、Ｊｒｉｊ
にイビ判定する／こめに引張り強さケ測定しｆｃ−、、
その射、、！、１３を矛／ｊ°（に示す。

実施例λ 水ｇ　ｇ、！；　Ｉ−車；１；チ、Ｎ　Ｍ　Ｐユ、６　
’Ｉ小ｔ＋ｉ’　％およびＤ　Ｂ　Ｓ　ｇ、ｇ小ｉ７ｉ
係を含む分散液Ａを１．Ｊ１中ｊ１シ／ξ。

この分散液Ａ／θθ市ｈ′Ｃ都にメｌして、実力ｉｔｔ
イク１」／で用いたと同４４１ｉのボ’Ｊ　ｍ化ビニル
粉末ｇ　ｇ　ｊｌ弓４ｉ部を秤量、攪拌、混合し、脱油
して１」的の分散液を得た。

この分散液から実施例／に記載したと同様の手順で、多
孔質フィルムを製造した。

得られたフィルムについて、通気［ｉ、引張シ強さを、
実施例／に記載したと同イ求に測定した。

結果を１７表に示す。

実施例３ 水ｇ　２．り重ｆ８係、１’Ｊ　Ｍ　Ｐ　ｇ、ｇ布ｈ；
俤およびＤ　Ｂ　Ｓ　＆、　ｇ重創チを陰む分散＃Ａを
調製し／こ。

この分散液Ａ／　００重曜部に対して実Ｍ１１例／で用
いたと同種のポリ塩化ビニル粉末ｇｇＢ量部を秤）＋Ｃ
５１１′Ｌ打、混合し、脱泡して、［１的の分散液を得
た。

との分Ｈ＞液から、実力１１１例／に記載し２だと同様
の手１１１：’＋で、多孔質フィルムを製造した。

イー！Ｉられ／ζフィルトについて、ｙｌ！ｉ気）ル、
引ジＪ、３り強さを丈７に＜ｉ例／にｔ記載したと同様
に測シトした。

結果を１７表に示す。

実施例グ この分散液Ａｌ００重量部に対して、実施例／で用いた
と同種のポリ塩化ビニル粉末ｇｇ重拵部を秤量、攪ＰＩ
’、混合し、脱泡しで、１・１的の分散液を得た。

この分散液から、実施例／に１１己１１（１シしたと同
様の手法で、多孔なイエフィルムを製造した。

得られたフィルムについて、先への例と同様にして、通
気ｈ；、引張り強さ“をαｉｌ定した。結果を矛１表に
示した。

実施例５ 水グア。コル１１１部、ＮＭＰ’ｌ’１．０重」（１部
およびＤＳＢ硫ざ重−１１：部を含む分散液Ａ￥調製し
た。

これとは別に、水Ａ　Ｏｉ　ｆＩ＋一部、実施例／で用
い分散液Ａと分子ｊ’ｋ　７１りＢとを混合、（１′Ｌ
打し、脱ｔトツリ、固形分を１４．＋７．：ａ　Ｌ、又
、ｌ−１的の分ｊｌｋ欣をイ：ｔた。

得られた分散液から、実１ｍ　（”！Ｉ　／　ｌｃ　Ｉ
′；由１ぺしたと同様の手順で、多孔質フィルムを製造
した。

得られたフィルムについて、先きの例と回イ〕ミにして
、）ｊｊ７気Ｊ１１、引張り強さを測定した。結果を、
１″／表に示す。

実施例乙 実施例３に記載の例において、有機溶剤をジメチルホル
ムアミドに代えたほかは、同側に記載の場合と同様とし
た。

実施例７ 実施例３にｈ己載の例において、ポリ塩化ビニルを、平
均重合度／、１００．平均粒子径ｓミクロンのものに代
えたほかは、同側にｍｌ載の場合と同様とした。

実施例ｇ 実施例３に記載の例において、ポリ塩化ビニルを、平均
重合度／、０００．平均粒子径グθミクロンのものに代
えたほかは、同側に記載の場合と同様とした。

比較例／ この分散液Ａｌ００重蓋部に対して、実施例１で用いた
と同ｆ山のポリ塩化ビニル粉末ｇ　ｇ　爪ｆ＋”ｃ部を
秤量、指押、混合、脱泡、’ｌｊ：＋Ｊして、目的の分
散液を得た。

この分散液力・ら、実施１５・ｌ　／に記載したと同様
の手法で、多孔質フィルムを製造した。

得られたフィルムについて、先きの例と同様にして、通
気力計、引張シ強さを１１１１１定しようとしたが、フ
ィルムに亀裂が生じ、ｄ１１］定できなかった。

比較例コ 水ｓ　ｇ、グ重ｈ１部、Ｎ　Ｍ　Ｐ　５．２．ざ重ガ１
部およびびＤＢＳり、　ｇ　’Ａ、　’、ｉ％ｉ部を含
む分散液ＡをＭｊｌＪ製した。

これとは別に、水ｘｉ−ｏ垂ｈ１部、を含む分散成人を
調製した。これとは別に、水！；０３ｊロ、：部、実施
例１で用いたと同種のポリ塩化ビニル粉末分散液Ａと分
散液Ｂとを混合し、攪拌し、脱泡し、固形分をｉｌ」遇
して、１」的の分散液を得た。

得られた分散液から、実施例１Ｖｃ記載したと同様の手
順で、多孔質フィルムを製造した。

得られたフィルムについて、実力゛山側／の場合と同様
にして、通気量、引張９強さを測定した。

結果ｆＫ：矛１表に示す。

比較例３ 実施例３に記載の例において、４１機溶剤をアセトン（
１）、　ｐ、＝　！；　Ａ、３　；水と混ざり合い、ポ
リ得られたフィルムについて、実施例の場合と同様、通
気量、引張り強さを測定しようとしたが、フィルムに亀
裂が生じ、測定できなかった。

比較例ダ 実施例３に記載の例において、４１機溶剤をエチレング
リコール（ｂ、ｐ、＝　／　９７．ｇ　℃；水と混合し
あうが、ポリ塩化ビニルを膨潤ｌ〜たり溶解したりしな
い。）に代えたほかｋＬ同同側記載の場合と同様とした
。

得られたフィルムについて、実施例の場合と同様１．Ｊ
１気」ｊ、引張り強さを測定しようとじたが、フィルム
に亀裂が生じ、ａｊｌｌ定できなかった。

比較例Ｓ 実施例３に記載の例において、ボ１７　＋４化ビニルを
、平均重合度／、０００、平均粒子径８０ミクロンのも
のに代えたタユかＬｌ、同側にＭｊｒ載の」Ｊ）合と同
様とした。

ポリ塩化ビニルの平均粒子任が大きすきて、彰〜 厚さ／θθミク「Ｊン多孔り１フイルムを得ることはで
＠なかった。

比較例を 実施例７に記載の例において、イ］れＶ！１γ♀削をシ
クロへギザノン（ｂ、ｐ、＝　／　ｋ　Ａ　”ｃ；ポリ
塩化ビニルを膨潤したり、溶首したりするが、水と混じ
り合わない。）に代えた１９、／ノ）ｉａ、同側に記載
の場合と同様とした。

ポリ塩化ビニル′Ａ１１（−表向が好壕しくか７ｆｎ′
・′］さｉＬないので、フーｆルト化することができな
かった。

牙１表より、次のことが明らかとなる。

（１）　本発明方法によるときは、：ｉ１＋１気（１（
、ｌｌｉｉｉ度ともに均衡した多孔性フイルノ、苓・上
条的イ］−利に製造することができる。

（２）　これに対して、ポリ塩化ビニル粉末のイ均粒子
径が大きすぎる場合（比較例、８）、１１機溶剤の使用
量が少なすぎたり（比較例／）、多ずぎたり（比較例２
）した場合、使用する有機溶剤が、特許請求の範囲に規
定する条件を満たさない場合（比較例３、り、乙）は、
多孔り↓フィルムを製造することが困難である。

ｍ　Ａｎｔ　人　三菱モンザント化成株式会社代　理　
人　弁理士　投合用　− （ほか７名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１平均粒子径がｓｏミクロン以下の塩化ビニル系樹
   脂を、水′と、水と混合しあい塩化ビニル系樹脂を膨部
   または溶解し、かつ、沸点が７７０℃以上の山桜溶剤と
   の浪合物に、分散させて分散液とし、この分散液を、表
   面剥離性を肩する基材に塗布して塗布膜−を形成し、つ
   いでこの塗布Ｂ！Ａを加熱し、水および有機溶剤を蒸発
   させたのち、冷却することを特徴とする硬質塩化ビニル
   系樹脂製多孔質フィルムの製造方法。 （２）　水と４１機溶剤との混合物に、少ｈ１．の分散
   剤を添加することを特徴とする、ｌｉ￥許藺求の範囲牙
   （１）Ｄ′１記載の硬質塩化ビニル系樹脂製多孔質フィ
   ルムの製造方法。 （３）分散液全型ｈ１に占める塩化ビニル系樹脂と有機
   溶剤との重量の和が、１ＩＯｊ７λ量係以上であること
   を特徴とする特許請求の１！・；Ｊ、囲Ｊ’　（１１項
   な゛いし：Ａ−（２＋墳゛記載のイ萌賀塩化ビニル糸Ｉ
   ”Ｉ　ｕｔｒ製多孔質フィルムの製造方法。 （４）塩化ビニル系４ｉ１を脂／　００　ｊ［：Ｉｎ、
   ｌ　ｒｉｕに対して、有機溶剤を７〜ｊＯｊｉ（−組部
   の範囲内で選ぶことを特徴とする特許請求のイ・５ｉ四
   矛（１）がｊ〜矛（３１項記載の硬質塩化ビニル系伺脂
   製多孔ｆ）１フイルムの製造方法。 （５）塗布膜を加熱し、水および浴剤を蒸発させる前に
   、４　ｊ　”０〜ｇ　ｓ　”Ｃの温１１δ・１囲内で、
   ５分以内予備加熱することを１１￥ｆ・文とする、特許
   請求の範囲牙（ＩＩＪ７４〜牙（４）類［偵載の硬り・
   ｌ　Ｊ、ｌ、、化ビニル系樹脂）１（ツ多孔質フィルム
   の８パＪ造力ｔ）ζ。 （６）　塗布膜を加熱し、水および浴剤を蒸発させるｚ
   ＩＡ度を、７７０℃〜ユｏｏ’″Ｃの温度範囲内で選ぶ
   ことを７１）・徴とする％　’ｌヶＫＦ解ｊ求の卸囲牙
   （１）項〜牙（５）項記載の硬５゛ｉ塩化ビニル糸樹脂
   製多孔賀フィルムの製造方法。 （７）有機溶剤は、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルボ
   ルムアミド、γ−ブチルラクトンの／穫または複数種の
   組み合せよりなることを特徴とする特許請求の範四牙（
   １）項一：Ａ−（６１項記載の硬質塩化ビニル系樹脂製
   多孔質フィルムの範囲とすることを特徴とする特許請求
   の範囲矛（１）Ｊ１〜矛（７）項記載の硬性Ｊ、４３化
   ビニル系樹脂製多孔質フィルムの製造方法。