JPS6036554A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性、耐衝撃性、成形品表面光沢。

耐溶剤性、塗装性の改良された熱可塑性樹脂組成物に関
する。

ポリフェニレンエーテルは耐熱性・機械的性質・電気的
性質等に優れた性質を備えた樹脂として広く知られてい
る。しかしポリフェニレンエーテルは耐衝撃性が低い、
加工性が悪い、耐薬品性が劣る。高温で熱変色する。高
温でゲル化が起こる等の欠点を有しているため、単独で
はほとんど使用されておらず通常はポリスチレン・ゴム
変性ポリスチレンとの組成物である変性ポリフェニレン
エーテル樹脂として使用されている。変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂は優れた耐熱性２機械的性質。

電気的性質、加工性等を有するために・自動車用部品、
事務機器、電気器具用部品等に巾広く使用されている。

通常ゴム変性ポリスチレンはゴム質重合体をスチレンモ
ノマーに溶解させた後、塊状−懸濁重合。

溶液重合等で得られている。

この為溶液粘度、相転を有利に運ぶために使用するゴム
質重合体の量は自ずと限定され１通常はゴム変性ポリス
チレン中で１０　亜ｉ１　％付近以下である。この様な
ゴム変性ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテルの
組成物は耐衝撃性が充分でない。更に耐衝撃性を改良す
る方法どしてゴム状弾性体を前記組成物に混合する方法
も行なわれているが、当組成物は熱変色し易い、耐衝撃
性がまだ充分でなく、加工性も劣るという欠点を有１−
ていた。又コム変性ポリスチレンとポリフェニレンエー
テルとの組成物は成形品表面光沢が悪い、塗装した場合
表面にクラック、クレーズ、吹い込み（塗膜表面に色ム
ラがでる）等の現象が発生し易く塗装性が悪い、耐溶剤
性が悪い等の欠点を有している。

一方ゴム質重合体−スチレンーアクリロニトリル共重合
体（Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂）は塗装性、耐溶剤性。

酬衝撃性、加工性の優れた樹脂として巾広く使用されて
いる。

しかしかかる樹脂は一般にアクリロニトリルを２０〜３
０ｉ量チ含有しておりポリフェニレンエーテルと混合し
た場合、相溶性が悪く外観不良。

耐衝撃性、耐熱性が劣るという欠点を有していた。

上記欠点を改良する目的で荷分５７−８１３９ではＡＢ
Ｓ樹脂をメタクリル酸メチルで変性したものをポリフェ
ニレンチーチルとブレンドするということが提唱されて
いる。しかしかかる組成物は熱安定性が劣る・又メタク
リル酸メチルが高価な為組成物自体が高価になり工業的
に不利である。

又荷分４８−４００４６ではスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体中のアクリロニトリル含率が通常品より低い
ものをポリフェニレンエーテルとブレンドすることが提
唱されている。かかる組成物では耐熱性が改良され、耐
溶剤性が幾分改良されるもののまだ充分ではなかった。

又かかる組成物は成形品表面光沢、塗装性が不充分であ
った。

そこで本発明者等は耐熱性、耐＠撃性、成形品表光沢、
耐溶剤性、塗装性の改良されたポリフェニレンエーテル
樹脂組成物について鋭意検討した結果以下の本発明に到
達した。

すなわち本発明はポリフェニレンエーテル５〜９０ｉｉ
％（■）、ゴム質重合体の存在下で芳香族ビニル化合物
、ビニルシアン化合物及び必要に応じてこれらと共重合
可能な他のビニル単量体からなる単量体混合物を重合し
てなる熱可塑性樹脂９５〜１０爪量チ（社）、及び他の
スチレン系樹脂Ｏ〜８５重量係（ト）からなる組成物で
あって前記熱可塑性樹脂（社）が（５）まずゴム質重合
体存在下でビニルシアン化合物の含有率が０〜２０重量
％であり、かつ全単：Ｉｉ１：体混合物の１０〜７０重
−燵チに相当する量の単量体混合物を重合させ、（Ｂ）
次いで残りの単量体混合物を重合させたものであり、か
つ上記（３）及び（１３）で重合した単量体混合部分中
のビニルシアン化合物の含有率が２１〜４０１〜４０重
量％とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。

本発明で使用されるポリフェニレンエーテル（Ｉ）素あ
るいは沃素であり、Ｒは炭化水素基・ハロゲン原子と７
エノール核との間に少なくとも２個の炭素原子を有する
ハロ炭化水素並びにノ・ロ炭化水素オキシ基、および炭
化水素オキシ基から選ばれる一価の置換基でありＲ′ば
Ｂ、と同じものあるいはハロゲンを表わしＲ”、　Ｒ”
’はそれぞれＲ′と同じものあるいは水素である。ただ
しＲ，ｆＵおよびＲ７’　、　１Ｆは何れも第三級炭素
原子をもたぬものである。）で表わされる化合物から選
択された少なくとも１種を公知触媒を用いて酸化カップ
リング重合して得ることができる。またポリオレフィン
などの他の重合体にグラフト重合したものでもよい。

最も好ましいフェノール化合物は一般式及びＲ′は炭素
数１〜８の炭化水素基からそれぞれ選ばれＷ′及びＲｆ
“は炭素数１〜８の炭化水素基、水素原子から選ばれる
。

最も好ましいフェノール化合物の例としては２゜６−シ
メチルフエノール、２・　６−ジエチルフエノール、２
−メチル−６−エチルフエノール、２−メチル−６−ア
リルフェノール、２−メチル−６−フエニ７Ｉ７フエノ
ール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジ−ブ
チルフェノール、２−メチル−６−プロビルフェノール
、２，３．６−ドリメチルフエノール、２．３−　ジメ
チル−６−エチルフエノール等がある。

本発明に使用されるポリフェニレンエーテルの〔η〕（
クロロホルム、３０℃測定）は特に限定するものではな
いが好ましくは０．２〜１．　Ｏｄｌｌ！であり、更に
好ましくは０３〜０．７　ｄｌｌ／ｇである。

本発明の組成物においてポリフェニレンエーテルの使用
量は５〜９０Ｍ量係であケチ好ましくは１０〜６０重：
を係である。５重ケチ未満では耐熱性の改良に顕著な効
果が見られず又９０Ｍ量係ケチえると耐衝撃性、加工性
の改良効果がみられない。

本発明で使用されるゴム質重合体には、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリαオレフィン。

エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およ
びブロック共重合体等のエチレンとαオレフィンの共重
合体・エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−ブ
チル゛アクリ１／−ト等のエチレンと不１ｔｌＪカルボ
ン酸エステルの共重合体・エチレン−酢酸ビニル等のエ
チレンと脂肪酸ビニルの共重合体、アクリル酸のエチル
、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ラウリルエ
ステル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体・エチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、
　ｘ　チレンープロピレンーへキサジエン共重合体等の
エチレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマー、ポ
リブタジェン・スチレン−ブタジェンのランダム共重合
体およびブロック共重合体。

７りｌＪＯニトリル−ブタジェン共重合体、ブタジェン
−イソプレン共１Ｆ合体等のジエン系コ゛ム・ブチレン
−イソプレン共重合体・スチレン等の芳香族炭化水素と
フリジエン、イソプレン等の脂肪族ジエン系炭化水素と
のブロック共重合体の水素添加物等があり、これらは１
．　ｆｆｆｔ又は２種以上で使用される。好ましいゴム
質重合体は前記エチレン−プロピレン−非共役ジェンタ
ーポリマー又は前記ジエン系ゴムであり、更に好ましく
はポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体であ
り・スチレン−ブタジェン共重合体中のスチｌ／ン含有
率は５０重量ケチ下が好ましい。上記ゴム質重合体はト
ルエン不浴部を１０重量％以上含んでいる場合成形品の
表面光沢、耐溶剤性が良好である。

芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチＶン、ビニルキシし／ン。

モノ〃ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムス
チレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−タ
ーシャリ−ブチルスチレン・エチルスチレン・ビニルナ
フタレン等があり、これらは１種又は２種以」二で使用
される。好ましい芳香族ビニル化合物はスチレン又はス
チレンな５０重量％以上含んだものである。

ビニルシアン化合物としてはアクリロニトリル。

メタクリレートリル等がありこれらは１拙又は２種以上
で使用される。特に好ましくはアクリロニトリルである
。単（］・体体重合部中のビニルシアン化合物含有率は
２１〜４０　Ｍ量係であり好ましくは２４〜３８重量係
、更ケチましくは２４〜３４Ｍ量チ、特に好ましくは２
８〜３４　Ｎ　ｙ＝係である。

ビニルシアン化合物含有率が２１重量％未満では成形品
表面光沢、耐溶剤性、塗装性が劣る。又４０重量％を越
えると耐衝撃性、耐熱性、成形品表面光沢が劣る。

芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物と共重合可能
な他の単量体としてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピレンアクリレート、ブチルアクリレ−
１−、アミルアクリレート。

ヘギシルアクリレート、オクチルアクリレート。

２−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレ−１・・　ドデシルアクリレート、オクタデシルア
クリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート等のアクリル酸のアルキルエステル、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピレンメタクリ
レ−１・・ブチルメタクリレート、アミルメタクリレー
ト・ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート
、２−エチルヘキシルメタクリレート・シクロヘキシル
メタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレ−トリベンジル
メタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、無
水マレイン酸１ｍ　水イタコン酸。

無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和酸等があげられこれらは１種又は
２種以上で使用される。」二記芳香族ビニル化合物、ビ
ニルシアン化合物と共重合可能な他の単量体は全単量体
混合物中好ましくは５０Ｍ量チ量係、更に好ましくは３
０重Ｎ％以下である。

本発明の熱可塑性樹脂（社）は２段階のグラフト反応に
より製造するが、まず第１段階ではゴム質重合体の存在
下にビニルシアン化合物の含有率が０〜２０重量％、好
ましくは０〜１８重量％、更に好ましくは０−１５ｉ量
チであり、且つ全単量体混合物の１０〜７０’ｆｆ量チ
、好ましくは２０〜７０重量％・更に好ましくは３０〜
６０重量％に相当する量の単量体混合物を重合させ１次
いで第２段階で残りの単量体混合物を重合させる。ここ
で第１段階における単量体混合物中のビニルシアン化合
物の含有率が２０重量ケチ越えると耐熱性、耐衝撃性、
成形品表面光沢、耐溶剤性、＠装作が低下する。又第１
段階において前記組成の単量体混合物を１０〜７０Ｍ景
裂用いるが、１０重量％未満では耐熱性、耐衝撃性、成
形品表面光沢、耐溶剤性、塗装性が低下する。又７Ｏｆ
ｆｉ量％を越えると耐衝零性、耐熱性、成形品表面光沢
、耐溶剤性が劣る。本発明の上記熱可塑性樹脂は１種又
は２種以上で使用される。又第２段階目に重合される単
量体混合物中のビニルシアン化合物含率は耐衝撃性、成
形品表面光沢、耐熱性、塗装性の面から好ましくは２１
〜９０重量％更に好ましくは３５〜７０Ｍ量チである量 係発明のスチレン系樹脂１Ｄとしては前記芳香族ビニル
化合物の重合体、あるいは芳香族ビニル化合物と共重合
可能な他の単量体との共重合体がある。ここで使用され
る単量体は前記ビニルシアン化合物・及び前記芳香族ビ
ニル化合物、ビニルシアン化合物と共重合可能な他の単
量体から選ばれたものである。又当該スチレン系樹脂は
必要に応じて前記ゴム質重合体を含むことができる。

好マシイスチレン系樹脂としてはポリスチレン。

ポリクロルスチレン、ポリα−メチルスチレン。

スチレン−アクリロニトリル共重合体・スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体・スチレン−α・メチルスチレ／共Ｍ合体、スチ
レン−α自メチルスチレンーメタクリル酸メチル共重合
体・スチレン−α・メチルスチレン−アクリロニトリル
−メタクリル酸メチル共重合体等及びこれらのゴム変性
物があり。

これらは１種又は２種以上で使用される。上記スチレン
系樹脂中のアクリロニトリル含率は４０Ｍ量チ以下が好
ましく・　１〜１５重量％で特に耐衝撃性が良好であり
１０〜４０重量％で耐溶剤性・塗装性が特に良好である
。又アクリロニトリル含有率が４０ｉ量チ以下でアクリ
ロニトリル含率が１重量％以上で組成分布を有するもの
も本発明の目的に良好な結果を与える。

又上記スチレン系樹脂中のメタクリル酸メチル含率が８
０重量係以下、無水マレイン酸含率３０重量係以下・ス
チレン含有率２０重ケチ以上が好ましい。

上記スチレン系樹脂の本発明の樹脂組成物中での使用割
合はＯ〜ｓ５３＜量チであり８５　ｊｌｊ　Ｈｉｄ　％
を越えると塗装性、耐熱性、耐衝焙性、成形品表面光沢
が劣る。

本発明の熱可塑性樹脂（社）中の好ましいゴム質重合体
量、ゴム粒子径は重合方法によって異なり。

塊状Ｍ【合、溶液重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合。

塊状−溶液重合等で得る場合、平均ゴム粒子径は耐衝撃
性の面から０．５〜５μが好ましく、成形品表面光沢の
面から０．５〜２μが好ましい。好ましいゴム質重合体
量は３〜２０重量％である。一方乳化重合、乳化−懸濁
重合等で得る場合好ましいゴム質重合体の平均粒子径は
００５〜１μであり・使用されるゴム質重合体量は熱可
塑性樹脂（田中好ましくは１０〜７０Ｍ量チであり量係
好ましくは２０〜６０重量％、特に耐衝撃性の面から３
０〜５０１（力七チが好ましい。

本発明の目的である耐熱性、耐衝撃性、成形品表面光沢
、耐溶剤性、塗装性のバランスの良い熱可塑性樹脂組成
物を得るには本発明の熱可塑性樹脂は乳化重合で得られ
たものが好ましい。

本発明に使用する熱可塑性樹脂卸、スチレン系樹脂ＩＪ
ｎにおいてゴム質重合体を使用する場合、ゴム質重合体
にグラフトした樹脂質重合体の量、すなわちグラフト率
（溶媒；メチルエチルケトン）は耐衝撃、成形品表面光
沢、塗装性の面から好ま１、　＜はｌＯ爪量裂以上、更
に好ま（−＜は３０〜２００爪量係の範囲でぶしる。又
本発明のゴム質重合体表面にグラフトした樹脂質重合体
の平均の厚みが１０ＯＡ−〜２００Ａの範囲にあること
が成形品表面光沢、耐溶剤性の面で好ましい。ゴム質重
合体表面にグラフトした樹脂質重合体の平均の厚みは。

外部グラフト樹脂質重合体を観察する一般的方法で電子
顕微鏡写真より測定できる。

乳化重合法で用いるゴム質重合体はラテックス状態のも
のが使用される。ゴム質重合体ラテックスを得る方法と
して乳化重合によって得られたゴム質重合体ラテックス
を使用する方法、他の重合法で得られた固形状ゴム質重
合体を単量体及び／又は有機溶剤に溶解した後エマルジ
ョン化したゴム質重合体ラテックスを使用する方法等が
ある。

使用される好ましい重合体ラテックスは■粒子径５００
人〜１７３０Ａのものが７０Ｍ量チ以下存在し、且つゲ
ル（トルエン不溶部）含率が５０重量％以上あるもの・
■粒子径が１７３０Ｊ〜４４００λ−のものが７０重量
ケチ上存在し、且つゲル（トルエン不溶部）含率が６０
重量％以上であるもの、■粒子径が４４０　ｏＸ以上に
５０重景係以上存在し、且つゲル（トルエン不溶部）含
率が２０〜７０重量係であケチの、■前記重合体ラテッ
クス■／■＝５〜５０／９５〜５０ｆｉ量係であるもの
、■前記重合体ラテックス■／■＝９５〜５１５〜９５
重量％であるもの、■前記重合体ラテックス■／■／■
＝０〜５０／９５〜４０１５〜６０重量％であるもので
ある。■、■の重合体ラテックスを用いた場合時（・テ
光沢、塗装作、耐溶剤性の改良効果が著るしい。■の重
合体ラテックスを用いた場合耐衝撃性の改良効果が著る
しい。

■・■・■の重合体ラテックスを用いると光沢。

塗装性・耐溶剤性、耐衝撃性が著るしく改良される。

乳化重合薬品としては以下のものが好んで使用される。

重合開始剤としてはクメンノ・イドロバ−オキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロバーオキサイド、パラ
メンクンハイドロパーオキサイド等で代表される有機ハ
イドロパーオキサイド類と含糖ビロリン酸処方・スルホ
キシレート処方・含糖ビロリン酸処方／スルホキシレー
ト処方の混合系処方等で代表される還元剤との組合わせ
によるレドックス系の開始剤、更に過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニ
トリル、ベンゾイルパーオキサイド・ラウロイルパーオ
キサイド等を任意に使用することができる。特に好まし
くはクメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロバーオキサイド、パンメンタンハイドロ
パーオキサイド類で代表される有機ハイドロパーオキサ
イド類の酸化剤と含糖ビロリン酸処方、スルホキシレー
ト処方、含糖ビロリン酸処方／スルホキシレート処方混
合系処方等で代表される還元剤との組合わせである。

分子量調節剤として好ましくはノルマルオクチルメルカ
プタン、ノルマルドデシルメルカプタン。

ターシャリ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノ
ール等のメルカプタン類、各種テルペン類。

及びクロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
等を使用することができる。

乳化剤としては好ましくはロジン酸カリウム。

ロジン酸ナトリウム等のロジン酸塩、オレイン酸カリウ
ム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸
のナトリウム、カリウム塩及びラウリル値酸ナトリウム
等の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩、更にドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスル
ホン酸等がいずれも使用可能である。

本発明の熱可（′２性樹脂の製造法としてグラフト反応
の第１段階、第２段階のいずれも通常の重合方法により
単量体、開始剤などを一括しであるいは分割して又は連
続的に添加して重合を行なってよい。また単量体組成中
のビニルシアン化合物含率が本発明の範囲内にあれば分
割添加の場合の単量体の配分は特に制限するものではな
い。

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物をイ４Ｉる
方法として ■　各成分を有機溶媒に溶解、膨潤させ゛〔混合する方
法。

■　各成分をミキサー等で混合した後、押出機を用いて
溶融混合後ベレット化する方法。

■　■を非溶媒を使用して回収した粉体混合物を押出機
を用いて溶融混合後ベレット化する方法。

■　■を更に熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル等をミキサー等で混合した後押出機を用
いて溶融混合後ペレット化する方法。

■　及び■〜■のベレット又は各成分の粉体又はベレッ
トを混合後射出成形機を用いて成形品を得る方法等があ
る。

父上記方法にバンバリー・ニーダ−等の公知の混合機器
を使用することも可能である。父上記ペレットに更に熱
可塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル
又他の重合体を添加混合し押出機で溶融混合して組成物
を得てもよい。

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は射出成形
、シート押出、真空成形、異形成形１発泡成形等によっ
て各種成形品を得ることができる。

又本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物の使用に
際して通常使用される公知の酸化防止剤。

紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防＋ｈ剤１発泡剤、
無機フィラー、等を配合することが出来る。

更に要求される性能に応じて他の既知の重合体例えばポ
リブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、アクリ
ルゴム、エチレン−プロピレン重合体、ＥＰＤＭ、スチ
レン−ブタジェンブロックＭ　合体・スｆレンーブタジ
エンースチレンブロック重合体、スチレン−ブタジェン
−スチレンラジアルテレブロック重合体、ポリプロピレ
ン、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体・ポリ塩化
ビニル、ポリカーボネート、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ボリア−
１−タール、ポリアミド、エポキシ樹脂・ボリア）化ヒ
ニリテン、ホリスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリイソプレン、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩
素化ポリエチレン、ＰＰＳ樹脂、ポリエーテルエーテル
ケトン等と適宜ブレンドして用いてもよい。

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するがこれ
らはいずれも例示的なものであって本発明の内容を限定
するものではない。

尚、以下の各側において部及び係はそれぞれ重址部及び
重量％を示す。

実施例・比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以下
の方法で得た。

ｆｆｉ合体−Ｉ（ポリフェニレンエーテル）反応器底部
に酸素吹込み装置、冷却用コイル。

攪拌機を備えたステンレス製反応容器内部を窒素で充分
置換した後、臭化第２銅５３．６Ｎ・ジ−ｎ−ブチルア
ミン１１１０．？、更にトルエン４０Ｊに２，６−キシ
レノール８．７５　Ｋｙを溶解して添加した。攪拌しな
がら均一溶液にした後２反応容器内部に酸素を急速に吹
き込みながら１２０分間重合を行なった。重合の間冷動
用コイルに水を循環させて内温を３０℃に維持した。重
合終了後トルエン３０１を添加し・エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム４３０ｇを水に溶解した２０チ水浴液
を添加し反応を停止した。

遠心分離をして重合体溶液相を取り出した。重合体溶液
相を激しく攪拌しながらメタノールを除徐に添加しスラ
リー状態にした。戸別した後１重合体をメタノールで充
分洗浄し更に１別した後乾燥し重合体−■を得た。

熱可塑性樹脂（社）の製造に用いる以下のポリブタジェ
ン重合体ラテックスの）を乳化重合で得た。

表−１ 表中ラテックス粒子径はアルギン酸ナトリウムを用いる
クリーミンク法により測定したものである（重量％は粒
子径含率を示ず）。

ゲル含量はラテックスを凝固、乾燥させた後。

トルエンに室温（２０’Ｃ）で２０時間溶解させた後１
００メツシユ金網で戸別した不溶尊公の重量％を示す。

実施例・比較例に用いる熱可塑性樹脂（【Ｉ）を表−１
のゴム質重合体ラテックス、スチレン、アクリロニトリ
ルを表−２に示した量使用し以下の重合法に従って得た
。

（熱可塑性樹脂（田の製造法） 摺拌機・ジャケット・還流冷却器を備えた反応器に表−
２に示した第１段成分、不均化ロジン酸カリ、ターシャ
リ−ドデシルメルカプタン、クメンヒドロパーオキザイ
ド、デキストローズ、ビロリン酸ナトリウム、値酸第１
鉄・イオン交換水を仕込み７０℃で」時間重合を行なっ
た。更に第２段成分、ターシャリ−ドデシルメルカプタ
ン、クメンヒドロパーオキサイドを２時間かけて連続的
に添加した。添加後虻に１時間かきまぜながら反応を続
げた。得られた重合体ラテックスに老化防止剤を添加し
硫酸を使用して凝固した後洗浄、乾燥して重合体を得た
。

実施例、比較例に用いる熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂
を表−３に示した量使用し溶液重合法で表−３に示した
熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂を得た。

前記表２９表３中の単量体重合部分のアク９０ニトリル
含率は窒素分析よりめた。

表４の組成割合に従って前記各種重合体を混合し、混練
タイプの二軸押出機を用いて２４０℃〜２８０℃の温度
で押出しベレット化した後充分乾燥し、射出成形機を用
いて２４０°Ｃ〜２８０℃で耐衝撃性、耐熱性、成形品
表面光沢、塗装性、耐溶剤性測定用試験片を成形し下記
の試験方法に従って測定した。

評価方法 ■　耐熱性 成形品を１１０℃×２時間アニールした後ＡＳＴＭＤ６
４８に従って厚み１／４“、２６４ｐｓｉで熱変形温度
を測定した。

■　耐衝撃性 ＡＳＴＭＤ２５６に従って厚み１／４“、ノツチ付で測
定した。

■　成形品表面光沢 成形品表面光沢を以下の評価基準に従って目視評価した
。

◎；非常に良好　Ｏ；良好　Δ；若干劣る×；悪い ■　塗装性 成形品（板状）に以下のオリジン電気製塗料。

シンナーを用いて塗装を行なった。

塗　料；プラネットＡＨ シンナー；プラネット−！Ｐ２Ｏ１ 塗装後の塗膜表面のクランク、クレーズ、吹い込みの発
生状態、及び外観を以下の評価基準に従って目視評価し
た。

◎；非常に良好　Ｏ；良好　△：若干劣る×；悪い ■　耐薬品性 熱変形温度測定用試験片をガソリン中に５時間浸した後
のクラックの発生状態及び膨潤率を測定した。

クランクの発生状態は外観を以下の評価基準に従って目
視評価した。

◎；非常に良好　○；良好　△；若干悪い×；翫い ガソリン膨潤率〔チ〕 ガソリンに浸す前の重量 ×１００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリフェニレンエーテル５〜９０　Ｍ量％　（Ｉ）・ゴ
   ム質重合体の存在下で芳香族ビニル化合物、ビニルシア
   ン化合物及び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビ
   ニル単量体からなる単量体混合物を重合してなる熱可塑
   性樹脂９５〜１０重量％（社）。 及び他のスチレン系樹脂０〜８５ｍｔｆｔ％［ＩＩ）か
   らなる組成物であって前記熱可塑性樹脂（２）が（５）
   まずゴム質重合体存在下でビニルシアン化合物の含有率
   が０〜２０重量％であり・かつ全単量体混合物の１０〜
   ７０重量％に相当する量の単量体混合物を重合させ、（
   Ｂ）次いで残りの単量体混合物を重合させたものであり
   、かつ上記（５）及び（Ｂ）で重合した単量体重合部分
   中のビニルシアン化合物の含有率が２１〜４ＯＮ量チで
   あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。